RU2795768C1 - Способ очистки археологического шерстяного и растительного текстиля, а также современной шерсти животных для изучения изотопного состава стронция методом масс-спектрометрии - Google Patents
Способ очистки археологического шерстяного и растительного текстиля, а также современной шерсти животных для изучения изотопного состава стронция методом масс-спектрометрии Download PDFInfo
- Publication number
- RU2795768C1 RU2795768C1 RU2021134735A RU2021134735A RU2795768C1 RU 2795768 C1 RU2795768 C1 RU 2795768C1 RU 2021134735 A RU2021134735 A RU 2021134735A RU 2021134735 A RU2021134735 A RU 2021134735A RU 2795768 C1 RU2795768 C1 RU 2795768C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- water
- textiles
- strontium
- archaeological
- cleaning
- Prior art date
Links
Images
Abstract
Изобретение относится к области археологии и может быть использовано при очистке образцов археологического шерстяного и растительного текстиля, а также современной шерсти животных для изучения изотопного состава стронция методом масс-спектрометрии. Описан способ очистки образцов археологического шерстяного и растительного текстиля, а также современной шерсти животных для изучения изотопного состава стронция в них методом масс-спектрометрии, включающий обработку образцов массой 20–40 мг плавиковой кислотой HF с объемной концентрацией 20% (v/v) в течение 1 часа в закрытых контейнерах, помещенных в ультразвуковую ванну, наполненную водой комнатной температуры, откачку автодозатором, промывку 1 мл ультрачистой воды и сушку, отличающийся тем, что объем плавиковой кислоты составляет 3 см3, используют тефлоновые контейнеры объемом 20 см3, воду для ультразвуковой ванны с температурой 20°С меняют каждые 15 минут для исключения ее нагрева, при этом выбирают режим работы ультразвуковой ванны следующим: рабочая частота 35 кГц, мощность 320 Вт, для промывки исследуемого текстиля или шерсти используют ультрачистую деионизованную воду с удельным сопротивлением 18.2 МОм⋅см, собирая объединенные промывные воды, а сушку проводят в тефлоновых бюксах на электрической плитке при температуре 120°С открытым способом до полного высыхания. Технический результат – упрощение методики очистки, минимизация перекрестных загрязнений и уровня холостого (контрольного) опыта, уменьшение времени и материальных затрат на ее осуществление. 3 ил., 3 пр.
Description
Изобретение относится к области археологии и может быть использовано при проведении исследовательских работ, связанных с изучением изотопного состава стронция археологического шерстяного и растительного текстиля, а также современной шерсти животных. Способ предназначен для очистки образцов археологического шерстяного и растительного текстиля, современной шерсти для изучения изотопного состава стронция в них методом мультиколлекторной масс-спектрометрии с индуктивно связанной плазмой (МК ИСП-МС) или термоионизационной масс-спектрометрии (ТИМС).
Определение изотопного отношения стронция 87Sr/86Sr в волосах и шерсти как современных, так и ископаемых образцов является сложной аналитической задачей. Наличие загрязнений от микрочастиц, которые могут «налипать» на неоднородную поверхность волокон, может изменять изотопный состав стронция в самом текстиле или шерсти. Кроме этого, липидная (жировая) фракция шерсти может содержать значимые количества примесных элементов (в том числе и стронция), поступление которых обусловлено воздействием на организм окружающей среды. При этом только микроэлементы, оставшиеся в волосяных волокнах после удаления липидов, можно использовать для исследования изотопов стронция.
Аналог 1. Известен способ трехстадийной предварительной очистки археологического шерстяного текстиля и современной шерсти [1-3], включающий первичную обработку образцов для растворения загрязняющих силикатных частиц в 20% (v/v) плавиковой кислоте в течение 1 часа в полипропиленовых контейнерах объемом 7 см3 в ультразвуковой ванне, удаление автодозатором промывного раствора, многократную промывку порциями 1 мл ультрачистой воды MilliQ и высушивание. Вторая стадия очистки текстиля или шерсти включает обработку высушенного образца в 1М соляной кислоте HCl для растворения карбонатных загрязняющих частиц, удаление автодозатором промывного раствора, многократную промывку порциями 1 мл ультрачистой воды MilliQ и высушивание. Финальная стадия включает окисление просушенного образца 0.2M пероксодисульфата аммония (NH4)2S2O8 (в случае окрашивания исследуемого текстиля органическими красителями) на электрической плитке при 130 ºС в течение 15-30 минут, многократную промывку порциями 1 мл ультрачистой воды MilliQ и высушивание. Данная методика является сложной в исполнении и трудоемкой, требует значительных затрат времени и реагентов.
Аналог 2. Известен способ временной обратимой консервации археологических находок (артефактов): одежды, обуви, древесины и других объектов непосредственно на месте раскопок захоронений, включающий в себя дезинфекцию от микробов, грибов и вирусов, очистку и консервацию артефактов для сохранения состава, свойств и их внешнего вида трехкратной обработкой биоцидным составом при концентрации 5-8%, совмещенную с обработкой ультразвуком при рабочей частоте 25-40 кГц, интенсивностях 5-10 Вт/см2, в течение 5-10 мин. Консервацию проводят нанесением на артефакт аэрозоля состава, содержащего, мас.%: этиловый спирт - 70-75; полигексаметиленгуанидин фосфат - 15-20; биоцидный состав - 3-5; вода - остальное; с последующим высушиванием в эксикаторе при давлении 4-10 мм рт.ст. в присутствии силикагеля [4]. Данный способ является сложным в реализации и трудоемким, обеспечивает очистку только от органических загрязнений (микрофлоры, грибов), а в отношении минеральных загрязнений неэффективен.
Аналог 3. Известен способ моделирования удаления экзогенного стронция из археологических шерстяных тканей, заключающийся в обработке экспериментально созданного и окрашенного, а впоследствии искусственно состаренного шерстяного текстиля с использованием дихлорметана и разбавленной уксусной кислоты. Удаление экзогенного стронция проводят следующим образом: обработка дихлорметаном в течение 5-7 часов, двукратная промывка деионизованной водой, обработка уксусной кислотой (концентрация 1.5 моль/л) в течение 1.5-2 ч., промывка деионизованной водой, просушивание [5]. В данном способе используется токсичный реагент (дихлорметан), а уксусная кислота неэффективна в отношении растворения силикатных минеральных частиц, загрязняющих текстиль.
Аналог 4. Известен способ моделирования удаления экзогенного стронция из археологических хлопковых тканей, заключающийся в обработке экспериментально окрашенного экстрактом гардении, впоследствии искусственно состаренного хлопкового текстиля с использованием высоковольтного электростатического адсорбционного устройства и последующей обработки разбавленной плавиковой кислотой и перекисью водорода. Использование высоковольтного электростатического адсорбционного устройства позволяет эффективно удалить загрязняющие хлопковые волокна частицы, содержащие экзогенный стронций. Плавиковая кислота эффективно растворяет соединения стронция, а перекись водорода является сильным окислителем и способствует наиболее полному прохождению растворения. Удаление экзогенного стронция проводят следующим образом: обработка хлопкового текстиля с использованием высоковольтного электростатического адсорбционного устройства, добавление 400 мл разбавленной плавиковой кислоты (1 моль/л), добавление при медленном перемешивании 50 мл перекиси водорода (15 мас.%), выдерживание текстиля в смеси в течение 55-65 мин, промывка деионизованной водой, высушивание [6].
Данный способ очистки использует дополнительное оборудование - высоковольтное электростатическое адсорбционное устройство, что несет дополнительные расходы на его приобретение, обслуживание и энергоснабжение; разбавленная плавиковая кислота в малой концентрации (1 моль/л) может быть слабо эффективна для растворения минеральных частиц; использование перекиси водорода также не обосновано, поскольку при дальнейшей пробоподготовке очищенного текстиля к изотопному анализу стронция проводится его полное растворение в концентрированной азотной кислоте с добавлением концентрированной перекиси водорода в качестве окислителя органических веществ.
Задачей настоящего изобретения является расширение арсенала средств очистки образцов археологического шерстяного и растительного текстиля, а также современной шерсти животных для изучения изотопного состава стронция в них методом масс-спектрометрии, с одновременным сокращением трудоемкости способа, минимизацией перекрестных загрязнений и уровня холостого (контрольного) опыта, а также уменьшением времени и материальных затрат на очистку образцов.
При осуществлении настоящего способа объективно проявляются свойства физического взаимодействия ультразвукового излучения с минеральным веществом, а также химических реакций стронция, входящего в состав загрязняющих текстиль микрочастиц, с реагентом-растворителем (плавиковой кислотой).
Изобретение основано на том, что стадия удаления карбонатных частиц может быть опущена, поскольку, за исключением вмещающих пород с преимущественно карбонатным составом, пропорция карбонатных частиц в текстиле пренебрежимо мала и может быть практически полностью удалена в виде осадка CaF2 при центрифугировании и фильтрации после кислотного растворения очищенного образца.
Технический результат заключается в упрощении методики очистки и уменьшении времени и материальных затрат на ее осуществление. Способ не требует специального оборудования, применения токсичных и дорогостоящих реактивов, является простым, эффективным, быстрым и безопасным.
Для достижения поставленной задачи предлагается способ очистки образцов археологического шерстяного и растительного текстиля, а также современной шерсти животных для изучения изотопного состава стронция в них методом масс-спектрометрии, включающий в себя следующие стадии: обработка образцов массой 20–40 мг 3 см3 плавиковой кислоты HF, дважды очищенной при температуре ниже температуры кипения с объемной концентрацией 20% (v/v) в течение 1 часа в тефлоновых контейнерах с закручивающимися крышками объемом 20 см3 в ультразвуковой ванне при комнатной температуре (20°С). Малый объем используемой плавиковой кислоты позволяет минимизировать перекрестные загрязнения и уровень холостого (контрольного) опыта. После добавления кислоты контейнеры закрывают тефлоновыми крышками. Температура воды, которой заполняется ультразвуковая ванна, составляет 20°С. Для наибольшей эффективности очистки каждые 15 минут меняют воду на свежую порцию вследствие ее нагрева. Режим работы ультразвуковой ванны: рабочая частота 35 кГц, мощность 320 Вт. После этого оставшийся промывной раствор откачивают автодозатором, а затем текстиль или шерсть дважды промывают 1 мл ультрачистой деионизованной воды с удельным сопротивлением 18.2 МОм•см, собирая объединенные промывные воды. После этого очищенные образцы текстиля или шерсти просушивают в тефлоновых бюксах на электрической плитке при температуре 120°С открытым способом до полного высыхания.
Изобретение поясняется следующими примерами.
Пример 1. Проанализирована проба археологического шерстяного текстиля из Египта (Фиг.1). Подготовку текстиля к анализу осуществляют следующим образом. Образец текстиля отбирают скальпелем таким образом, чтобы его масса составляла порядка 20–40 мг, затем образец выдерживают в 3 см3 плавиковой кислоты HF, дважды очищенной при температуре ниже температуры кипения с объемной концентрацией 20% (v/v) в течение 1 часа в тефлоновых контейнерах объемом 20 см3 в ультразвуковой ванне при комнатной температуре (4 сеанса по 15 минут со сменой воды в ванне). После этого оставшийся промывной раствор откачивают автодозатором, а затем текстиль дважды промывают 1 мл ультрачистой деионизованной воды с удельным сопротивлением 18.2 МОм•см, собирая объединенные промывные воды. После этого очищенный образец шерсти просушивают в тефлоновом бюксе на электрической плитке при температуре 120°С открытым способом до полного высыхания. Образец считается очищенным и готовым к кислотному растворению для последующего масс-спектрометрического анализа. На Фиг.1а представлен фрагмент изображения шерстяного археологического текстиля из Египта до очистки; на нем видны микроскопические загрязняющие минеральные частицы, попавшие из почвы в волокно при раскопках. На Фиг.1б показан фрагмент этого же археологического текстиля после очистки с применением заявленного способа; видно, что загрязняющие микрочастицы отсутствуют (растворены), а сами волокна имеют более «рыхлый» вид вследствие воздействия ультразвука, облегчающего растворение и удаление минеральных частиц.
Пример 2. Проанализирована проба современной шерсти овцы-мериноса, загрязненной микроскопическими минеральными частицами, попавшими в волокна шерсти животного из окружающей среды во время выпаса (Фиг.2а). Очистка современной шерсти проведена следующим образом. Образец шерсти отбирают скальпелем таким образом, чтобы его масса составляла порядка 20–40 мг, затем образец выдерживают в 3 см3 плавиковой кислоты HF, дважды очищенной при температуре ниже температуры кипения с объемной концентрацией 20% (v/v) в течение 1 часа в тефлоновых контейнерах объемом 20 см3 в ультразвуковой ванне при комнатной температуре (4 сеанса по 15 минут со сменой воды в ванне). После этого оставшийся промывной раствор откачивают автодозатором, а затем шерсть дважды промывают 1 мл ультрачистой деионизованной воды с удельным сопротивлением 18.2 МОм•см, собирая объединенные промывные воды. После этого очищенный образец шерсти просушивают в тефлоновых бюксах на электрической плитке при температуре 120°С открытым способом до полного высыхания. Образец считается очищенным и готовым к кислотному растворению для последующего масс-спектрометрического анализа. На Фиг.2б представлен фрагмент шерсти современного мериноса после очистки с применением заявленного способа; видно, что загрязняющие микрочастицы отсутствуют (растворены).
Пример 3. Проанализирован фрагмент льняной археологической ткани (курган на Вертолетном поле, г. Ростов-на-Дону) (Фиг. 3). Очистку растительного текстиля осуществляют следующим образом. Образец растительного текстиля отбирают скальпелем таким образом, чтобы его масса составляла порядка 20–40 мг, затем образец выдерживают в 3 см3 плавиковой кислоты HF, дважды очищенной при температуре ниже температуры кипения с объемной концентрацией 20% (v/v) в течение 1 часа в тефлоновых контейнерах объемом 20 см3 в ультразвуковой ванне при комнатной температуре (4 сеанса по 15 минут со сменой воды в ванне). После этого оставшийся промывной раствор откачивают автодозатором, а затем текстиль дважды промывают 1 мл ультрачистой деионизованной воды с удельным сопротивлением 18.2 МОм•см, собирая объединенные промывные воды. После этого очищенный образец льняного текстиля просушивают в тефлоновом бюксе на электрической плитке при температуре 120°С открытым способом до полного высыхания. Образец считается очищенным и готовым к кислотному растворению для последующего масс-спектрометрического анализа. На Фиг. 3а показан фрагмент льняного текстиля из кургана на Вертолетном поле (Ростов-на-Дону) до очистки; на СЭМ-изображении видны загрязняющие минеральные частицы. На Фиг. 3б приведено изображение льняного текстиля после проведения очистки заявленным способом; видно, что минеральные загрязнения практически отсутствуют, а структура волокна разрушена вследствие воздействия ультразвука.
Результат очистки текстиля и шерсти животных заявляемым способом демонстрируется следующими фигурами:
Фиг.1. СЭМ-изображения волокон археологического шерстяного текстиля до (а) и после (б) применения заявляемого способа очистки
Фиг.2. СЭМ-изображения волокон современной шерсти овцы-мериноса до (а) и после (б) применения заявляемого способа очистки.
Фиг.3 СЭМ-изображения волокон археологического растительного текстиля до (а) и после (б) применения заявляемого способа очистки
Таким образом, предложенный способ расширяет арсенал средств с одновременным сокращением трудоемкости очистки образцов археологического шерстяного и растительного текстиля, а также современной шерсти животных, упрощением процедуры их очистки, уменьшением временных и материальных затрат. Способ позволяет быстро и надежно очищать археологические образцы шерсти и текстиля для изучения изотопного состава стронция методом масс-спектрометрии.
Работы по заявке поддержаны грантом РФФИ № 20-09-00194 и выполнены в рамках государственного задания ИГГ УрО РАН № АААА-А18-118053090045-8 с использованием оборудования ЦКП «Геоаналитик» ИГГ УрО РАН. Дооснащение и комплексное развитие ЦКП «Геоаналитик» ИГГ УрО РАН осуществляется при финансовой поддержке гранта Министерства науки и высшего образования Российской Федерации, Соглашение № 075-15-2021-680.
Список документов, цитированных в отчете о поиске:
1. Frei, K.M.: Provenance of archaeological wool textiles: new case studies. Open Journal of Archaeometry 2, 5239 (2014)
2. Frei, K.M.: Wool production and Strontium isotope Analyses. In Sabatini, S. and Bergerbrant, S. (eds.) The textile revolution in Bronze Age Europe. Cambridge, 239-254 (2019)
3. Frei, K.M., Mannering, U., Kristiansen, K. et al.: Tracing the dynamic life story of a Bronze Age Female. Scientific Reports 5, 10431 (2015)
4. Патент RU 2371328 С1, опубл. 27.10.2009, Способ временной обратимой консервации артефактов
5. Патент CN 107328843 A, опубл. 07.11.2017, Method for simulating removal of exogenous strontium in ancient wool fabric
6. Патент CN 107356660 A, опубл. 17.11.2017, Method for simulating removal of exogenous strontium from ancient baffeta
Claims (1)
- Способ очистки образцов археологического шерстяного и растительного текстиля, а также современной шерсти животных для изучения изотопного состава стронция в них методом масс-спектрометрии, включающий обработку образцов массой 20–40 мг плавиковой кислотой HF с объемной концентрацией 20% (v/v) в течение 1 часа в закрытых контейнерах, помещенных в ультразвуковую ванну, наполненную водой комнатной температуры, откачку автодозатором, промывку 1 мл ультрачистой воды и сушку, отличающийся тем, что объем плавиковой кислоты составляет 3 см3, используют тефлоновые контейнеры объемом 20 см3, воду для ультразвуковой ванны с температурой 20°С меняют каждые 15 минут для исключения ее нагрева, при этом выбирают режим работы ультразвуковой ванны следующим: рабочая частота 35 кГц, мощность 320 Вт, для промывки исследуемого текстиля или шерсти используют ультрачистую деионизованную воду с удельным сопротивлением 18.2 МОм⋅см, собирая объединенные промывные воды, а сушку проводят в тефлоновых бюксах на электрической плитке при температуре 120°С открытым способом до полного высыхания.
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2795768C1 true RU2795768C1 (ru) | 2023-05-11 |
Family
ID=
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2216616C1 (ru) * | 2002-09-18 | 2003-11-20 | Симонов Сергей Вадимович | Способ электроимпульсной обработки волокнистых материалов |
| RU2451926C1 (ru) * | 2010-12-23 | 2012-05-27 | Юрий Казимирович Ковалёнок | Способ подготовки проб волос крупного рогатого скота к исследованию на макро- и микроэлементный состав |
| RU2607751C2 (ru) * | 2014-11-11 | 2017-01-10 | Государственное научное учреждение Всероссийский научно-исследовательский институт мясного скотоводства Российской академии сельскохозяйственных наук | Способ отбора и подготовки проб шерсти крупного рогатого скота для исследования на элементный состав |
| CN107326698A (zh) * | 2017-07-21 | 2017-11-07 | 浙江理工大学 | 一种模拟去除古代丝织品中外源性锶的方法 |
| CN107328843A (zh) * | 2017-07-21 | 2017-11-07 | 浙江理工大学 | 一种模拟去除古代羊毛织物中外源性锶的方法 |
| CN107356660A (zh) * | 2017-07-21 | 2017-11-17 | 浙江理工大学 | 一种模拟去除古代棉织物中外源性锶的方法 |
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2216616C1 (ru) * | 2002-09-18 | 2003-11-20 | Симонов Сергей Вадимович | Способ электроимпульсной обработки волокнистых материалов |
| RU2451926C1 (ru) * | 2010-12-23 | 2012-05-27 | Юрий Казимирович Ковалёнок | Способ подготовки проб волос крупного рогатого скота к исследованию на макро- и микроэлементный состав |
| RU2607751C2 (ru) * | 2014-11-11 | 2017-01-10 | Государственное научное учреждение Всероссийский научно-исследовательский институт мясного скотоводства Российской академии сельскохозяйственных наук | Способ отбора и подготовки проб шерсти крупного рогатого скота для исследования на элементный состав |
| CN107326698A (zh) * | 2017-07-21 | 2017-11-07 | 浙江理工大学 | 一种模拟去除古代丝织品中外源性锶的方法 |
| CN107328843A (zh) * | 2017-07-21 | 2017-11-07 | 浙江理工大学 | 一种模拟去除古代羊毛织物中外源性锶的方法 |
| CN107356660A (zh) * | 2017-07-21 | 2017-11-17 | 浙江理工大学 | 一种模拟去除古代棉织物中外源性锶的方法 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| Д.В.КИСЕЛЕВА и др. Изотопный анализ стронция в современном сырье и ископаемом текстиле: Геоархеология и археологическая минералогия -2019, стр.25-28. K.M. FREI, Provenance of ancient textiles - a pilot study evaluating the strontium isotope system in wool. Archaeometry 51, 2 (2009) 252-276. * |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2795768C1 (ru) | Способ очистки археологического шерстяного и растительного текстиля, а также современной шерсти животных для изучения изотопного состава стронция методом масс-спектрометрии | |
| CN109716122B (zh) | 无机离子检测系统和方法 | |
| Naebe et al. | Effects of leveling agent on the uptake of reactive dyes by untreated and plasma-treated wool | |
| EA200701304A1 (ru) | Устройство для чистки и пропитывания текстиля | |
| CN110528269A (zh) | 一种葡萄多酚改性疏水棉织物的制备方法 | |
| EP4146857A1 (en) | Anti-viral dry cleaning process | |
| Von Holstein et al. | An assessment of procedures to remove exogenous Sr before 87Sr/86Sr analysis of wet archaeological wool textiles | |
| CN104624165B (zh) | 一种吸附有机氯污染物的吸附材料及其制备方法 | |
| ITFI20120116A1 (it) | Metodo per l'invecchiamento artificiale di tessuti e di capi confezionati | |
| DE2022929A1 (de) | Textilbehandlungsverfahren | |
| Marti et al. | Phosphatidilcholine liposomes as vehicles for disperse dyes for dyeing polyester/wool blends | |
| Al Nasir et al. | Experimental Investigation on Adsorption of Methyl orange Using eggshells as adsorbent Surface | |
| Islam et al. | Ultrasound-assisted extraction of natural dye from Swietenia mahagoni and its application on silk fabric | |
| Hepworth et al. | 37—the surface topography of chemically treated wool fibres | |
| CN106092933A (zh) | 活性炭吸附原子吸收法测定污泥中金含量的方法 | |
| JP3559514B2 (ja) | 繊維用難燃加工薬剤 | |
| CN110201644A (zh) | 一种改性蒙脱土、其制备方法及其应用 | |
| CN212223321U (zh) | 一种服装布料挤压清洗设备 | |
| Bradbury et al. | Method for the complete removal of cuticle from wool fibers | |
| JPS5830360B2 (ja) | ドライクリ−ニングヨウザイカラカサンカスイソオジヨキヨスルホウホウ | |
| Pourjavaheri-Jad et al. | Purification and characterisation of feathers prior to keratin extraction | |
| Joko et al. | Effect of Solvent Treatment on the Dyeing Rate of Wool Fiber | |
| RU2485224C1 (ru) | Способ карбонизации шерстяного волокна | |
| CN104275153A (zh) | 咪唑功能化磁性介孔硅及其制备方法和应用 | |
| Yi et al. | Efficient separation and reuse of CI Reactive Blue 19 from dyeing effluent by solvent extraction |