RU96101174A - Металлоценовые соединения и их применение в катализаторах полимеризации олефинов - Google Patents
Металлоценовые соединения и их применение в катализаторах полимеризации олефиновInfo
- Publication number
- RU96101174A RU96101174A RU96101174/04A RU96101174A RU96101174A RU 96101174 A RU96101174 A RU 96101174A RU 96101174/04 A RU96101174/04 A RU 96101174/04A RU 96101174 A RU96101174 A RU 96101174A RU 96101174 A RU96101174 A RU 96101174A
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- formula
- group
- metallocene compound
- substituents
- groups
- Prior art date
Links
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 title claims 5
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 title 1
- 239000002685 polymerization catalyst Substances 0.000 title 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims 14
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims 11
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims 5
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims 4
- 125000000058 cyclopentadienyl group Chemical group C1(=CC=CC1)* 0.000 claims 3
- -1 dimethylsilanediyl Chemical group 0.000 claims 3
- 229910052732 germanium Inorganic materials 0.000 claims 3
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 claims 3
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims 3
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims 3
- VPGLGRNSAYHXPY-UHFFFAOYSA-L zirconium(2+);dichloride Chemical compound Cl[Zr]Cl VPGLGRNSAYHXPY-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 3
- UQFJIMBGIHVYIX-UHFFFAOYSA-N 1,2$l^{2}-oxaluminane Chemical compound C1CC[Al]OC1 UQFJIMBGIHVYIX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims 2
- 230000002378 acidificating Effects 0.000 claims 2
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims 2
- 125000004429 atoms Chemical group 0.000 claims 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims 2
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 125000004435 hydrogen atoms Chemical group [H]* 0.000 claims 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims 2
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 claims 2
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 claims 2
- NMXLXQGHBSPIDR-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methylpropyl)oxaluminane Chemical compound CC(C)C[Al]1CCCCO1 NMXLXQGHBSPIDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- AQZWEFBJYQSQEH-UHFFFAOYSA-N 2-methyloxaluminane Chemical group C[Al]1CCCCO1 AQZWEFBJYQSQEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N Cyclopentadiene Chemical compound C1C=CC=C1 ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- PDPJQWYGJJBYLF-UHFFFAOYSA-J Hafnium tetrachloride Chemical compound Cl[Hf](Cl)(Cl)Cl PDPJQWYGJJBYLF-UHFFFAOYSA-J 0.000 claims 1
- 229910020263 SiP Inorganic materials 0.000 claims 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 230000027455 binding Effects 0.000 claims 1
- 125000004432 carbon atoms Chemical group C* 0.000 claims 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 claims 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims 1
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 claims 1
- 150000001925 cycloalkenes Chemical class 0.000 claims 1
- UBHZUDXTHNMNLD-UHFFFAOYSA-N dimethylsilane Chemical compound C[SiH2]C UBHZUDXTHNMNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229920001198 elastomeric copolymer Polymers 0.000 claims 1
- 229910052735 hafnium Inorganic materials 0.000 claims 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims 1
- 239000003446 ligand Substances 0.000 claims 1
- 229920000092 linear low density polyethylene Polymers 0.000 claims 1
- 239000004707 linear low-density polyethylene Substances 0.000 claims 1
- 238000000034 method Methods 0.000 claims 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims 1
- 238000006384 oligomerization reaction Methods 0.000 claims 1
- 125000001997 phenyl group Chemical class [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims 1
- 150000004291 polyenes Polymers 0.000 claims 1
- 239000000047 product Substances 0.000 claims 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 claims 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims 1
- 229910052727 yttrium Inorganic materials 0.000 claims 1
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 claims 1
Claims (22)
1. Металлоценовое соединение формулы (I)
(YRp)g (Ср) (Ср') МХ2,
где Ср представляет группу, выбранную из групп формулы (II) и (III)
где m и n, которые одинаковы или различны, означают целые числа 2 - 6, предпочтительно 3 - 5;
Ср' представляет группу, выбранную из групп формулы (II), (III) и (IV)
где (YRp)q представляет двухвалентную группу, связывающую в видде мостика две группы Ср и Ср' ;
Y независимо выбран из C, Si, Ge, N и Р;
p = 1, когда Y = N или P, и p = 2, когда Y = C, Si или Ge;
q = 0, 1, 2 или 3;
М представляет переходный металл, выбранный из Ti, Zr или Hf;
заместители X, которое одинаковы или различны, представляют атом галогена, -OH, -SH, R, -OR, -SR, NR2 или -Pr2;
заместители R, которые одинаковы или отличны друг от друга, означают атомы водорода, C1-C2 0 -алкильные радикалы, С3-С2 0 -циклоалкильные радикалы, С2-С2 0-алкенильные радикалы, С6-С2 0-арильные радикалы, С7-С2 0-алкиларильные радикалы или С7-С2 0 -арилалкильные радикалы, возможно, содержащие атомы Si или Ge, и, кроме того, два соседних R заместителя в группах Ср или Ср' могут образовывать С5-С8-цикл, а также два R заместителя одной и той же YR2 группы или двух соседних YR2 групп могут образовать цикл, содержащий 3 - 8 атомов; когда q = 0, R' заместители имеют те же значения, что и R заместители, а когда q = 1, 2 или 3, два R' заместителя в группах Ср и Ср' совместно образуют двухвалентную группу (YRp)q.
(YRp)g (Ср) (Ср') МХ2,
где Ср представляет группу, выбранную из групп формулы (II) и (III)
где m и n, которые одинаковы или различны, означают целые числа 2 - 6, предпочтительно 3 - 5;
Ср' представляет группу, выбранную из групп формулы (II), (III) и (IV)
где (YRp)q представляет двухвалентную группу, связывающую в видде мостика две группы Ср и Ср' ;
Y независимо выбран из C, Si, Ge, N и Р;
p = 1, когда Y = N или P, и p = 2, когда Y = C, Si или Ge;
q = 0, 1, 2 или 3;
М представляет переходный металл, выбранный из Ti, Zr или Hf;
заместители X, которое одинаковы или различны, представляют атом галогена, -OH, -SH, R, -OR, -SR, NR2 или -Pr2;
заместители R, которые одинаковы или отличны друг от друга, означают атомы водорода, C1-C2 0 -алкильные радикалы, С3-С2 0 -циклоалкильные радикалы, С2-С2 0-алкенильные радикалы, С6-С2 0-арильные радикалы, С7-С2 0-алкиларильные радикалы или С7-С2 0 -арилалкильные радикалы, возможно, содержащие атомы Si или Ge, и, кроме того, два соседних R заместителя в группах Ср или Ср' могут образовывать С5-С8-цикл, а также два R заместителя одной и той же YR2 группы или двух соседних YR2 групп могут образовать цикл, содержащий 3 - 8 атомов; когда q = 0, R' заместители имеют те же значения, что и R заместители, а когда q = 1, 2 или 3, два R' заместителя в группах Ср и Ср' совместно образуют двухвалентную группу (YRp)q.
2. Металлоценовое соединение по п.1, в котором заместителя R означают атомы водорода.
3. Металлоценовое соединение по п.1 или 2, в котором двухвалентная группа (YRp)q выбрана из CR2, SiP2, GeR2, NP, PR и (CR2)2.
4. Металлоценовое соединение по п. 3, в котором двухвалентная группа (YRp)q выбрана из Si(CH3)2, CH2, (CH2)2 и C(CH3)2.
5. металлоценовое соединение по одному из пп.1 - 4, в котором переходный металл представлен Zr.
6. Металлоценовое соединение по одному из пп.1 - 5, в котором заместители Х означают атомы хлора или метильные группы.
7. Металлоценовое соединение по одному из пп.1 - 6, в котором q не равен О и группы Ср и Ср' выбраны из группы формулы II и III.
8. Металлоценовое соединение по п.7, в котором группы Ср и Ср' идентичны друг другу.
9. Металлоценовое соединение по п. 7 или 8, в котором двухвалентная группа (YRp)q означает группу Si(CH3)2.
10. Металлоценовое соединение по одному из пп.1 - 6, в котором q = 1, группа Ср выбрана из групп формулы II и III и группа Ср' означает незамещенную циклопентадиенильную группу.
11. Металлоценовое соединение по п.10, в котором двухвалентная группа (YRp)q означает группу C(CH3)2.
12. Способ получения циклопентадиенильного соединения формулы (II), по которому осуществляют реакцию в кислой среде циклоалена формулы V
с 1-циклоалкеновым производным формулы VI
где n, m и R имеют вышеуказанные значения;
X - группа ОН, OR, O(CO)R, Cl или Br.
с 1-циклоалкеновым производным формулы VI
где n, m и R имеют вышеуказанные значения;
X - группа ОН, OR, O(CO)R, Cl или Br.
13. Способ получения циклопентадиенильного соединения формулы III, по которому осуществляют реакцию в кислой среде циклоалкена формулы V'
с бензольным производным формулы VIII
где n, m, R и Х имеют вышеуказанные значения.
с бензольным производным формулы VIII
где n, m, R и Х имеют вышеуказанные значения.
14. Циклопентадиеновый лиганд формулы XI
(YRp)q (Ср)
где Ср, Ср',(YRp)q, Y, P, p и q имеют вышеуказанные значения, причем q не равно 0.
(YRp)q (Ср)
где Ср, Ср',(YRp)q, Y, P, p и q имеют вышеуказанные значения, причем q не равно 0.
15. Катализатор полимеризации олефинов, состоящий из продукта реакции между
(А) металлоценовым соединением формулы I, возможно, в виде продукта реакции с алюморганическим соединением формулы AIR4 3 или Al2R4 6, где заместители R4 одинаковы или отличны друг от друга и означают группу R1 или галоген, и
В) алюмоксаном, возможно, в смеси с алюмоорганическим соединением формулы AlR4 3 или Al2R4 6, где заместители R4, которые одинаковы или отличны друг от друга, принимают вышеуказанные значения, или одним или несколькими соединениями, способными образовывать алкилметаллоценовый катион.
(А) металлоценовым соединением формулы I, возможно, в виде продукта реакции с алюморганическим соединением формулы AIR4 3 или Al2R4 6, где заместители R4 одинаковы или отличны друг от друга и означают группу R1 или галоген, и
В) алюмоксаном, возможно, в смеси с алюмоорганическим соединением формулы AlR4 3 или Al2R4 6, где заместители R4, которые одинаковы или отличны друг от друга, принимают вышеуказанные значения, или одним или несколькими соединениями, способными образовывать алкилметаллоценовый катион.
16. Катализатор по п.15, в котором металлоценовое соединение формулы (I) выбрано из диметилсиландиилбис (2,3-циклотетраметиленинден -1-ил) цирконийдихлорида, диметилсиландиилбис (октагидрофлуоренил) цирконийдихлорида, изопропилиден (циклопентадиенил) (2,3-циклотетраметиленинден -1-ил)цирконий дихлорида и изопропилиден (циклопентадиенил) (2,3-циклотетраметиленинден-1-ил) гафнийдихлорида.
17. Катализатор по п.15 или 16, в котором алюмоксан выбран из метилалюмоксана и изобутилалюмоксана.
18. Способ полимеризации олефинов, состоящий в реакции полимеризации по меньшей мере одного олефинового мономера в присутствии катализатора по любому из пп.15 - 17.
19. Способ по п.18, по которому этилен сополимеризуют с высшими олефинами.
20. Способ по п.19, по которому получают ЛПЭНП сополимер.
21. Способ по п.19, по которому получают эластомерный сополимер этилена с альфа-олефинами формулы CH2=CHR, где R представляет алкильный радикал с 1 - 10 атомами углерода, возможно, содержащий небольшое количество звеньев, происходящих из полиенов.
22. Способ олигомеризации пропилена, который проводят в присутствии катализатора по любому из пп.15 - 17.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| ITM194A000645 | 1994-04-06 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU96101174A true RU96101174A (ru) | 1998-03-27 |
Family
ID=
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2462479C2 (ru) * | 2010-04-15 | 2012-09-27 | Учреждение Российской Академии Наук Институт Проблем Химической Физики Ран (Ипхф Ран) | Катализатор полимеризации и сополимеризации этилена, способ его приготовления и способ получения полиэтиленов с использованием этого катализатора |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2462479C2 (ru) * | 2010-04-15 | 2012-09-27 | Учреждение Российской Академии Наук Институт Проблем Химической Физики Ран (Ипхф Ран) | Катализатор полимеризации и сополимеризации этилена, способ его приготовления и способ получения полиэтиленов с использованием этого катализатора |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| AU735909B2 (en) | Substituted metallocene compounds for olefin polymerization catalyst systems, their intermediates and methods for preparing them | |
| KR960702842A (ko) | 올레핀 중합용 메탈로센 화합물 및 그의 촉매로서의 용도(metallocene compounds and use thereof in catalysts for the polymerization of olefins) | |
| FI114798B (fi) | Indenyyliyhdisteitä ja katalyyttiainesosia olefiinien polymeroimiseksi | |
| FI105193B (fi) | Olefiinien polymeroinnissa käyttökelpoinen katalyytti | |
| KR940005680A (ko) | 올레핀의 중합용 촉매 | |
| KR950032252A (ko) | 올레핀 중합에의 사용을 위한 플루오레닐-함유 메탈로센 | |
| KR940014423A (ko) | 플루오레닐형 리간드를 갖는 메탈로센 화합물 | |
| KR960041190A (ko) | 메탈로센의 제조 방법 및 이의 용도 | |
| RU96108407A (ru) | Катализаторы и процессы полимеризации олефинов | |
| ATE133966T1 (de) | Übergangsmetallverbindung mit einem substituierten überbrückten bis-cyclopentadienyl- liganden | |
| KR940005641A (ko) | 리간드로서 아릴- 치환된 인데닐 유도체를 함유하는 메탈로센, 이의 제조방법 및 촉매로서의 이의 용도 | |
| KR930002361A (ko) | 플루오레닐 함유 메탈로센 제조 방법 | |
| KR970065549A (ko) | 치환 인데닐 언브리지드 메탈로센 | |
| RU96121252A (ru) | Металлоцены, процесс их получения и их использование в катализаторах полимеризации олефинов | |
| NO900435D0 (no) | Katalysatorer for polymerisering av olefiner. | |
| JPH06122718A (ja) | アイソタクチツクポリオレフイン製造の方法及び触媒 | |
| KR920021595A (ko) | 분자량 분포도가 넓은 신디오택틱 폴리올레핀의 제조 방법 | |
| RU97112500A (ru) | Способ полимеризации олефинов и каталитическая система | |
| KR20040007747A (ko) | 4-, 5-, 6- 또는 7-위치에서 실록시 또는 게르밀옥시 기로치환된 인데닐 잔기를 함유하는 메탈로센 촉매 | |
| RU97122097A (ru) | Каталитический компонент, способ его получения, способ гомо- и сополимеризации альфа-олефинов и способ суспензионной полимеризации | |
| KR960022548A (ko) | 메탈로센 화합물 및 촉매 성분으로의 이의 용도 | |
| RU96101174A (ru) | Металлоценовые соединения и их применение в катализаторах полимеризации олефинов | |
| DE69520449T2 (de) | Olefinpolymerisationskatalysator | |
| JP2002530285A5 (ru) | ||
| KR970705580A (ko) | 촉매 및 올레핀 중합 방법(catalysts and processes for the polymerization of olefins) |