RU2805414C1 - Способ получения огнестойкого жесткого пенополиуретана - Google Patents
Способ получения огнестойкого жесткого пенополиуретана Download PDFInfo
- Publication number
- RU2805414C1 RU2805414C1 RU2022114491A RU2022114491A RU2805414C1 RU 2805414 C1 RU2805414 C1 RU 2805414C1 RU 2022114491 A RU2022114491 A RU 2022114491A RU 2022114491 A RU2022114491 A RU 2022114491A RU 2805414 C1 RU2805414 C1 RU 2805414C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- mixture
- flame retardant
- fire
- catalyst
- flame
- Prior art date
Links
Abstract
Изобретение относится к строительной и транспортной промышленности, в частности к способу получения огнестойкого пенополиизоцианурата, который может быть использован в качестве эффективной и долговечной тепло- и звукоизоляции в строительстве, автомобильном, авиационном, железнодорожном и морском транспорте. Способ получения огнестойкого жесткого пенополиизоцианурата из композиции, содержащей полиэфирполиол, полиизоцианат, катализаторы, пенообразователь, стабилизатор и пламегасящие добавки, смешением исходных компонентов, при этом полиэфирполиол смешивают с катализатором, пенообразователем, стабилизатором и пламегасящими добавками, полученную смесь смешивают с 120-160 мас. частей полиизоцианата PM-200 в механической мешалке в течение 10-15 с, причем в качестве пламегасящей добавки используют смесь расширенного графита EG-350-80 с третбутилтрифенилфосфатом Disflamoll®51092 в соотношении 1:0.5-2 мас. при суммарной концентрации этих пламегасящих добавок 5-15 мас. % в расчете на общее количество компонентов в смеси, при этом содержание компонентов в смеси находится в следующем соотношении, мас. частей: Полиэфирполиол LY-4110 – 80-120; катализатор Амин А-33 - 0.5-2; катализатор дибутилдилаурат олова ДБДЛО – 0.3-1; катализатор триэтаноламин – 2-4; пенообразователь вода – 1-2; стабилизатор полисилоксановый L-6900 – 1-3; пламегасящая добавка – порошок расширенного графита EG-350-80 – 10-40; пламегасящая добавка – фосфорсодержащий антипирен третбутилтрифенилфосфат Disflamoll®51092 – 10-40. Технический результат заключается в уменьшении горючести пенополиизоцианурата с сохранением его физических, тепло- и звукоизоляционных свойств с одновременным обеспечением низкой токсичности продуктов горения и пиролиза за счет специально (оптимально) подобранного соотношения антипиренов различного принципа действия. 2 табл., 4 пр.
Description
Способ получения огнестойкого жесткого пенополиизоцианурата относится к строительной и транспортной промышленности, в частности к получению огнестойкого материала, который может быть использован в качестве эффективной и долговечной тепло- и звукоизоляции в строительстве, автомобильном, авиационном, железнодорожном и морском транспорте.
Полимерные теплоизоляционные материалы в настоящее время нашли широкое применение в строительстве и в различных видах транспорта для изготовления элементов тепловой и звуковой изоляции. Эти материалы уменьшают интенсивность процессов теплопередачи за счет увеличения термического сопротивления в конструкции, а также за счет эластичности уменьшают передачу акустических колебаний от работающих устройств. Полимерные теплоизоляционные материалы обладают малым весом, а также их можно либо заблаговременно изготовить перед установкой в используемую конструкцию, либо сформировать непосредственно в этой конструкции. Последний способ позволяет использовать полимерные теплоизоляционные материалы в труднодоступных местах конструкции сложной геометрической формы и обеспечивать отсутствие пустот или воздушных промежутков, щелей и т.д., т.е. обеспечить целостность теплоизоляции и конструкции любой формы.
Среди распространенных полимерных материалов интерес в данной области представляют теплоизоляционные полиуретановые материалы, такие как жесткие пенополиуретаны, нашедшие широкое распространение как эффективные тепло- и звукоизоляционные материалы в строительстве. В частности панели из жесткого пенополиуретана, имеющего низкую деформируемость, используются для утепления фасадов зданий. Они обладают хорошей тепло- и звукоизоляцией, небольшим удельным весом, достаточной прочностью и климатической устойчивостью, а также низкой стоимостью. Для снижения горючести пенополиуретанов обычно используют метод введения антипиренов - пламегасящих (огнестойких) добавок.
Известны различные способы получения теплоизоляционных материалов на основе жестких пенополиуретанов или пенополизоциануратов с пламегасящими (огнезащитными, огнегасительными) добавками, обеспечивающие низкую горючесть материала.
В патенте RU 2004113858 А 20.10.2005 предложен способ получения огнестойкого пенополиуретана путем взаимодействия полиэфирполиола и полиизоцианата в присутствии расширенного графита, аминного активатора, стабилизатора и вспенивателя (воды), с последующим введением в указанную выше смесь расширенного графита и цианурат меламина при соотношении (1-2):1 и суммарном количестве 15-30 мас. % от общего количества компонентов. Также в качестве антипирена указано введение трихлорэтилфосфата в полиэфирполиол. К недостаткам предложенного способа относится наличие в составе хлорсодержащего антипирена, который при термическом разложении и горении материалов с их использованием образует токсичные газообразные продукты, такие как HCl и COCl2 (фосген). Кроме того, высокая массовая концентрация смеси расширенного графита и цианурат меламина, составляющая 15-30 мас. % увеличивает теплопроводность по сравнению с материалом без добавки этих веществ.
В патенте RU 2296777 С1 10.04.2007 раскрыт способ получения огнестойкого пенополиуретана путем смешения полиэфирполиола, аминного активатора, многоатомного спирта и вспенивателя, с последующим добавлением предварительно подготовленной смеси расширенного графита, цианурата меламина и гипса в количестве от 5 до 50 мас. %. Соотношение расширенного графита с циануратом меламина составляет 1-2:1 при суммарном количестве смеси этих компонентов 15-30% мас. от общего количества компонентов. В заключительной стадии процесса в смесь добавляют полиизоцианат.Указано, что композиция может содержать в своем составе в качестве антипирена трихлорэтилфосфат. Так же как и в случае предыдущего патента, недостатком является высокая массовая концентрация смеси расширенного графита и цианурата меламина, составляющая 15-30 мас. %, а также наличие в составе хлорсодержащего антипирена трихлорэтилфосфата.
В патенте RU 2336283 С2 20.10.2008 раскрыт способ получения огнестойкого наполненного пенополиуретана путем смешения полиэфирполиола, полиизоцианата, расширенного графита, аминного активатора, вспенивателя (вода или фреон), цианурата меламина и глицерина, причем полиэфирполиол при взаимодействии с полиизоцианатом предварительно смешивают с аминным активатором, глицерином, вспенивателем и смесью из расширенного графита, цианурата меламина и фосфогипса при соотношении (1-2):(1-2):1 соответственно, при доле фосфогипса от 30 до 50 мас. % от общего количества компонентов. Недостатком предложенного способа является повышенная плотность материала и снижение теплоизоляционных свойств по сравнению с материалом без добавки этих веществ. Следует отметить, что в данном составе содержание общего количества огнезащитных добавок и фосфогипса составляет от 40 до 60 мас. % состава, что существенно увеличивает вязкость композиции, уменьшает вспениваемость и снижает теплоэффективность изделий за счет значительно более высокой плотности материала (более 100 кг/м3), а также увеличивает влагопоглощение при применении материала в условиях повышенной влажности. Нестабильность свойств фосфогипса и возможность выделения из него остатков фосфорной и серной кислот также может являться причиной коррозии металлического оборудования, контактирующего с данной композицией.
В патенте RU 2556212 С1, 10.07.2015 предложен способ получения огнестойкого пенополиуретана из вспененной реакционной смеси, которая состоит из смеси полиолов, полиизоцианата и огнезащитных добавок - полифосфата аммония и сульфамата аммония в количестве от 10 до 40 мас. % от общего количества компонентов, при этом соотношение полифосфата аммония к сульфамату аммония в смеси составляет соответственно от 1:2 до 7:1 массовых частей. Недостатком этого способа является уменьшение прочности и увеличение влагопоглощения за счет введения в материал растворимых в воде добавок - сульфамата и полифосфата аммония, что отрицательно сказывается на теплоизоляционных и прочностных свойствах материала при эксплуатации в условиях повышенной влажности и наличия водяного конденсата.
В патенте RU 2733510 С1, опубликованного 02.10.2020, раскрыт способ получения пенополиизоцианурата повышенной огнестойкости. Согласно заявленному в патенте способу получения пенополиизоцианурата, полиол смешивают с катализатором, пенообразователем, поверхностно-активным веществом и пламегасящей добавкой. Далее полученную смесь насыщают осушенным воздухом и смешивают с полиизоцианатом. В качестве полиола используют полиол, полученный поликонденсацией фталевого ангидрида с диэтиленгликолем. В качестве поверхностно-активного вещества используют полисилоксановый блок-сополимер. В качестве полиизоцианата используют 4,4-дифенилметандиизоцианат. В качестве пламегасящей добавки используют предварительно подготовленную смесь, полученную в две стадии: вначале смешивают 80 мас. % тетрабромфталатдиола с 20 мас. % три (1-хлор-2-пропил)фосфата в течение 12 часов, затем добавляют три(1-хлор-2-пропил)фосфат до его содержания в смеси 40 мас. %, и перемешивают в течение 12 часов. Пламегасящую добавку вводят в композицию в количестве 4,95-9,7 мас. % в расчете на общее количество компонентов смеси. Несмотря на относительно малое массовое количество пламегасящей добавки в составе композиции, наличие в ней хлор- и бромсодержащих антипиренов при термическом разложении и горении подобных материалов способствует образованию токсичных газообразных продуктов, таких как HCl, HBr и COCl2 (фосген).
В качестве прототипа выбрано изобретение по патенту RU 2268899 С1, 27.01.2006 в котором предложен способ получения огнестойкого пенополиуретана путем добавления в смесь полиэфирполиола, полиизоцианата, аминного активатора, стабилизатора, вспенивателя, многоатомных спиртов, добавки расширенного графита и цианурата меламина. Смесь расширенного графита и цианурата меламина в соотношении 1-2:1 добавляют к предварительно приготовленной смеси остальных компонентов в суммарном количестве 15-30 мас. %, а также добавляют трихлорэтилфосфат в качестве дополнительного антипирена. Так же как и в случае предыдущего патента, недостатком является наличие в составе трихлорэтилфосфата. Кроме того, высокая массовая концентрация смеси расширенного графита и цианурата меламина, составляющая 15-30 мас. %, приводит к более высокому коэффициенту теплопроводности 0.025 Вт/м2 по сравнению с материалом без добавки этих веществ.
Таким образом, в настоящее время существует потребность в композициях для изготовления элементов теплоизоляции с хорошими огнестойкими свойствами и исключающих риск образования высокотоксичных продуктов горения и пиролиза.
Задачей изобретения является уменьшение горючести пенополиизоцианурата с сохранением его физических, тепло- и звукоизоляционных свойств с одновременным обеспечением низкой токсичности продуктов горения и пиролиза за счет специально (оптимально) подобранного соотношения добавок антипиренов различного принципа действия.
Технический результат изобретения обеспечивается тем, что способ получения огнестойкого жесткого пенополиизоцианурата включает стадии 1) предварительное смешение в механической мешалке полиэфирполиола, аминного активатора, катализатора, вспенивателя (вода), кремнийорганического стабилизатора, в качестве пламегасящей добавки расширенного графита, фосфорорганического антипирена, при этом содержание компонентов в смеси находится в следующем соотношении, мас. частей: полиэфирполиол (LY-4110) - 80-120, катализатор (Амин А-33) - 0.5-2, катализатор дибутилдилаурат олова (ДБДЛО) - 0.3-1, вода - 1-2, стабилизатор полисилоксановый (L-6900) - 1-3, катализатор (триэтаноламин) - 2-4, порошок расширенного графита окисленный терморасширяющийся графит (EG-350-80) - 10-40, фосфорсодержащего антипирена (Disflamoll®51092) - 10-40; стадия 2) смешение полученной смеси с 120-160 мас. частей полиметиленполифенилизоцианата (РМ-200) в механической мешалке в течение 10-15 сек; 3) перенос полученной смеси в форму или на конструкцию, где происходит ее вспенивание и затвердевание.
Положительный эффект достигается тем, что пенополиизоцианурат с пониженной горючестью содержит смесь антипиренов двух различных типов действия: 1) расширенного графита, образующего при нагревании на поверхности пенополиизоцианурата инертный пористый коксовый слой с низкой плотностью; 2) фосфорсодержащего антипирена Disflamoll®51092, или например, известного фосфорсодержащего антипирена, представляющего собой жидкие органические эфиры ортофосфорной кислоты, а именно из следующих классов - три(алкиларил)фосфатов, ди(алкиларил)(моноалкил)фосфатов, моно(алкиларил)(диалкил)фосфатов, три(алкил)фосфатов, с молекулярной массой в диапазоне от 230 до 500 г/моль, а также смеси веществ из этих классов. Фосфорсодержащий антипирен и его продукты окисления и деструкции при воздействии тепла пламени на пенополиизоцианурат переходят в газообразное состояние (возгоняются), смешиваются с газообразными продуктами пиролиза полимерной матрицы, в результате чего горение такой смеси в воздухе становиться невозможным благодаря ингибированию цепных реакции окисления горючих продуктов пиролиза пенополиизоцианурата фосфорсодержащими соединениями за счет химического взаимодействия этих соединений с активными центрами в высокотемпературной зоне пламени. Оба антипирена (расширенный графит, Disflamoll®51092) не содержат галогенов, поэтому в продуктах пиролиза и горения пенополиизоцианурата с их добавкой исключается образование таких токсичных веществ, как HCl, HBr, COCl2 и др.. Наличие в составе пенополиизоцианурата расширенного графита снижает дымообразование при пиролизе и горении материала. Кроме того, использование именно жидких органических эфиров ортофосфорной кислоты (например, Disflamoll®51092) позволяет получить равномерное их распределение в пенополиизоцианурате, а использование органических эфиров ортофосфорной кислоты с молекулярным весом от 230 до 500 г/моль препятствует выходу этих веществ из полимерной матрицы с течением времени. В результате одновременного введения указанных антипиренов в пенополиизоцианурат в массовом соотношении расширенный графит: фосфорсодержащий антипирен 1:0.5-2 проявляется синергетический эффект этих антипиренов, выражающийся во взаимном усилении их действия на снижение горючести и дымообразования.
Отличительной особенностью от ранее предложенных способов получения огнестойкого жесткого пенополиизоцианурата является: 1) более низкая, по сравнению с раскрытыми в имеющихся патентах (15-30 мас. %, RU 2004113858, RU 2296777; 40-60 мас. % RU 2336283; 10-40 мас. % RU 2556212), общая массовая доля добавки смеси расширенного графита и фосфорсодержащего антипирена, составляющая от 5 до 15%. Это позволяет при относительно малой доле добавки смеси антипиренов получить негорючий пенополиизоцианурат, с минимальным изменением физико-механических свойств в результате введения такой добавки; 2) в отличие от предложенного в патенте RU 2733510 состава (в котором доля пламегасящей добавки в композиции составляет 4,95-9,7 мас. %), обеспечить отсутствие токсичных продуктов пиролиза и горения материала; 3) в отличие от известных в литературе примеров применения смесей расширенного графита и фосфорсодержащих веществ в качестве антипиренов [Modesti М., Lorenzetti A., Simioni F., Camino G., Expandable graphite as an intumescent flame retardant in polyisocyanurate-polyurethane foams // Polymer Degradation and Stability 77 (2002) 195-202; Liang S., Neisius M., Mispreuve H., Naescher R., Gaan S., Flame retardancy and thermal decomposition of flexible polyurethane foams: Structural influence of organophosphorus compounds // Polymer Degradation and Stability 97 (2012) 2428-2440; Wang Z., Li X., Mechanical properties and flame retardancy of rigid polyurethane foams containing a SiO2 nanospheres/graphene oxide hybrid and dimethylmethylphosphonate // Polymer-Plastics Technology and Engineering, 2017, DOl:10.1080/03602559.2017.135425l], в которых используются органические эфиры ортофосфорной кислоты с низким молекулярным весом, такие как триэтилфосфат, триизопропилфосфат, и т.п., включая их хлорированные производные, в предложенном способе используется жидкий органический эфир ортофосфорной кислоты Disflamoll®51092 4) в отличие от известных в литературе примеров использования смесей расширенного графита с неорганическими фосфорсодержащими ингибиторами (фосфогипс, RU 2336283), являющихся нелетучими веществами, в предложенном способе используются жидкие органические эфиры ортофосфорной кислоты, которые при нагреве способны давать пары газообразных фосфорсодержащих соединений.
Компоненты предлагаемой смеси антипиренов (расширенный графит и органические эфиры ортофосфорной кислоты) производятся в промышленных масштабах, поэтому их использование в составе не горючего пенополиизоцианурата представляется экономически оправдано.
Метод получения расширенного графита был предложен В. Хаммерсом и Р. Офферманом в 1957 г [Hummers W.S., Offeman R.E. Preparation of Graphitic Oxide // Journal of American Chemical Society. - 1958. - Vol. 80. - No. 6. - P. 1339. doi:10.1021/ja01539a017]. По этому методу кристаллический графит окисляют в смеси серной кислоты H2SO4, нитрата натрия NaNO3 и перманганата калия KMnO4. При этом происходит внедрение молекул и ионов серной или азотной кислоты в присутствии окислителя (перекись водорода, перманганат калия и др.) между слоями кристаллической решетки графита. Обработанный таким образом графит промывают и сушат, после чего он приобретает способность при нагревании многократно увеличиваться в объеме, образуя пористый материал с низкой плотностью и устойчивостью к воздействию высоких температур. В литературе данный материал также называют интеркалированным графитом или терморасширяющимся графитом (expandable graphite), в последнем случае в названии подчеркивается способность увеличения объема этого вещества при нагреве.
Методы синтеза органических эфиров ортофосфорной кислоты включают различные реакции, например из пятихлористого или оксихлорида фосфора и различных органических спиртов или алкоголятов натрия алкильного или арильного ряда. Этими методами синтезируется большой ассортимент органических фосфорсодержащих эфиров, широко применяемых в качестве пластификаторов, антипиренов, смазочных масел и гидравлических жидкостей в ряде зарубежных химических компаний - Lanxess, ICL Industrial products, РСС SE, Total, Shell, Fuchs Europe Schmierstoff GmbH, Imperial и др. При изготовлении образцов огнестойкого пенополиизоцианурата с добавками смеси расширенного графита и фосфорсодержащего антипирена в качестве последнего был использован третбутилтрифенилфосфат, производимый под торговой маркой Disflamoll®51092 компанией Lanxess. Аналогичным эффектом снижения горючести пенополиизоцианурата будет обладать и ряд других органических фосфорсодержащих эфиров, таких как, трикрезилфосфат, трис(2-этилгексил)фосфат, дифенил(2-этилгексил)фосфат и их изомеры, а также смеси подобных эфиров. Изобретение иллюстрируется следующими примерами. Пример 1, Таблица 1, Состав 1. Готовят смесь, состоящую из 100 мас. частей полиэфирполиола (LY-4110), 1 мас. части катализатора Амин А-33, 0.5 мас. частей дибутилдилаурата олова, 2 мас. частей воды, 2 мас. частей стабилизатора полисилоксанового L-6900, 3 мас. частей триэтаноламина (90%), 23 мас. частей терморасширяющегося графита EG-350-80, 23 мас. частей третбутилтрифенилфосфата Disflamoll®51092 и тщательно перемешивают в механической мешалке в течение 20 мин. Затем добавляют в подготовленную смесь 152 мас. частей полиметиленполифенилизоцианата РМ-200, перемешивают в течение 10-15 сек и переносят в прямоугольную пластиковую форму. Композиция в течение 5-7 мин затвердевает и из нее вырезаются образцы для испытаний. Общее количество огнезащитных добавок в этой композиции составляет 15 мас. %, а соотношение расширенного графита к третбутилтрифенилфосфату Disflamoll®51092 в смеси составляет соответственно 1:1 мас.
Композиции в примерах 2 и 3 приготавливаются аналогично примеру 1, но с иным составом компонентов. Все примеры представлены в Таблице 1. В качестве референта (изделия сравнения) применяли продукт состава, приведенного в колонке 5 Таблицы 1, который не включал пламегасящие добавки.
Среднюю плотность и водопоглощение для образцов пенополиизоцианурата, полученных в соответствии со способом по изобретению оценивали в соответствии с требованиями, установленными в ГОСТ 17177-94 «Материалы и изделия строительные теплоизоляционные. Методы испытаний».
Оценка изменения плотности и водопоглощения для Составов 1-3 показала, что введение расширенного графита и третбутилтрифенилфосфата Disflamoll®1092, а также их смеси в соотношении 1:1 при общей концентрации этих компонентов в композиции <15 мас. % не приводит к существенному изменению плотности и изменению доли закрытых ячеек в пенополиизоцианурате. Таким образом, основные физические свойства пенополиизоцианурата при доле пламегасящей добавки в нем <15 мас. % практически не отличаются от свойств этого материала в случае отсутствия в нем добавок антипиренов.
Испытания на горючесть образцов пенополиизоцианурата, полученных в соответствии со способом по изобретению, проводили по методу экспериментального определения кислородного индекса пластмасс, установленному ГОСТ 12.1.044-89 «Пожаровзрывоопасность веществ и материалов, номенклатура показателей и методы их определения».
Дополнительные тесты на горючие свойства исследуемого материала при воздействии внешнего теплового радиационного потока от конического нагревателя проводили согласно ГОСТР ИСО 5660-1-2020 «Испытания по определению реакции на огонь. Интенсивность тепловыделения, дымообразования, и потери массы. Часть 1. Определение интенсивности тепловыделения, методом конического калориметра и интенсивности дымообразования измерениями в динамическом режиме».
Результаты испытаний образцов пенополиизоцианурата, полученных в соответствии со способом по изобретению, на определение свойств горючести приведены в Таблице 2.
В результате проведенных испытаний было установлено, что добавка смеси расширенного графита и третбутилтрифенилфосфата Disflamoll®51092 в соотношении 1:1 при общей концентрации смеси антипиренов 15 мас. % повышает концентрацию кислорода, при которой возможно самостоятельное горение пенополиизоцианурата на 11.4% по сравнению с базовым составом пенополиизоцианурата (без добавок антипиренов). Таким образом, введение антипиренов в указанном соотношении позволяет получить самозатухающий материал. Хотя Состав 2 имеет более высокую величину кислородного индекса, однако плотность этого образца на 6% выше, чем для Состава 1 и сравнительного образца. Кроме того, при концентрации добавки расширенного графита 15 мас. % и выше в пенополиизоцианурате, показатели его прочности и теплопроводности заметно ухудшаются, поэтому использование добавок расширенного графита в концентрации выше 15 мас. % является нецелесообразным. Добавка 15 мас. % третбутилтрифенилфосфата Disflamoll®51092 без расширенного графита (Состав 3), увеличивает величину кислородного индекса всего на 1%, поэтому в индивидуальном виде фосфорсодержащий антипирен малоэффективен при концентрациях до 15 мас. %.
Дополнительные тесты на горючие свойства образцов пенополиизоцианурата, полученных в соответствии со способом по изобретению при воздействии внешнего теплового радиационного потока от конического нагревателя (согласно ГОСТР ИСО 5660-1-2020) показали, что добавка смеси расширенного графита и третбутилтрифенилфосфата Disflamoll®51092 в соотношении 1:1 (мас.) при общей концентрации смеси антипиренов 15 мас. % уменьшает общее тепловыделение на 38%; уменьшает максимальную величину скорости тепловыделения на 87%; уменьшает дымовыделение на 70% по сравнению с референтным составом пенополиизоцианурата (без добавок антипиренов).
Таким образом, настоящее изобретение обеспечивает не только получение огнестойкого пенополиизоцианурата, но также уменьшает опасные факторы, возникающие при горении этого материала в случае его нахождения в очаге пожара, создаваемого другим горючим материалом.
Источники информации:
1. Патент РФ N 2004113858 A C08G 18/08, 2005;
2. Патент РФ N 2296777, C1 C08G 18/08, 2007;
3. Патент РФ N 2336283 С2 C08G 18/08, 2008;
4. Патент РФ N 2556212 C1 C08G 18/00, 2015;
5. Патент РФ N 2733510 C1 C08G 18/08, 2020;
6. Патент РФ N 2268899 C1 C08G 18/08, 2006 - прототип;
7. Modesti М., Lorenzetti A., Simioni F., Camino G., Expandable graphite as an intumescent flame retardant in polyisocyanurate-polyurethane foams // Polymer Degradation and Stability 77 (2002) 195-202;
8. Liang S., Neisius M., Mispreuve H., Naescher R., Gaan S., Flame retardancy and thermal decomposition of flexible polyurethane foams: Structural influence of organophosphorus compounds // Polymer Degradation and Stability 97 (2012) 2428-2440;
9. Wang Z., Li X., Mechanical properties and flame retardancy of rigid polyurethane foams containing a Si02 nanospheres/graphene oxide hybrid and dimethyl methylphosphonate // Polymer-Plastics Technology and Engineering, 2017, DOI:l0.1080/03602559.2017.1354251
10. Hummers W.S., Offeman R.E. Preparation of Graphitic Oxide // Journal of American Chemical Society. - 1958. - Vol. 80. - No. 6. - P. 1339. doi:10.1021/ja01539a017
11. ГОСТ 17177-94 «Материалы и изделия строительные теплоизоляционные. Методы испытаний»
12. ГОСТ 12.1.044-89 "Пожаровзрывоопасность веществ и материалов, номенклатура показателей и методы их определения"
13. ГОСТР ИСО 5660-1-2020 «Испытания по определению реакции на огонь. Интенсивность тепловыделения, дымообразования, и потери массы. Часть 1. Определение интенсивности тепловыделения, методом конического калориметра и интенсивности дымообразования измерениями в динамическом режиме».
Claims (9)
- Способ получения огнестойкого жесткого пенополиизоцианурата из композиции, содержащей полиэфирполиол, полиизоцианат, катализаторы, пенообразователь, стабилизатор и пламегасящие добавки, смешением исходных компонентов, отличающийся тем, что полиэфирполиол смешивают с катализатором, пенообразователем, стабилизатором и пламегасящими добавками, полученную смесь смешивают с 120-160 мас. частей полиизоцианата PM-200 в механической мешалке в течение 10-15 с, причем в качестве пламегасящей добавки используют смесь расширенного графита EG-350-80 с третбутилтрифенилфосфатом Disflamoll®51092 в соотношении 1:0.5-2 мас. при суммарной концентрации этих пламегасящих добавок 5-15 мас. % в расчете на общее количество компонентов в смеси, при этом содержание компонентов в смеси находится в следующем соотношении, мас. частей:
- Полиэфирполиол LY-4110 – 80-120;
- катализатор Амин А-33 - 0.5-2;
- катализатор дибутилдилаурат олова ДБДЛО – 0.3-1;
- катализатор триэтаноламин – 2-4;
- пенообразователь вода – 1-2;
- стабилизатор полисилоксановый L-6900 – 1-3;
- пламегасящая добавка – порошок расширенного графита EG-350-80 – 10-40;
- пламегасящая добавка – фосфорсодержащий антипирен третбутилтрифенилфосфат Disflamoll®51092 – 10-40.
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2805414C1 true RU2805414C1 (ru) | 2023-10-16 |
Family
ID=
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2268899C1 (ru) * | 2004-05-05 | 2006-01-27 | Владимир Андреевич Варюхин | Способ получения огнестойкого пенополиуретана |
RU2296777C1 (ru) * | 2006-03-16 | 2007-04-10 | Владимир Андреевич Варюхин | Способ получения огнестойкого пенополиуретана |
RU2336283C2 (ru) * | 2006-11-07 | 2008-10-20 | ГОУ ВПО "Нижегородский государственный архитектурно-строительный университет" | Способ получения огнестойкого наполненного пенополиуретана |
CN111344323A (zh) * | 2017-09-21 | 2020-06-26 | 爱思乐-艾博美国有限公司 | 用于柔性聚氨酯泡沫的反应性阻燃共混物 |
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2268899C1 (ru) * | 2004-05-05 | 2006-01-27 | Владимир Андреевич Варюхин | Способ получения огнестойкого пенополиуретана |
RU2296777C1 (ru) * | 2006-03-16 | 2007-04-10 | Владимир Андреевич Варюхин | Способ получения огнестойкого пенополиуретана |
RU2336283C2 (ru) * | 2006-11-07 | 2008-10-20 | ГОУ ВПО "Нижегородский государственный архитектурно-строительный университет" | Способ получения огнестойкого наполненного пенополиуретана |
CN111344323A (zh) * | 2017-09-21 | 2020-06-26 | 爱思乐-艾博美国有限公司 | 用于柔性聚氨酯泡沫的反应性阻燃共混物 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
Cao et al. | Polyurethane foams with functionalized graphene towards high fire-resistance, low smoke release, superior thermal insulation | |
US5182309A (en) | Polyurethane foam material free of halogenated hydrocarbons and process for producing the same | |
DE69818701T2 (de) | Flammwidrige polyurethanhartschaumstoffe, gebläht mittels fluorkohlenwasserstoffen | |
EP0400402B1 (de) | Brandschutzelemente | |
US9850429B2 (en) | Firestop material | |
JP4904340B2 (ja) | ポリウレタン又はポリイソシアヌレート発泡組成物 | |
JP2012052092A (ja) | 難燃性樹脂組成物及びその製造方法 | |
KR101351556B1 (ko) | 팽창 흑연을 함유한 난연성 폴리우레탄-우레아 하이브리드 코팅제 조성물 및 이의 제조방법 | |
JP2007009205A (ja) | ポリウレタン−グラファイト酸化物複合材料、その製造方法、耐火材料としての使用方法及び防火障壁への使用方法 | |
MX2015002856A (es) | Espumas rigidas adecuadas para aislamiento de pared. | |
CN104854156A (zh) | 适用于屋顶绝热的聚氨酯和聚异氰脲酸酯硬质泡沫材料 | |
JP2001514294A (ja) | スチレン重合体で用いるに適した難燃剤組成物 | |
JP2010184974A (ja) | 耐火断熱被覆材 | |
WO2020110332A1 (ja) | 不燃性ポリウレタンフォーム用発泡性組成物 | |
WO2020204113A1 (ja) | ポリウレタンフォーム用難燃剤組成物及びこれを配合した難燃性ポリウレタンフォーム | |
KR102557526B1 (ko) | 단열재로 사용되는 준불연성 발포체 | |
RU2805414C1 (ru) | Способ получения огнестойкого жесткого пенополиуретана | |
KR20220118623A (ko) | 준불연성 폴리우레탄 폼 및 그 제조방법 | |
JPH02215857A (ja) | 難燃性ポリウレタンフォーム | |
RU2733510C1 (ru) | Способ получения пенополиизоцианурата повышенной огнестойкости | |
RU199529U1 (ru) | Теплоизоляционная композитная плита на основе пенополиизоцианурата | |
Celiński et al. | Fire behavior of sandwich panels with different cores | |
Ushkov et al. | Phosphorus-containing flame retardants for fire-safe foamed polymers | |
JP7305504B2 (ja) | 不燃性ポリウレタンフォーム用発泡性組成物 | |
KR102638208B1 (ko) | 스프레이용 준불연성 폴리우레탄 폼 조성물 |