RU2777094C1 - Method for applying metal coatings made of copper and copper alloys to glass products - Google Patents
Method for applying metal coatings made of copper and copper alloys to glass products Download PDFInfo
- Publication number
- RU2777094C1 RU2777094C1 RU2021131939A RU2021131939A RU2777094C1 RU 2777094 C1 RU2777094 C1 RU 2777094C1 RU 2021131939 A RU2021131939 A RU 2021131939A RU 2021131939 A RU2021131939 A RU 2021131939A RU 2777094 C1 RU2777094 C1 RU 2777094C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- copper
- glass products
- glass
- copper alloy
- basket
- Prior art date
Links
- 239000011521 glass Substances 0.000 title claims abstract description 51
- 238000000576 coating method Methods 0.000 title claims abstract description 40
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 34
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 34
- 239000010949 copper Substances 0.000 title claims abstract description 34
- 229910000881 Cu alloy Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 29
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 25
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 title abstract description 20
- 239000002184 metal Substances 0.000 title abstract description 20
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 34
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims abstract description 32
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 claims abstract description 19
- 238000005507 spraying Methods 0.000 claims abstract description 15
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 claims abstract description 14
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 claims abstract description 13
- 239000002966 varnish Substances 0.000 claims abstract description 11
- 238000001755 magnetron sputter deposition Methods 0.000 claims abstract description 7
- 239000010410 layer Substances 0.000 claims description 18
- 229910000906 Bronze Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000010974 bronze Substances 0.000 claims description 5
- KUNSUQLRTQLHQQ-UHFFFAOYSA-N copper tin Chemical compound [Cu].[Sn] KUNSUQLRTQLHQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 claims description 4
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 claims description 4
- 239000007921 spray Substances 0.000 claims description 3
- 239000002344 surface layer Substances 0.000 claims description 3
- -1 argon ions Chemical class 0.000 abstract description 7
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 3
- 238000005086 pumping Methods 0.000 abstract description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 17
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 16
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 238000004544 sputter deposition Methods 0.000 description 14
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 13
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 13
- 239000000463 material Substances 0.000 description 10
- 229910001120 nichrome Inorganic materials 0.000 description 10
- 229910001297 Zn alloy Inorganic materials 0.000 description 7
- 238000000151 deposition Methods 0.000 description 7
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 7
- 238000005275 alloying Methods 0.000 description 6
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 6
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 5
- VNNRSPGTAMTISX-UHFFFAOYSA-N chromium nickel Chemical compound [Cr].[Ni] VNNRSPGTAMTISX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000011247 coating layer Substances 0.000 description 5
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 5
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 5
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 description 5
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 5
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 5
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910000676 Si alloy Inorganic materials 0.000 description 4
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 4
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 4
- 239000011241 protective layer Substances 0.000 description 4
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 4
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 3
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000005477 sputtering target Methods 0.000 description 3
- 239000013077 target material Substances 0.000 description 3
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 3
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 3
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 3
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 2
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NRTOMJZYCJJWKI-UHFFFAOYSA-N Titanium nitride Chemical compound [Ti]#N NRTOMJZYCJJWKI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 2
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 2
- 238000005034 decoration Methods 0.000 description 2
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 2
- 238000010891 electric arc Methods 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 2
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 2
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 2
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 2
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 2
- 239000012495 reaction gas Substances 0.000 description 2
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 2
- 238000004804 winding Methods 0.000 description 2
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 239000002390 adhesive tape Substances 0.000 description 1
- FJMNNXLGOUYVHO-UHFFFAOYSA-N aluminum zinc Chemical compound [Al].[Zn] FJMNNXLGOUYVHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 1
- 230000032798 delamination Effects 0.000 description 1
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 1
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 1
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 229920001903 high density polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000004700 high-density polyethylene Substances 0.000 description 1
- 238000009434 installation Methods 0.000 description 1
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 1
- 230000000873 masking effect Effects 0.000 description 1
- 239000002923 metal particle Substances 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000004321 preservation Methods 0.000 description 1
- 238000004886 process control Methods 0.000 description 1
- 239000011253 protective coating Substances 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 238000005476 soldering Methods 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- GZCWPZJOEIAXRU-UHFFFAOYSA-N tin zinc Chemical compound [Zn].[Sn] GZCWPZJOEIAXRU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
- 238000001771 vacuum deposition Methods 0.000 description 1
- 238000007738 vacuum evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000000007 visual effect Effects 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Abstract
Description
Изобретение относится к области декорирования стекла и изделий из него, и может быть использовано в стекольной промышленности на технологической стадии нанесения декоративных покрытий на стеклянные бытовые товары (рюмки, фужеры, бокалы, стаканы, вазы, кружки, тарелки и др.) [МПК C03C17/00, C23C18/18, C23C14/34, C23C14/00]. The invention relates to the field of decorating glass and products from it, and can be used in the glass industry at the technological stage of applying decorative coatings on glass household goods (glasses, wine glasses, goblets, glasses, vases, mugs, plates, etc.) [IPC C03C17/ 00, C23C18/18, C23C14/34, C23C14/00].
Целью изобретения является получение декоративного покрытия из бронзы и меди на стеклянной посуде и защите нанесенного покрытия от химического и механического разрушения в процессе эксплуатации.The aim of the invention is to obtain a decorative coating of bronze and copper on glassware and to protect the applied coating from chemical and mechanical damage during operation.
Из уровня техники известно СТЕКЛО С МЕТАЛЛИЧЕСКИМ ПОКРЫТИЕМ [DE2351402, опубл. 05.12.1974], получаемое в технологическом процессе, который характеризуется тем, что включает следующие этапы: а) загрузку нескольких очищенных и необработанных деталей в корпус устройства, через несколько станций обработки; b) перемещение указанных необработанных деталей от станции к станции; c) бомбардировку поверхностей указанных необработанных деталей электронами с осуществлением реакций с газами, для вытеснения частиц из молекулярных пустот бомбардируемых поверхностей; d) напыление металлической плёнки на указанные поверхности с полимерными связями; е) покрытие металлической плёнкой. The prior art known METALLIC COATED GLASS [DE2351402, publ. 12/05/1974], obtained in the technological process, which is characterized by the fact that it includes the following steps: a) loading several cleaned and unprocessed parts into the device body, through several processing stations; b) moving said raw parts from station to station; c) bombarding the surfaces of said raw parts with electrons, reacting with gases, to expel particles from the molecular voids of the bombarded surfaces; d) deposition of a metal film on said surfaces with polymer bonds; e) coating with a metal film.
Недостатками данного аналога являются: The disadvantages of this analogue are:
- отсутствие возможности создания напыления сложной формы; - the inability to create a coating of complex shape;
- низкая прочность покрытия из-за отсутствия поверхностного защитного покрытия; - low strength of the coating due to the lack of a surface protective coating;
- длительность процесса из-за использования нескольких станций обработки. - the duration of the process due to the use of several processing stations.
Также из уровня техники известно ТЕРМОУСТОЙЧИВОЕ ВЫСОКОСЕЛЕКТИВНОЕ ЭНЕРГОСБЕРЕГАЮЩЕЕ ПОКРЫТИЕ БРОНЗОВОГО ЦВЕТА НА СТЕКЛЕ И СПОСОБ ЕГО ИЗГОТОВЛЕНИЯ [RU2728005 опубл. 28.07.2020]. Способ получения термоустойчивого высокоселективного энергосберегающего покрытия бронзового цвета на стекле, включающий нанесение в вакуумной камере непосредственно на поверхность стеклянной основы с одной из её сторон контактирующих между собой слоёв, отличающийся тем, что нанесение происходит путем распыления в плазме магнетронного разряда материалов распылительных катодных мишеней в следующей последовательности: биметаллического сплава легированного алюминием кремния SiAl со степенью легирования, составляющей от 2 до 60%, биметаллического сплава легированного оловом цинка ZnSn со степенью легирования, составляющей от 5 до 80%, биметаллического сплава легированного алюминием цинка ZnAl со степенью легирования, составляющей от 5 до 80%, серебра Ag с примесной чистотой не менее 87%, биметаллического сплава нихрома NiCr с парциальной концентрацией никеля не ниже 10%, керамического стехиометрического оксида биметаллического сплава легированного алюминием цинка ZAO со степенью легирования от 5 до 80%, алюминия Al с примесной чистотой не менее 84%, биметаллического сплава легированного оловом цинка ZnSn со степенью легирования, составляющей от 5 до 80%, биметаллического сплава легированного алюминием цинка ZnAl со степенью легирования, составляющей от 5 до 80%, серебра Ag с примесной чистотой не менее 87%, биметаллического сплава нихрома NiCr с парциальной концентрацией никеля не ниже 10%, вольфрама W с примесной чистотой не менее 93%, алюминия Al с примесной чистотой не менее 84% и биметаллического сплава легированного оловом цинка ZnSn со степенью легирования, составляющей от 5 до 80%, при этом напряжение горения магнетронного разряда при распылении катодных мишеней из биметаллического сплава легированного алюминием кремния SiAl и из алюминия Al поддерживается в пределах от 420 до 610 В, при распылении катодных мишеней из биметаллического сплава легированного оловом цинка ZnSn и из биметаллического сплава легированного алюминием цинка ZnAl - в пределах от 420 до 545 В, при распылении катодных мишеней из биметаллического сплава нихрома NiCr и из вольфрама W - в пределах от 550 до 670 В, при распылении катодных мишеней из серебра Ag напряжение горения магнетронного разряда не превышает 560 В, а при распылении катодных мишеней из керамического стехиометрического оксида биметаллического сплава легированного алюминием цинка ZnAl напряжение горения магнетронного разряда поддерживается не ниже 600 В; при этом ток разряда не превышает следующих пределов: для катодных мишеней из биметаллического сплава легированного алюминием кремния SiAl не больше 110 А, для катодных мишеней из алюминия Al не больше 160 А, для катодных мишеней из биметаллического сплава легированного оловом цинка ZnSn не больше 60 А, для катодных мишеней из биметаллического сплава легированного алюминием цинка ZnAl не больше 90 А, для катодных мишеней из биметаллического сплава нихрома NiCr, из вольфрама W и из керамического стехиометрического оксида биметаллического сплава легированного алюминием цинка ZAO - не больше 90 А, для катодных мишеней из серебра Ag не больше 15 А; при этом горение магнетронного плазменного разряда при распылении поддерживается в диапазоне давлений от 11⋅10-4 до 4⋅10-2 мБар для всех материалов катодных мишеней, а в качестве рабочего газа выступает аргон Ar, при этом при распылении мишеней из биметаллического сплава легированного оловом цинка ZnSn, биметаллического сплава легированного алюминием цинка ZnAl и биметаллического сплава нихрома NiCr в вакуумную камеру дополнительно напускается реакционная газовая составляющая, в качестве которой выступает кислород О2, причём отношение величины газонапуска кислорода О2 к величине потока газонапуска аргона Ar не превышает 1,86, а при распылении мишеней из биметаллического сплава легированного алюминием кремния SiAl, из алюминия Al и из вольфрама W в вакуумную камеру дополнительно напускается реакционная газовая составляющая, в качестве которой выступает азот N2, причём отношение величины газонапуска азота N2 к величине потока газонапуска аргона Ar поддерживается таким образом, чтобы отношение интенсивности характеристического излучения ионизации распылительной компоненты смеси рабочих газов, в качестве которой выступает аргон Ar, к интенсивности характеристического излучения ионизации основной металлической компоненты мишени в случае биметаллического сплава легированного алюминием кремния SiAl, в качестве которой выступает кремний Si, и металла мишени, в случае монометаллических мишеней из алюминия Al и из вольфрама W соответственно, не превышало 54. Also known from the prior art HEAT-RESISTANT HIGHLY SELECTIVE ENERGY-SAVING COATING OF BRONZE COLOR ON GLASS AND METHOD FOR ITS MANUFACTURE [RU2728005 publ. 07/28/2020]. A method for producing a heat-resistant highly selective energy-saving bronze-colored coating on glass, which includes applying in a vacuum chamber directly onto the surface of a glass base from one of its sides layers in contact with each other, characterized in that the application occurs by sputtering cathode sputtering target materials in a magnetron discharge plasma in the following sequence : bimetallic alloy of aluminum alloyed silicon SiAl with an alloying degree of 2 to 60%, bimetallic alloy of zinc alloyed with tin ZnSn with an alloying degree of 5 to 80%, bimetallic alloy of aluminum alloyed zinc ZnAl with an alloying degree of 5 to 80 %, silver Ag with an impurity purity of at least 87%, a bimetallic alloy of nichrome NiCr with a partial nickel concentration of at least 10%, a ceramic stoichiometric oxide of a bimetallic alloy alloyed with aluminum zinc ZAO with an alloying degree from 5 to 80%, aluminum Al with an impurity purity of at least 84%, tin-doped zinc bimetallic alloy ZnSn with an alloying degree of 5 to 80%, aluminum-alloyed zinc bimetallic alloy ZnAl with an alloying degree of 5 to 80%, silver Ag with an impurity purity of at least 87%, a bimetallic alloy of nichrome NiCr with a partial nickel concentration of at least 10%, tungsten W with an impurity purity of at least 93%, aluminum Al with an impurity purity of at least 84%, and a bimetallic alloy of zinc doped with tin ZnSn with the degree of doping, which is from 5 to 80%, while the ignition voltage of the magnetron discharge during sputtering of cathode targets from a bimetallic alloy of silicon doped with aluminum SiAl and from aluminum Al is maintained in the range from 420 to 610 V, while sputtering of cathode targets from a bimetallic alloy of zinc doped with tin ZnSn and aluminium-doped zinc bimetallic alloy ZnAl - ranging from 420 to 545 V , when sputtering cathode targets from a bimetallic alloy of nichrome NiCr and from tungsten W - in the range from 550 to 670 V, when sputtering cathode targets from silver Ag, the burning voltage of the magnetron discharge does not exceed 560 V, and when sputtering cathode targets from a ceramic stoichiometric oxide of a bimetallic alloy zinc alloyed with aluminum ZnAl, the ignition voltage of the magnetron discharge is maintained at least 600 V; at the same time, the discharge current does not exceed the following limits: for cathode targets made of a bimetallic alloy of silicon doped with aluminum SiAl no more than 110 A, for cathode targets made of aluminum Al no more than 160 A, for cathode targets made of a bimetallic alloy of zinc doped with tin ZnSn no more than 60 A, for cathode targets made of a bimetallic alloy of zinc doped with aluminum ZnAl no more than 90 A, for cathode targets made of a bimetallic alloy of nichrome NiCr, of tungsten W and of ceramic stoichiometric oxide of a bimetallic alloy of zinc doped with aluminum ZAO - no more than 90 A, for cathode targets made of silver Ag no more than 15 A; in this case, the combustion of the magnetron plasma discharge during sputtering is maintained in the pressure range from 11⋅10 -4 to 4⋅10 -2 mbar for all materials of cathode targets, and argon Ar acts as a working gas, while sputtering targets from a bimetallic alloy doped with tin zinc ZnSn, a bimetallic alloy of zinc doped with aluminum ZnAl and a bimetallic alloy of nichrome NiCr, the reaction gas component, which is oxygen O2, is additionally injected into the vacuum chamber, and the ratio of the gas inlet of oxygen O2 to the value of the gas inlet of argon Ar does not exceed 1.86, and at When sputtering targets from a bimetallic alloy of silicon doped with aluminum SiAl, from aluminum Al and from tungsten W, the reaction gas component, which is nitrogen N2, is additionally injected into the vacuum chamber, and the ratio of the nitrogen gas inlet N2 to the argon gas inlet flow Ar is maintained in such a way that from ratio of the intensity of the characteristic ionization radiation of the sputtering component of the mixture of working gases, which is argon Ar, to the intensity of the characteristic ionization radiation of the main metal component of the target in the case of a bimetallic alloy of silicon SiAl doped with aluminum, which is silicon Si, and the target metal, in the case of monometallic aluminum Al and tungsten W targets, respectively, did not exceed 54.
Недостатком данного аналога является высокая техническая сложность реализации заявленного способа из-за того, что распылительные материалы катодных мишеней требуется распылять в определённой последовательности. The disadvantage of this analogue is the high technical complexity of the implementation of the proposed method due to the fact that the sputtering materials of the cathode targets must be sputtered in a certain sequence.
Также известен СПОСОБ НАНЕСЕНИЯ ДЕКОРАТИВНОГО НИТРИДТИТАНОВОГО ПОКРЫТИЯ НА ИЗДЕЛИЯ ИЗ КЕРАМИКИ, МЕТАЛЛА, СТЕКЛА И ПОЛИМЕРНЫХ МАТЕРИАЛОВ [RU2266351, опубл. 20.12.2005], включающий распыление катода, изготовленного из титана, путём электодугового вакуумного испарения в азотосодержащей среде и ионно-плазменного осаждения покрытия на изделия, установленные на вращающейся технологической карусели, потенциал которой по отношению к катоду - ноль, при этом покрытие наносят на изделия из металла, или керамики, или стекла, или полимерных материалов, при этом маску изготавливают из бумаги и прикрепляют её к изделию при помощи клеящей ленты, после установки изделий на карусель проводят ионную очистку поверхности при напряжении 3,5-4,0 кВ, вакууме (5,7-7,5) ·10-2 Па и ионном токе 50-100 мА в течение 10-15 мин, затем осуществляют электродуговое напыление титана при вакууме 8,7·10-2 Па в течение 90-120 с при ионном токе 90-130 А путём распыления катода, изготовленного из титана, затем при подаче азота в камеру наносят нитрид титана в течение 90-120 с, при ионном токе 90-130 А в вакууме 7,5·10-2-1,5·10-1 Па, который выбирают в зависимости от желаемого цвета декоративного покрытия. Also known METHOD OF APPLYING DECORATIVE TITANIUM NITRIDE COATING ON PRODUCTS FROM CERAMICS, METAL, GLASS AND POLYMERIC MATERIALS [RU2266351, publ. 12/20/2005], which includes sputtering of a cathode made of titanium by means of electric arc vacuum evaporation in a nitrogen-containing environment and ion-plasma deposition of a coating on products mounted on a rotating technological carousel, the potential of which with respect to the cathode is zero, while the coating is applied to products from metal, or ceramics, or glass, or polymeric materials, while the mask is made of paper and attached to the product with adhesive tape, after installing the products on the carousel, ion cleaning of the surface is carried out at a voltage of 3.5-4.0 kV, vacuum (5.7-7.5) 10-2 Pa and an ion current of 50-100 mA for 10-15 min, then titanium is electroarc deposited at a vacuum of 8.7 10-2 Pa for 90-120 s at ion current of 90-130 A by sputtering a cathode made of titanium, then, when nitrogen is supplied to the chamber, titanium nitride is applied for 90-120 s, at an ion current of 90-130 A in vacuum 7.5 10-2-1.5 10-1 Pa, which is chosen depending on the desired temperature decorative coating.
Основной технической проблемой приведённого аналога является низкая прочность декоративного покрытия из-за неоптимально подобранных параметров при реализации ионной очистки, из-за использования электродугового испарителя, при работе которого вместе с ионами материала также ускоряются неионизированные частицы металла (капли), которые ухудшают качество покрытия, а также из-за того, что не предусмотрена возможность нанесения дополнительного защитного слоя на изделие после нанесения декоративного покрытия. The main technical problem of the given analog is the low strength of the decorative coating due to non-optimally selected parameters for the implementation of ionic cleaning, due to the use of an electric arc evaporator, during which, together with the ions of the material, non-ionized metal particles (droplets) are also accelerated, which degrade the quality of the coating, and also due to the fact that it is not possible to apply an additional protective layer to the product after applying a decorative coating.
Наиболее близким по технической сущности, взятым за прототип, является СПОСОБ НАНЕСЕНИЯ ПОКРЫТИЯ МЕТОДОМ ОСАЖДЕНИЯ ПРИ МАГНЕТРОННОМ РАСПЫЛЕНИИ В ВАКУУМЕ [RU 2341587, опубл. 20.12.2008], включающий осаждение на подложку слоёв покрытия магнетронным распылением в вакууме в одной зоне устройства для нанесения покрытий, состоящей из, по меньшей мере, двух отсеков, первый из которых содержит первую мишень, а второй - вторую мишень, при этом в первом отсеке на подложку наносят слой покрытия в режиме металла, где используют первую мишень и наносят слой металла в атмосфере не вступающего в реакцию газа, а во втором отсеке наносят слой покрытия в переходном режиме, где используют вторую мишень и наносят слой окисла материала мишени в атмосфере не вступающего в реакцию газа и химически активного газа со скоростью, меньшей, чем скорость нанесения слоя покрытия в режиме металла, или наносят слой покрытия в режиме окисла, или используют вторую мишень и наносят слой окисла материала мишени в атмосфере не вступающего в реакцию газа и химически активного газа со скоростью меньшей, чем скорость нанесения слоя покрытия в переходном режиме, причем слой покрытия в переходном режиме или режиме окисла наносят второй мишенью из материала с величиной свободной энергии Гиббса ΔG, равной или меньшей, чем 160 ккал/моль О2, или используют для второй мишени при нанесении слоев покрытия в переходном режиме и режиме окисла материал с разностью между его ΔG и ΔG материала первой мишени, используемой при нанесении покрытия в режиме металла, по меньшей мере, 60 ккал/моль О2. The closest in technical essence, taken as a prototype, is a METHOD OF COATING BY DEPOSITION BY MAGNETRON SPRAYING IN VACUUM [RU 2341587, publ. December 20, 2008], which includes the deposition of coating layers on a substrate by magnetron sputtering in vacuum in one zone of the coating device, consisting of at least two compartments, the first of which contains the first target, and the second - the second target, while in the first In the second compartment, the substrate is coated in the metal mode, where the first target is used and a metal layer is applied in an atmosphere of non-reactive gas, and in the second compartment, the coating layer is applied in the transition mode, where the second target is used and the oxide layer of the target material is applied in an atmosphere of non-reactive gas. of the reactive gas and the reactive gas at a rate slower than the coating rate in the metal mode, or the coating is applied in the oxide mode, or the second target is used and the oxide layer of the target material is applied in an atmosphere of non-reacting gas and the reactive gas. gas at a rate lower than the rate of deposition of the coating layer in the transition mode, and the coating layer in the transitional or oxide mode is applied with a second target made of a material with a Gibbs free energy ΔG equal to or less than 160 kcal/mol O2, or a material with a difference between its ΔG and ΔG is used for the second target when applying coating layers in the transition mode and oxide mode the material of the first target used in the coating in the metal mode, at least 60 kcal/mol O2.
Недостатками прототипа является недостаточно развитая поверхность покрытия, также не обеспечивается высокая адгезия наносимого покрытия к подложке, что может привести к возможному отслоению покрытия. The disadvantages of the prototype is the underdeveloped surface of the coating, also does not provide high adhesion of the applied coating to the substrate, which can lead to possible delamination of the coating.
Задачей изобретения является устранение недостатков прототипа. The objective of the invention is to eliminate the disadvantages of the prototype.
Техническим результатом изобретения является повышение прочности декоративного покрытия. The technical result of the invention is to increase the strength of the decorative coating.
Указанный технический результат достигается за счёт способа нанесения на стеклянные изделия металлических покрытий из меди и медных сплавов, характеризующийся тем, что корзину со стеклянными изделиями загружают в камеру для напыления, из камеры для напыления откачивают воздух до вакуума 0,008 Па и вращают корзину со стеклянными изделиями со скоростью вращения корзины 2 оборота в минуту, затем подают аргон до давления 0,06 Па и включают источник ионной очистки поверхности стеклянных изделий при следующих параметрах: напряжение анода 3 кВ, ток анода 200 мА, время очистки 20 мин, при этом проводят бомбардировку поверхности стеклянных изделий в высоком вакууме ионами аргона с энергией 102 – 105 эВ, которые распыляют поверхностный слой, с удалением адсорбированных атомов и окислов в виде поверхностной плёнки стеклянных изделий, затем включают источники магнетронного напыления с установленными мишенями из меди или медного сплава и при стабилизации давления напускаемого аргона 0,05 Па на стеклянные изделия наносят непрозрачный отражающий слой из меди или медного сплава в течение 15 мин, при следующих параметрах: ток источников 10 А, напряжение 400-450 В, после чего в камере для напыления создают атмосферное давление и после выгрузки упомянутой корзины на нанесенный на стеклянные изделия слой меди или медного сплава наносят слой лака, после чего стеклянные изделия помещают в муфельные печи и выдерживают при температуре 50°С в течении 5 минут. The specified technical result is achieved due to the method of applying metal coatings of copper and copper alloys to glass products, characterized in that the basket with glass products is loaded into the spraying chamber, air is pumped out of the spraying chamber to a vacuum of 0.008 Pa and the basket with glass products is rotated with basket rotation speed of 2 revolutions per minute, then argon is supplied to a pressure of 0.06 Pa and the source of ion cleaning of the surface of glass products is turned on with the following parameters: anode voltage 3 kV, anode current 200 mA, cleaning time 20 min, while bombarding the glass surface products in high vacuum with argon ions with an energy of 10 2 - 10 5 eV, which sputter the surface layer, with the removal of adsorbed atoms and oxides in the form of a surface film of glass products, then turn on the sources of magnetron sputtering with installed targets made of copper or a copper alloy and with pressure stabilization injected argon 0.05 Pa per st glass products are applied with an opaque reflective layer of copper or copper alloy for 15 minutes, with the following parameters: source current 10 A, voltage 400-450 V, after which atmospheric pressure is created in the spraying chamber and after unloading the said basket onto the layer applied to glass products a layer of copper or copper alloy is applied with a layer of varnish, after which the glass products are placed in muffle furnaces and kept at a temperature of 50 ° C for 5 minutes.
В частности, в качестве медного сплава используют бронзу марки БрАМц9-2. In particular, BrAMts9-2 bronze is used as a copper alloy.
В частности, в качестве меди используют медь марки М1. In particular, copper grade M1 is used as copper.
В частности, в качестве меди используют медь марки М2. In particular, copper grade M2 is used as copper.
В частности, в качестве меди используют медь марки М3. In particular, copper grade M3 is used as copper.
В частности, в качестве медного сплава используют медный сплав марки МНЖ5-1. In particular, a copper alloy of the MNZh5-1 brand is used as a copper alloy.
В частности, наносят слой покровного быстросохнущего лака для металлизированных покрытий VAC PROTECCION 1970 DPC. In particular, a layer of VAC PROTECCION 1970 DPC quick-drying top coat for metallic coatings is applied.
В частности, наносят слой покрывного стекловидного лака на органической основе CRYSTAL POLISH. In particular, a layer of CRYSTAL POLISH organic-based vitreous top coat is applied.
Осуществление изобретения. Implementation of the invention.
Устройство для реализации способа нанесения на стеклянные изделия металлических покрытий из меди или медных сплавов может представлять установку вакуумного напыления VTT-1200-V2-IS1ARC1. В состав установки входят: откачной пост, камера напыления, стойка управления, стойка инверторных блоков питания источника ионной очистки и двух магнетронов, блок управления тремя инверторами дугового испарителя. Откачной пост включает в себя: масляный пластинчато-роторный насос HENA 300 компании Pfeiffer, роторный насос Рутса OKTA 500 компании Pfeiffer, паромасляный диффузионный насос НВДМ-630. Камеры напыления включают в себя: карусель с планетарным вращением подложки, выполненная с возможностью управления скоростью вращения карусели; источник ионной очистки щелевого типа; два магнетрона планарного типа; дуговой испаритель планарного типа. Рабочие жидкости, используемые установкой: для насоса HENA 300 - вакуумное масло Pfeiffer 3, для НВДМ-630 - вакуумное масло ВМ-1С. A device for implementing the method of applying metal coatings from copper or copper alloys to glass products can be a vacuum deposition unit VTT-1200-V2-IS1ARC1. The installation includes: a pumping station, a sputtering chamber, a control rack, a rack of inverter power supplies for an ion cleaning source and two magnetrons, and a control unit for three arc evaporator inverters. The pumping station includes: Pfeiffer HENA 300 oil rotary vane pump, Pfeiffer OKTA 500 Roots rotary pump, NVDM-630 steam oil diffusion pump. The sputtering chambers include: a carousel with a planetary rotation of the substrate, made with the ability to control the speed of rotation of the carousel; slit-type ion cleaning source; two magnetrons of planar type; planar arc evaporator. Working fluids used by the unit: for the HENA 300 pump - Pfeiffer 3 vacuum oil, for NVDM-630 - VM-1C vacuum oil.
Установка обеспечивает управление технологическим процессом посредством графического интерфейса пользователя, как в автоматическом, так и в ручном режимах. The unit provides process control via a graphical user interface, both in automatic and manual modes.
Технологический процесс нанесения медного сплава или меди на стеклянную посуду характеризуется тем, что первоначально, когда посуда поступает на предприятие, реализуют процедуру входного контроля, которая включает в себя отбраковку поступающей посуды имеющий сколы и нарушения геометрии. Далее посуда поступает в цех гравировки, где автоматизированным способом с программным управлением на поверхность стекла наносят гравированный узор. Далее отгравированная посуда поступает в цех мойки, где реализуют процедуру мойки, ополаскивания и сушки в секционной машине туннельного типа МПС-1600. При этом вода для мойки предварительно проходит подготовку с помощью установленной системы очистки OSMOS. Далее прошедшая очистку поверхности посуда, поступает на участок маскирования, где на внешнюю поверхность каждого изделия наносится в ручном режиме, с помощью станков намотки, маскируемый слой, шириной 2-3 см, из полиэтиленовой ленты, который обеспечивает чёткую границу между участками поверхности изделия подлежащими и не подлежащими декорированию напылением. При этом используются станки намотки на базе токарных станков Энкор Корвет-70 с модернизированными узлами крепления стеклянного изделия и подачи ленты самоклеющейся защитной 3-0,05/20-ЧБ. Остальная часть внешней поверхности изделий, не подлежащая декорированию напылением, маскируется пластиковыми формами, выполненными индивидуально для каждого ассортимента изделий. Формы изготавливаются исключительно ручным способом с использованием режущего, паяльного инструментов, термошкафа. В качестве материала используется геомембрана ПНД «Геофлакс» 1 мм; 1,5 мм. The technological process of applying a copper alloy or copper on glassware is characterized by the fact that initially, when the glassware arrives at the enterprise, an incoming control procedure is implemented, which includes the rejection of incoming glassware with chips and geometry violations. Then the glassware goes to the engraving workshop, where an engraved pattern is applied to the glass surface in an automated way with program control. Next, the engraved dishes enter the washing shop, where the washing, rinsing and drying procedure is carried out in a sectional machine of the MPS-1600 tunnel type. At the same time, water for washing is preliminarily prepared using the installed OSMOS purification system. Further, the dishes that have been surface cleaned enter the masking section, where on the outer surface of each product is applied manually, using winding machines, a masked layer, 2-3 cm wide, from a polyethylene tape, which provides a clear boundary between the surface areas of the product to be and not subject to decoration by spraying. At the same time, winding machines based on Encor Corvette-70 lathes with modernized attachment points for glass products and supply of self-adhesive protective tape 3-0.05 / 20-ChB are used. The rest of the outer surface of the products, which is not subject to decoration by spraying, is masked by plastic molds made individually for each range of products. Forms are made exclusively by hand using cutting, soldering tools, and a heating cabinet. The material used is geomembrane HDPE "Geoflax" 1 mm; 1.5 mm.
Далее посуда поступает в цех напыления, где маскированную посуду устанавливают в цилиндрические корзины из нержавеющей стали, выполненные по схеме планетарного вращения. Корзины могут иметь различные варианты конструкции в зависимости от ассортимента изделий, в частности, каждая корзина может иметь от одного до восьми носителей. Собранные корзины, в количестве десяти штук, устанавливают в посадочные места карусели камеры напыления вакуумной установки, где реализуют процедуру напыления. После цикла напыления посуда поступает на участок нанесения и закрепления защитного слоя нанесенной плёнки металла. Then the utensils enter the spraying shop, where the masked utensils are installed in cylindrical stainless steel baskets made according to the planetary rotation scheme. Baskets can have different designs depending on the range of products, in particular, each basket can have from one to eight carriers. The assembled baskets, in the amount of ten pieces, are installed in the seats of the carousel of the deposition chamber of the vacuum unit, where the deposition procedure is carried out. After the spraying cycle, the dishes enter the area for applying and fixing the protective layer of the applied metal film.
Способ нанесения на стеклянные изделия металлических покрытий из меди или медных сплавов, в частности, безоловянной бронзы марки БрАМц9-2 и меди марок М1, М2, М3, МНЖ5-1, характеризующийся тем, что изначально в камеру напыления загружают корзины, заряженные маскированной посудой. Далее из камеры откачивают воздух до вакуума 0,008 Па, запускают вращение карусели со скоростью 2 об/мин. Далее включают подачу газа аргона в режиме стабилизации давления 0,06 Па и включают источник ионной очистки поверхности подложки при следующих параметрах: напряжение анода 3кВ, ток анода 200 мА, время очистки 20 минут. Данная операция осуществляет бомбардировку поверхности стекла в высоком вакууме ионами аргона с энергией 102 – 105 эВ, тем самым распыляют поверхностный слой, удаляют адсорбированные атомы и окислы плёнки и, создают условия для повышения адгезии напыляемого покрытия. Далее включают источники магнетронного напыления с установленными мишенями из медного сплава, при стабилизации давления напускаемого газа аргон 0,05 Па, наносят непрозрачный слой металла в течение 15 минут. При этом ток, подаваемый на источник, составляет 10А, напряжение 400-450 В. По окончании процесса напыления, в камеру напыления напускают атмосферное давление, камеру открывают и производят выгрузку корзин. Далее осуществляют разбор носителей с посудой, снимают маскировочные формы и полиэтиленовой ленты. Далее продукцию отправляют на участок нанесения и закрепления защитного слоя на плёнку медного сплава. Данная операция необходима для защиты медного сплава от коррозийного воздействия внешней атмосферы, химического воздействия при мойке, механических повреждений. Здесь воздушным распылением на медный сплав наносят слой покровного быстросохнущего лака для металлизированных покрытий VAC PROTECCION 1970 DPC, или покрывного стекловидного лака на органической основе CRYSTAL POLISH. Нанесение защитного лака производится ручными пневматическими краскораспылителями низкого давления с повышенным коэффициентом переноса материала. Для обеспечения нужной толщины плёнки лака на декорированной поверхности стеклоизделий, имеющих различные формы и размеры, используются разные диаметры сопла краскораспылителя, такие как 0,3-0,5-0,8 миллиметров. Ширина факела краскораспылителя и количество наносимого лака регулируются изменением давления воздуха в пределах 1,0 - 2,5 атмосферы, а так же изменением расстояния от краскораспылителя до изделия в интервале 5 - 25 сантиметров. Далее осуществляют визуальный контроль качества нанесения лаковой плёнки. В случае обнаружения участков с недостаточным количеством лака данная технология позволяет дополнительно нанести лак без потери качества изделия, после чего посуду помещают в муфельные печи и выдерживают при температуре 50°С в течении 5 минут. Готовую продукцию направляют на выходной контроль, где реализуют проверку на предмет брака, и направляют в цех упаковки. A method for applying metal coatings from copper or copper alloys, in particular, tinless bronze of the BrAMts9-2 brand and copper of the M1, M2, M3, MNZh5-1 grades, to glass products, characterized in that baskets loaded with masked dishes are initially loaded into the spraying chamber. Next, air is pumped out of the chamber to a vacuum of 0.008 Pa, the rotation of the carousel is started at a speed of 2 rpm. Next, the argon gas supply is turned on in the pressure stabilization mode of 0.06 Pa and the source of ion cleaning of the substrate surface is turned on with the following parameters: anode voltage 3 kV, anode current 200 mA, cleaning time 20 minutes. This operation bombards the glass surface in high vacuum with argon ions with an energy of 102 - 105 eV, thereby sputtering the surface layer, removing adsorbed atoms and oxides of the film, and creating conditions for increasing the adhesion of the sprayed coating. Next, sources of magnetron sputtering are switched on with installed targets made of copper alloy, when the pressure of the injected argon gas is stabilized at 0.05 Pa, an opaque layer of metal is applied for 15 minutes. In this case, the current supplied to the source is 10A, the voltage is 400-450 V. At the end of the spraying process, atmospheric pressure is released into the spraying chamber, the chamber is opened and the baskets are unloaded. Next, the carriers with dishes are parsed, camouflage forms and polyethylene tape are removed. Further, the products are sent to the site for applying and fixing the protective layer on the copper alloy film. This operation is necessary to protect the copper alloy from the corrosive effects of the external atmosphere, chemical exposure during washing, and mechanical damage. Here, the copper alloy is air-sprayed with a coat of VAC PROTECCION 1970 DPC quick-drying metallized top coat or CRYSTAL POLISH organic vitreous top coat. The application of protective varnish is carried out with low-pressure manual pneumatic paint sprayers with an increased material transfer coefficient. To ensure the desired thickness of the varnish film on the decorated surface of glass products of various shapes and sizes, different diameters of the paint sprayer nozzle are used, such as 0.3-0.5-0.8 millimeters. The width of the torch of the paint sprayer and the amount of applied varnish are regulated by changing the air pressure within 1.0 - 2.5 atmospheres, as well as by changing the distance from the paint sprayer to the product in the range of 5 - 25 centimeters. Next, visual control of the quality of the application of the varnish film is carried out. In case of detection of areas with an insufficient amount of varnish, this technology allows you to additionally apply varnish without losing the quality of the product, after which the dishes are placed in muffle furnaces and kept at a temperature of 50 ° C for 5 minutes. Finished products are sent to the final control, where they are checked for defects, and sent to the packaging shop.
Заданная температура сушки, а именно 50°С, является определяющим фактором для сохранения цвета нанесённой плёнки из меди или медного сплава, так как, при более высокой температуре разрушается оксидный слой, образующийся на поверхности меди при контакте с кислородом, и придающий ей характерный оттенок меди. Готовую продукцию направляют на выходной контроль, где реализуют проверку на предмет брака, и направляют в цех упаковки. The specified drying temperature, namely 50°C, is the determining factor for preserving the color of the deposited copper or copper alloy film, since at a higher temperature the oxide layer that forms on the copper surface upon contact with oxygen is destroyed and gives it a characteristic shade of copper . Finished products are sent to the final control, where they are checked for defects, and sent to the packaging shop.
Использование заявленных в описании марок меди и медных сплавов для магнетронного напыления и типов лаков для защиты нанесенной пленки металла обосновывается их эффективностью для реализации заявленных способов, которая была подтверждена натурными испытаниями. The use of the grades of copper and copper alloys declared in the description for magnetron sputtering and the types of varnishes for protecting the deposited metal film is justified by their effectiveness for the implementation of the claimed methods, which was confirmed by field tests.
Заявленный технический результат, заключающийся в повышении прочности декоративного покрытия достигается за счёт того, что при реализации заявленного способа используют оптимальные значения параметров, а именно: откачивают воздух из камеры для напыления до вакуума 0,008 Па; вращают карусель со скоростью 2 об/мин; включают подачу газа аргона в режиме стабилизации давления 0,06 Па; включают источник ионной очистки поверхности подложки при следующих параметрах: напряжение анода 3 кВ, ток анода 200 мА, время очистки 20 минут; осуществляют бомбардировку поверхности стекла в высоком вакууме ионами аргона с энергией 102 – 105 эВ; при стабилизации давления напускаемого газа аргон 0,05 Па, магнетронным напылением наносят непрозрачный слой металла в течение 15 минут, при этом, ток, подаваемый на источник, составляет 10А, напряжение 400-450 В. Вышеуказанные оптимальные значения параметров были получены экспериментальным путём. The claimed technical result, which consists in increasing the strength of the decorative coating, is achieved due to the fact that when implementing the claimed method, the optimal values of the parameters are used, namely: air is pumped out of the spray chamber to a vacuum of 0.008 Pa; rotate the carousel at a speed of 2 rpm; include the supply of argon gas in the pressure stabilization mode of 0.06 Pa; include a source of ion cleaning of the substrate surface with the following parameters: anode voltage 3 kV, anode current 200 mA, cleaning time 20 minutes; carry out the bombardment of the glass surface in high vacuum with argon ions with an energy of 102 - 105 eV; when the pressure of the injected argon gas is stabilized at 0.05 Pa, an opaque layer of metal is applied by magnetron sputtering for 15 minutes, while the current supplied to the source is 10A, the voltage is 400-450 V. The above optimal values of the parameters were obtained experimentally.
Также заявленный технический результат достигается за счёт того, что после нанесения покрытия продукцию отправляют на участок нанесения и закрепления защитного слоя, где воздушным распылением наносят слой покровного быстросохнущего лака после чего посуду помещают в муфельные печи и выдерживают при температуре 50°С в течении 5 минут. Данная операция необходима для повышения прочности и защиты декоративного покрытия от коррозийного воздействия внешней атмосферы, химического воздействия при мойке, механических повреждений. При этом заданная температура и длительность воздействия также обеспечивают сохранение цвета нанесенного покрытия. Also, the claimed technical result is achieved due to the fact that, after coating, the products are sent to the site for applying and fixing the protective layer, where a layer of quick-drying varnish is applied by air spraying, after which the dishes are placed in muffle furnaces and kept at a temperature of 50 ° C for 5 minutes. This operation is necessary to increase the strength and protect the decorative coating from the corrosive effects of the external atmosphere, chemical exposure during washing, and mechanical damage. At the same time, the specified temperature and duration of exposure also ensure the preservation of the color of the applied coating.
Заявителем в 2021 г. при помощи устройства для реализации способа нанесения на стеклянные изделия металлических покрытий из медных сплавов и меди был реализован заявленный способ. В ходе его промышленной реализации подтвердился заявленный технический результат: повышение прочности декоративного покрытия составило от 40 до 60 %.In 2021, the applicant implemented the claimed method using a device for implementing the method of applying metal coatings from copper alloys and copper on glass products. In the course of its industrial implementation, the declared technical result was confirmed: the increase in the strength of the decorative coating ranged from 40 to 60%.
Claims (6)
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2777094C1 true RU2777094C1 (en) | 2022-08-01 |
Family
ID=
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2165998C2 (en) * | 1999-03-05 | 2001-04-27 | Институт физики прочности и материаловедения СО РАН | Method of formation of heat-reflecting coat on glass |
| RU2341587C2 (en) * | 2004-05-06 | 2008-12-20 | Ппг Индастриз Огайо, Инк. | Method of coating application by method of deposition with magnetron scattering in vacuum |
| RU2379377C2 (en) * | 2004-09-01 | 2010-01-20 | Ппг Индастриз Огайо, Инк. | Coating composite on basis of metal and corresponding paddings with applied coating |
| CN104947050B (en) * | 2015-05-21 | 2018-01-09 | 内蒙古大学 | The sulfide target cosputtering method and product of a kind of CZTSSe films |
| WO2019021192A4 (en) * | 2017-07-25 | 2019-03-21 | Universidad Nacional De Colombia | Thin films of nickel-copper binary oxynitride (nicuoxny) and the conditions for the production thereof |
| RU2756268C2 (en) * | 2017-04-28 | 2021-09-28 | Сэн-Гобэн Гласс Франс | Colored glass and method for its production |
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2165998C2 (en) * | 1999-03-05 | 2001-04-27 | Институт физики прочности и материаловедения СО РАН | Method of formation of heat-reflecting coat on glass |
| RU2341587C2 (en) * | 2004-05-06 | 2008-12-20 | Ппг Индастриз Огайо, Инк. | Method of coating application by method of deposition with magnetron scattering in vacuum |
| RU2379377C2 (en) * | 2004-09-01 | 2010-01-20 | Ппг Индастриз Огайо, Инк. | Coating composite on basis of metal and corresponding paddings with applied coating |
| CN104947050B (en) * | 2015-05-21 | 2018-01-09 | 内蒙古大学 | The sulfide target cosputtering method and product of a kind of CZTSSe films |
| RU2756268C2 (en) * | 2017-04-28 | 2021-09-28 | Сэн-Гобэн Гласс Франс | Colored glass and method for its production |
| WO2019021192A4 (en) * | 2017-07-25 | 2019-03-21 | Universidad Nacional De Colombia | Thin films of nickel-copper binary oxynitride (nicuoxny) and the conditions for the production thereof |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4728529A (en) | Method of producing diamond-like carbon-coatings | |
| EP1116801B1 (en) | Method of applying a coating by physical vapour deposition | |
| CA2505027C (en) | Method for vapor-depositing strip-shaped substrates with a transparent barrier layer made of aluminum oxide | |
| NZ201906A (en) | Surface coating plastics substrates in high intensity pulsed gas plasma | |
| US20120258256A1 (en) | Guided non-line of sight coating | |
| US12319997B2 (en) | Decorative object | |
| JP2010511787A (en) | Method and apparatus for coating a substrate | |
| RU2777094C1 (en) | Method for applying metal coatings made of copper and copper alloys to glass products | |
| CN105671513A (en) | Novel vacuum color coating process | |
| RU2689474C1 (en) | METHOD OF PRODUCING COATING BASED ON INTERMETALLIDES OF Ti-Al SYSTEM SYNTHESIZED IN NITROGEN MEDIUM | |
| RU2146724C1 (en) | Method for depositing composite coatings | |
| RU2671875C1 (en) | Method of decorating glass products | |
| KR20190056558A (en) | manufacturing method of Ti-Zr alloy target and coating method of gold color thin layer using the same | |
| RU2765966C1 (en) | Method of aluminum application on glass articles | |
| RU2765965C1 (en) | Method of applying l63 brass on glass products | |
| RU2766419C1 (en) | Method of applying titanium carbonitride on glass articles | |
| RU2761391C1 (en) | Methods for applying metal coatings made of titanium nitride to glass products | |
| RU2766421C1 (en) | Method of applying oxidized stainless steel on glass articles | |
| RU2765964C1 (en) | Methods of applying titanium oxide coatings on glass articles | |
| US7279078B2 (en) | Thin-film coating for wheel rims | |
| JP2026502983A (en) | Metal oxyfluoride coating for chamber components and coating method thereof | |
| JP2025503908A (en) | Diffusion bonding of pure metals | |
| KR101338675B1 (en) | Process for applying in particular optical coatings | |
| RU2515714C1 (en) | Method of nanocomposite coating application onto steel article surface | |
| CZ287571B6 (en) | Method of making decorative coating and glass provided with decoration |