RU2777071C1 - Способ получения циркония электролизом расплавленных солей - Google Patents
Способ получения циркония электролизом расплавленных солей Download PDFInfo
- Publication number
- RU2777071C1 RU2777071C1 RU2022100537A RU2022100537A RU2777071C1 RU 2777071 C1 RU2777071 C1 RU 2777071C1 RU 2022100537 A RU2022100537 A RU 2022100537A RU 2022100537 A RU2022100537 A RU 2022100537A RU 2777071 C1 RU2777071 C1 RU 2777071C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- zirconium
- electrolysis
- zro
- cathode
- molten
- Prior art date
Links
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 57
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 52
- 238000005868 electrolysis reaction Methods 0.000 title claims abstract description 37
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 title claims abstract description 28
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 24
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 23
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 15
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 claims abstract description 14
- 239000010439 graphite Substances 0.000 claims abstract description 14
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 13
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims abstract description 13
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 12
- 229910016569 AlF 3 Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 238000005272 metallurgy Methods 0.000 abstract description 5
- 238000000926 separation method Methods 0.000 abstract description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 2
- MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N Zirconium dioxide Chemical compound O=[Zr]=O MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 4
- KLZUFWVZNOTSEM-UHFFFAOYSA-K Aluminium flouride Chemical compound F[Al](F)F KLZUFWVZNOTSEM-UHFFFAOYSA-K 0.000 abstract 2
- -1 zirconium ions Chemical class 0.000 description 7
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 5
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Inorganic materials [Ca]=O ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000292 calcium oxide Substances 0.000 description 3
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 3
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 3
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 3
- 229910018580 Al—Zr Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910007926 ZrCl Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 239000007790 solid phase Substances 0.000 description 2
- 238000004876 x-ray fluorescence Methods 0.000 description 2
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910020018 Nb Zr Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 1
- 238000004125 X-ray microanalysis Methods 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UHTBGZCYOATXPS-UHFFFAOYSA-M aluminum;oxygen(2-);fluoride Chemical compound [O-2].[F-].[Al+3] UHTBGZCYOATXPS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 230000000712 assembly Effects 0.000 description 1
- 238000000429 assembly Methods 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Chemical compound [O-2].[Ca+2] BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003486 chemical etching Methods 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 238000005660 chlorination reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 238000004320 controlled atmosphere Methods 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- GPGMRSSBVJNWRA-UHFFFAOYSA-N hydrochloride hydrofluoride Chemical compound F.Cl GPGMRSSBVJNWRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 229910000765 intermetallic Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001338 liquidmetal Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 238000004452 microanalysis Methods 0.000 description 1
- 238000001000 micrograph Methods 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 1
- 239000010970 precious metal Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 1
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 1
- 238000004626 scanning electron microscopy Methods 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005292 vacuum distillation Methods 0.000 description 1
- 150000003754 zirconium Chemical class 0.000 description 1
Images
Abstract
Изобретение относится к металлургии, в частности к получению циркония из его оксида электролизом расплавленных солей. Способ включает восстановление ZrO2 до металлического циркония в процессе электролиза расплавленных солей при температуре от 650 до 850°С. В качестве расплавленной соли используют смесь солей, мас. %: (20-60)KF - (до 47,5)NaF - (30-50)AlF3 - (0,5-2,5)ZrO2. Электролиз ведут в атмосфере воздуха при потенциале катода на 0,05 В положительнее потенциала алюминиевого электрода сравнения, а в качестве катода используют графит. В результате электролиза на катоде был достоверно получен металлический цирконий с примесью алюминия до 0,6 мас. % при использовании в качестве источника циркония его оксида. Способ позволяет повысить скорость получения циркония, упростить отделение полученного циркония от остатков соли и невосстановленных оксидов. 2 ил.
Description
Изобретение относится к металлургии, в частности к получению циркония из его оксида электролизом расплавленных солей.
Металлический цирконий, его сплавы и лигатуры широко используется в металлургии для изготовления сплавов, в ядерной энергетике для изготовления тепловыделяющих элементов, тепловыделяющих сборок и других конструкций ядерных реакторов, в пиротехнике (факелы, осветительные ракеты, осветительные бомбы, фотоавиабомбы), в энергетике в виде сверхпроводящего сплава Nb-Zr, в медицине в качестве биоинертного материала, а также в качестве конструкционного материала. Нередко цирконий применяют как заменитель благородных металлов.
В промышленности исходным сырьем для производства циркония являются циркониевые концентраты с массовым содержанием ZrO2 не менее 60-65%, получаемые обогащением циркониевых руд. Далее путем хлорирования таких концентратов при 900-1000°С в присутствии углерода ZrO2 переводят в ZrCl4, который, в свою очередь, восстанавливают металлическим магнием до циркония в виде циркониевой губки чистотой 98-99 мас. %. Также в промышленности реализован электролитический способ получения циркония чистотой 99.8-99.9 мас. %, включающий электролиз хлоридно-фторидного расплава с добавкой K2ZrF6 при температуре от 670 до 780°С и катодном выходе по току до 80%. Оба варианта получения циркония подразумевают ряд предварительных трудоемких операций по переводу циркония из ZrO2 в соль (ZrCl4 или K2ZrF6), а также использование контролируемой атмосферы, что в конечном итоге сказывается на высокой стоимости циркония. Наиболее дешевыми представляются способы получения циркония из ZrO2 в одну стадию, однако все предложенные способы предполагают получение циркониевого концентрата с высоким содержанием ZrO2.
Известен способ получения циркония, включающий восстановление ZrO2 до металлического циркония при электролизе расплавленной соли CaCl2-СаО при температуре 900°С [K.S. Mohandas, D.J. Fray, Metallurgical and Materials Transactions B, 2009, V. 40, P. 685]. При электролизе предварительно спрессованные таблетки ZrO2, находящиеся в контакте с катодом, подвергаются восстановлению до металлического циркония, а на графитовом аноде при этом выделяется СО и СО2. Степень восстановления ZrO2 до циркония составляет 90-95%, и в результате электролиза катодный продукт представлен смесью металлического циркония с ZrO2 и CaZrO3. Помимо этого в порах этой смеси остаются следы CaCl2-СаО.
Недостатками способа являются использование гигроскопичного CaCl2, необходимость ведения электролиза и всех вспомогательных операций в атмосфере инертного газа, необходимость последующего отделения циркония от ZrO2 и CaZrO3 и низкая производительность, которая будет лимитироваться встречными потоками в твердом ZrO2: электронами от катода к ионам циркония и оксидом кальция из восстанавливаемого ZrO2 в расплавленную соль.
Ряд из этих недостатков исключает способ получения циркония, включающий электролиз расплава NaCl-KCl-K2ZrF6 с использованием графитового катода и композитного оксикарбидного анода ZrCxOy при температуре 750-800°С [О. Takeda, K. Suda, X. Lu, Н. Zhu, Journal of Sustainable Metallurgy, 2018, V. 4, P. 506]. При электролизе анод ZrCxOy электрохимически окисляется с образованием газа СО и растворенных ионов циркония в расплаве, которые восстанавливаются до циркония на катоде. Несмотря на возможность ведения электролиза в открытой атмосфере, способ предполагает ряд сложных операций по изготовлению оксикарбидного анода, при этом производительность способа представляется низкой, поскольку будет лимитироваться твердофазной диффузией ионов циркония в теле анода. Помимо оксикарбидного анода предлагается использовать оксикарбонитридный анод ZrCxOyNz, при этом электролитический способ получения циркония из него будет обладать аналогичными недостатками.
Известен также способ получения циркония электролизом расплавленных солей, включающий восстановление растворенного в расплавленной соли ZrO2 в процессе электролиза, при этом в качестве расплавленной соли используют смесь KF-NaF-AlF3 [A. Filatov et al. Synthesis of Al-Zr master alloys via the electrolysis of KF-NaF-AlF3-ZrO2 melts, Journal of The Electrochemical Society, 2018, V. 165(2), Е28-Е34]. В известном способе электролиз расплавленной соли KF-NaF-AlF3 с растворенным в ней ZrO2 ведут в гальваностатическом режиме с использованием жидкометаллического алюминиевого катода, при этом наряду с электролитическим восстановлением растворенного в расплавленной соли ZrO2 параллельно протекает его алюминотермическое восстановление. Продуктами как электролитического, так и алюминотермического восстановления ZrO2 являются металлический цирконий и его интерметаллидные соединения с алюминием (AlxZry), растворенные в алюминии и в совокупности с последним представляющие собой лигатуру Al-Zr с содержанием циркония до 15 мас. %. Извлечение чистого циркония из данной лигатуры представляется крайне энергозатратным и неэффективным, при этом должно осуществляться в отдельном реакторе.
Задачей изобретения является упрощение и повышение производительности электролитического получения циркония из его оксида в расплавленных солях.
Для этого предлагается способ получения циркония электролизом расплавленных солей, включающий восстановление ZrO2 до металлического циркония в процессе электролиза расплавленных солей при температуре от 650 до 850°С, при этом в качестве расплавленной соли используют смесь солей (мас. %) (20-60)KF-(до 47.5)NaF-(30-50)AlF3-(0.5-2.5)ZrO2, электролиз ведут в атмосфере воздуха при потенциале катода на 0.05 В положительнее потенциала алюминиевого электрода сравнения, а в качестве катода используют графит.
Сущность способа заключается в том, что ZrO2 растворяется в расплавленной смеси KF-NaF-AlF3 с образованием оксидно-фторидных и фторидных ионов циркония, при этом указанный состав смеси (мас. %) (20-60)KF-(до 47.5)NaF-(30-50)AlF3-(0.5-2.5)ZrO2 позволяет осуществлять способ получения циркония при температуре от 650 до 850°С в атмосфере воздуха. При электролизе полученной смеси ионы циркония электролитически восстанавливаются на графитовом катоде с образованием металлического циркония. Наряду с этим, на катоде возможен параллельный процесс электровосстановления оксидно-фторидных и фторидных ионов алюминия до металлического алюминия, однако ведение электролиза в потенциостатическом режиме при потенциале катода на 0.05 В положительнее потенциала алюминиевого электрода позволяет максимально исключить этот побочный процесс. На аноде при электролизе выделяется смесь газов СО-СО2, что дополнительно обеспечивает возможность ведения длительного электролиза расплавленной смеси KF-NaF-AlF3-ZrO2 и исключает необходимость регенерации смеси после электролиза.
Благодаря относительно высокой растворимости и скорости растворения ZrO2 в расплавленной смеси KF-NaF-AlF3-ZrO2 процесс восстановления оксида до металлического циркония лимитируется диффузией оксидно-фторидных и фторидных ионов циркония к графитовому катоду, скорость которой на порядки превышает скорость твердофазной диффузии в известных способах.
Более того, заявленный способ исключает необходимость прессования ZrO2 в таблетки, либо изготовление оксикарбидного или оксикарбонитридного анода, что существенно упрощает осуществление способа. По окончании электролиза содержание растворенных в расплавленной смеси KF-NaF-AlF3 оксидов может быть сокращено до минимума, что существенно сократит содержание кислорода в катодном осадке и упростит последующее отделение металлического циркония от остатков солей и невосстановленных оксидов.
Технический результат, достигаемый заявленным способом, заключается в повышении скорости получения циркония, исключении ряда операций по подготовке ZrO2 перед электролитическим восстановлением, а также упрощении отделения полученного циркония от остатков соли и невосстановленных оксидов. Кроме того, возможность ведения электролиза в атмосфере воздуха упрощает конструкцию электролизера и контроль электролиза.
Изобретение иллюстрируется фигурами, где на фиг. 1 представлена оптическая фотография осадка циркония на графитовом катоде; на фиг. 2 -микрофотография осадка циркония на графитовом катоде с указанием содержания элементов в разных точках осадка.
Экспериментальную реализацию осуществляли в лабораторном электролизере, изготовленном из плотного графитового тигля, размещенного в алундовом контейнере. В графитовый тигель электролизера загружали 600 г смеси (мас. %) 60KF-38AlF3-2ZrO2 (все реагенты квалификации ХЧ, ОАО «Вектон», Россия) и электролизер вместе с указанной смесью помещали в печи сопротивления и нагревали до температуры 790°C. После плавления в расплавленную смесь погружали графитовый катод в виде цилиндра и алюминиевый электрод сравнения; функцию анода при электролизе выполнял графитовый тигель электролизера, подвод тока к которому осуществляли через дно тигля при помощи стального стержня.
Электролиз вели при потенциале графитового катода на 0.05 В положительнее потенциала алюминиевого электрода с использованием потенциостата/гальваностата AutoLab 302N (Нидерланды), при этом катодная плотность тока постепенно снизилась с 0.15 до 0.05 А/см2 за 2 часа электролиза. По окончании электролиза катод с осадком извлекли из расплавленной смеси, а саму смесь слили в изложницу. После достижения комнатной температуры часть катодного осадка была механически счищена с катода для выполнения рентгенофлюоресцентного анализа осадка. Из остальной части был изготовлен образец поперечного среза осадка непосредственно на катоде с целью его анализа методом сканирующей электронной микроскопии и микрорентгеноструктурного анализа. По данным рентгенофлюоресцентного анализа катодный осадок был на 24 мас. % представлен металлическим цирконием в смеси с солями KAlF4 и K3AlF6. Из оптической фотографии, приведенной на фиг. 1, видно, что осадок представлен включениями металлической фазы, на 98.5-99.5 мас. % представленной цирконием по данным микрорентгеноструктурного анализа (фиг. 2). Полученный цирконий может быть легко отделен от остатков соли и оксида, например, путем вакуумной дистилляции или химического травления.
Аналогичный осадок, содержащий 99.0-99.5 мас. % циркония и не выше 0.6 мас. %) алюминия был получен при осуществлении способа в смеси (мас. %) 49.5KF-50AlF3-0.5ZrO2 при температуре 650°С, в смеси (мас. %) 40KF-10NaF-48AlF3-2ZrO2 при температуре 800°С и в смеси 20KF-47.5NaF-30AlF3-2.5ZrO2 при температуре 850°С.
Таким образом, в результате электролиза на катоде был достоверно получен металлический цирконий с примесью алюминия до 0.6 мас. % при использовании в качестве источника циркония его оксида.
Claims (1)
- Способ получения циркония электролизом расплавленных солей, включающий восстановление ZrO2 до металлического циркония в процессе электролиза расплавленных солей при температуре от 650 до 850°С, при этом в качестве расплавленной соли используют смесь солей, мас. %: (20-60)KF - (до 47,5)NaF - (30-50)AlF3 - (0,5-2,5)ZrO2, электролиз ведут в атмосфере воздуха при потенциале катода на 0,05 В положительнее потенциала алюминиевого электрода сравнения, а в качестве катода используют графит.
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2777071C1 true RU2777071C1 (ru) | 2022-08-01 |
Family
ID=
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN117247058A (zh) * | 2023-07-31 | 2023-12-19 | 东北大学 | 一种溶解分离锂电池黑粉的方法 |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU994585A1 (ru) * | 1981-04-13 | 1983-02-07 | Кировский Политехнический Институт | Способ получени циркони |
| RU2257426C1 (ru) * | 2003-11-06 | 2005-07-27 | Открытое акционерное общество "Чепецкий механический завод" (ОАО ЧМЗ) | Способ получения циркония |
| JP2010013668A (ja) * | 2008-06-30 | 2010-01-21 | Toshiba Corp | 金属ジルコニウムの製造方法 |
| RU2516170C2 (ru) * | 2012-06-05 | 2014-05-20 | Открытое акционерное общество "Высокотехнологический научно-исследовательский институт неорганических материалов имени академика А.А. Бочвара" | Способ получения циркония электролизом из расплавленных солей |
| CN104109884A (zh) * | 2014-07-18 | 2014-10-22 | 中信锦州金属股份有限公司 | 一种熔盐电解法制备金属锆粉的方法 |
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU994585A1 (ru) * | 1981-04-13 | 1983-02-07 | Кировский Политехнический Институт | Способ получени циркони |
| RU2257426C1 (ru) * | 2003-11-06 | 2005-07-27 | Открытое акционерное общество "Чепецкий механический завод" (ОАО ЧМЗ) | Способ получения циркония |
| JP2010013668A (ja) * | 2008-06-30 | 2010-01-21 | Toshiba Corp | 金属ジルコニウムの製造方法 |
| RU2516170C2 (ru) * | 2012-06-05 | 2014-05-20 | Открытое акционерное общество "Высокотехнологический научно-исследовательский институт неорганических материалов имени академика А.А. Бочвара" | Способ получения циркония электролизом из расплавленных солей |
| CN104109884A (zh) * | 2014-07-18 | 2014-10-22 | 中信锦州金属股份有限公司 | 一种熔盐电解法制备金属锆粉的方法 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| FILATOV A.A. et al., Synthesis of Al-Zr Master Alloys via the Electrolysis of KF-NaF-AlF3-ZrO2 Melts. Journal of The Electrochemical Society, 165 (2) E28-E34 (2018), Published January 10, 2018. * |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN117247058A (zh) * | 2023-07-31 | 2023-12-19 | 东北大学 | 一种溶解分离锂电池黑粉的方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Fray et al. | Reduction of titanium and other metal oxides using electrodeoxidation | |
| Yan et al. | Production of niobium powder by direct electrochemical reduction of solid Nb2O5 in a eutectic CaCl2-NaCl melt | |
| US11261532B2 (en) | Method and apparatus for electrolytic reduction of a feedstock comprising oxygen and a first metal | |
| CN100415940C (zh) | 一氧化钛/碳化钛可溶性固溶体阳极电解生产纯钛的方法 | |
| Mishra et al. | Molten salt applications in materials processing | |
| Suzdaltsev et al. | Extraction of scandium and zirconium from their oxides during the electrolysis of oxide–fluoride melts | |
| CA2703400C (en) | Production of tungsten and tungsten alloys from tungsten bearing compounds by electrochemical methods | |
| JP7361058B2 (ja) | アルミニウム－スカンジウム合金の製造方法 | |
| Guo et al. | Molten salt electrolysis of spent nickel-based superalloys with liquid cathode for the selective separation of nickel | |
| RU2777071C1 (ru) | Способ получения циркония электролизом расплавленных солей | |
| US3098021A (en) | Process for producing ductile vanadium | |
| Filatov et al. | Extraction of zirconium from its oxide during electrolysis of the KF–AlF3–Al2O3–ZrO2 melts | |
| JPH0688280A (ja) | 希土類及び他の金属の合金を製造する電解法 | |
| RU2716727C1 (ru) | Электролитический способ получения лигатур алюминия из оксидного сырья | |
| WO2012143719A2 (en) | Methods and apparatus for the production of metal | |
| RU2658556C1 (ru) | Способ получения лигатур алюминия с цирконием | |
| EP1483431B1 (en) | Minimising carbon transfer in an electrolytic cell | |
| Withers et al. | Recent improvements for electrowinning titanium metal from composite anodes | |
| EP3612654B1 (en) | Production method for scandium metal and al-sc alloys via electrolysis of fluorinated scandium salts obtained by the calcination of scandium compound in the form of (nh4)2nascf6 | |
| Raynes et al. | The Extractive Metallurgy of Zirconium By the Electrolysis of Fused Salts: III. Expanded Scale Process Development of the Electrolytic Production of Zirconium from | |
| Hu et al. | Advanced extractive electrometallurgy | |
| Nair et al. | Production of tantalum metal by the aluminothermic reduction of tantalum pentoxide | |
| RU2819114C1 (ru) | Способ электролитического получения сплавов алюминия с иттрием с использованием кислородвыделяющего анода | |
| Kim et al. | Molten Salt-Based Carbon-Neutral Critical Metal Smelting Process From Oxide Feedstocks | |
| RU2819113C1 (ru) | Способ электролитического получения сплавов алюминия со скандием |