RU2768876C2 - Каталитическая система для депарафинизации - Google Patents

Каталитическая система для депарафинизации Download PDF

Info

Publication number
RU2768876C2
RU2768876C2 RU2019116587A RU2019116587A RU2768876C2 RU 2768876 C2 RU2768876 C2 RU 2768876C2 RU 2019116587 A RU2019116587 A RU 2019116587A RU 2019116587 A RU2019116587 A RU 2019116587A RU 2768876 C2 RU2768876 C2 RU 2768876C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
catalyst
zsm
dewaxing
zeolite
composition
Prior art date
Application number
RU2019116587A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2019116587A3 (ru
RU2019116587A (ru
Inventor
Херманус ЙОНГКИНД
Марчелло Стефано РИГУТТО
Original Assignee
Шелл Интернэшнл Рисерч Маатсхаппий Б.В.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Шелл Интернэшнл Рисерч Маатсхаппий Б.В. filed Critical Шелл Интернэшнл Рисерч Маатсхаппий Б.В.
Publication of RU2019116587A publication Critical patent/RU2019116587A/ru
Publication of RU2019116587A3 publication Critical patent/RU2019116587A3/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2768876C2 publication Critical patent/RU2768876C2/ru

Links

Images

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/70—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/70—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65
    • B01J29/703—MRE-type, e.g. ZSM-48
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/70—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65
    • B01J29/7034—MTW-type, e.g. ZSM-12, NU-13, TPZ-12 or Theta-3
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/70—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65
    • B01J29/72—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65 containing iron group metals, noble metals or copper
    • B01J29/74—Noble metals
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/70—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65
    • B01J29/72—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65 containing iron group metals, noble metals or copper
    • B01J29/74—Noble metals
    • B01J29/7461—MRE-type, e.g. ZSM-48
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/70—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65
    • B01J29/72—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65 containing iron group metals, noble metals or copper
    • B01J29/74—Noble metals
    • B01J29/7469—MTW-type, e.g. ZSM-12, NU-13, TPZ-12 or Theta-3
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/19—Catalysts containing parts with different compositions
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/40—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by dimensions, e.g. grain size
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/50—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their shape or configuration
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
    • B01J37/0201—Impregnation
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/16—Reducing
    • B01J37/18—Reducing with gases containing free hydrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G45/00—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds
    • C10G45/58—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to change the structural skeleton of some of the hydrocarbon content without cracking the other hydrocarbons present, e.g. lowering pour point; Selective hydrocracking of normal paraffins
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G45/00—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds
    • C10G45/58—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to change the structural skeleton of some of the hydrocarbon content without cracking the other hydrocarbons present, e.g. lowering pour point; Selective hydrocracking of normal paraffins
    • C10G45/60—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to change the structural skeleton of some of the hydrocarbon content without cracking the other hydrocarbons present, e.g. lowering pour point; Selective hydrocracking of normal paraffins characterised by the catalyst used
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G45/00—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds
    • C10G45/58—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to change the structural skeleton of some of the hydrocarbon content without cracking the other hydrocarbons present, e.g. lowering pour point; Selective hydrocracking of normal paraffins
    • C10G45/60—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to change the structural skeleton of some of the hydrocarbon content without cracking the other hydrocarbons present, e.g. lowering pour point; Selective hydrocracking of normal paraffins characterised by the catalyst used
    • C10G45/64—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to change the structural skeleton of some of the hydrocarbon content without cracking the other hydrocarbons present, e.g. lowering pour point; Selective hydrocracking of normal paraffins characterised by the catalyst used containing crystalline alumino-silicates, e.g. molecular sieves
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G65/00—Treatment of hydrocarbon oils by two or more hydrotreatment processes only
    • C10G65/02—Treatment of hydrocarbon oils by two or more hydrotreatment processes only plural serial stages only
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G65/00—Treatment of hydrocarbon oils by two or more hydrotreatment processes only
    • C10G65/02—Treatment of hydrocarbon oils by two or more hydrotreatment processes only plural serial stages only
    • C10G65/04—Treatment of hydrocarbon oils by two or more hydrotreatment processes only plural serial stages only including only refining steps
    • C10G65/043—Treatment of hydrocarbon oils by two or more hydrotreatment processes only plural serial stages only including only refining steps at least one step being a change in the structural skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G65/00—Treatment of hydrocarbon oils by two or more hydrotreatment processes only
    • C10G65/02—Treatment of hydrocarbon oils by two or more hydrotreatment processes only plural serial stages only
    • C10G65/10—Treatment of hydrocarbon oils by two or more hydrotreatment processes only plural serial stages only including only cracking steps
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G65/00—Treatment of hydrocarbon oils by two or more hydrotreatment processes only
    • C10G65/02—Treatment of hydrocarbon oils by two or more hydrotreatment processes only plural serial stages only
    • C10G65/12—Treatment of hydrocarbon oils by two or more hydrotreatment processes only plural serial stages only including cracking steps and other hydrotreatment steps
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G73/00—Recovery or refining of mineral waxes, e.g. montan wax
    • C10G73/02—Recovery of petroleum waxes from hydrocarbon oils; Dewaxing of hydrocarbon oils
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2229/00—Aspects of molecular sieve catalysts not covered by B01J29/00
    • B01J2229/10—After treatment, characterised by the effect to be obtained
    • B01J2229/12—After treatment, characterised by the effect to be obtained to alter the outside of the crystallites, e.g. selectivation
    • B01J2229/123—After treatment, characterised by the effect to be obtained to alter the outside of the crystallites, e.g. selectivation in order to deactivate outer surface
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2229/00—Aspects of molecular sieve catalysts not covered by B01J29/00
    • B01J2229/10—After treatment, characterised by the effect to be obtained
    • B01J2229/16—After treatment, characterised by the effect to be obtained to increase the Si/Al ratio; Dealumination
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2229/00—Aspects of molecular sieve catalysts not covered by B01J29/00
    • B01J2229/10—After treatment, characterised by the effect to be obtained
    • B01J2229/18—After treatment, characterised by the effect to be obtained to introduce other elements into or onto the molecular sieve itself
    • B01J2229/186—After treatment, characterised by the effect to be obtained to introduce other elements into or onto the molecular sieve itself not in framework positions
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2229/00—Aspects of molecular sieve catalysts not covered by B01J29/00
    • B01J2229/10—After treatment, characterised by the effect to be obtained
    • B01J2229/20—After treatment, characterised by the effect to be obtained to introduce other elements in the catalyst composition comprising the molecular sieve, but not specially in or on the molecular sieve itself
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2229/00—Aspects of molecular sieve catalysts not covered by B01J29/00
    • B01J2229/30—After treatment, characterised by the means used
    • B01J2229/42—Addition of matrix or binder particles
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/80—Mixtures of different zeolites
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G2300/00—Aspects relating to hydrocarbon processing covered by groups C10G1/00 - C10G99/00
    • C10G2300/10—Feedstock materials
    • C10G2300/1037—Hydrocarbon fractions
    • C10G2300/1062—Lubricating oils
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G2300/00—Aspects relating to hydrocarbon processing covered by groups C10G1/00 - C10G99/00
    • C10G2300/10—Feedstock materials
    • C10G2300/1074—Vacuum distillates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G2300/00—Aspects relating to hydrocarbon processing covered by groups C10G1/00 - C10G99/00
    • C10G2300/20—Characteristics of the feedstock or the products
    • C10G2300/201—Impurities
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G2300/00—Aspects relating to hydrocarbon processing covered by groups C10G1/00 - C10G99/00
    • C10G2300/20—Characteristics of the feedstock or the products
    • C10G2300/201—Impurities
    • C10G2300/202—Heteroatoms content, i.e. S, N, O, P
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G2300/00—Aspects relating to hydrocarbon processing covered by groups C10G1/00 - C10G99/00
    • C10G2300/20—Characteristics of the feedstock or the products
    • C10G2300/30—Physical properties of feedstocks or products
    • C10G2300/301—Boiling range
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G2400/00—Products obtained by processes covered by groups C10G9/00 - C10G69/14
    • C10G2400/10—Lubricating oil

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)

Abstract

Изобретение относится к каталитической системе для депарафинизации углеводородного сырья и к способу депарафинизации углеводородного сырья при температуре от 250 до 400 °C и давлении от 5 до 200х105 Па. Каталитическая система содержит по меньшей мере две каталитических секции, при этом первая секция содержит первый катализатор депарафинизации на основе цеолита ZSM–12, а последующая секция содержит второй катализатор депарафинизации на основе цеолита EU–2 и/или ZSM–48. Указанный цеолит ZSM–12 присутствует в первой каталитической композиции в количестве не менее 15 мас. % и не более 60 мас. %. Первая каталитическая композиция дополнительно содержит связующее, выбранное из диоксида титана, диоксида циркония и/или диоксида кремния, в количестве не менее 30 мас. % и не более 90 мас. % в расчете на сухую массу указанной композиции. Указанный цеолит EU–2 и/или ZSM–48 присутствует во второй каталитической композиции в количестве не менее 25 мас. % и не более 65 мас. %. Вторая каталитическая композиция дополнительно содержит связующее, выбранное из диоксида титана, диоксида циркония и/или диоксида кремния, в количестве не менее 30 мас. % и не более 85 мас. % в расчете на сухую массу указанной композиции. И первая и вторая каталитические композиции содержат компонент в форме благородного металла, выбранного из группы, состоящей из палладия и платины. Каталитическая система проявляет улучшенные производительность и выход базового масла. 2 н. и 4 з.п. ф-лы, 2 табл., 1 ил., 4 пр.

Description

Изобретение относится к каталитической системе для депарафинизации углеводородного исходного сырья, содержащей катализатор на основе цеолитов ZSM–12 и катализатор на основе цеолитов EU–2 и/или ZSM–48, и к способу преобразования углеводородного сырья с использованием указанной каталитической системы.
Уровень техники
Предпринимаются постоянные усилия по созданию улучшенных катализаторов для применения в каталитической депарафинизации углеводородного сырья. Такие улучшения могут включать катализаторы депарафинизации, обладающие повышенной активностью или обеспечивающие улучшенные выходы смазочного материала при переработке определенных типов углеводородного сырья. Для этой цели было разработано несколько типов цеолитов. Например, в патентах WO 2012/055755 A и WO 2012/055759 A описаны определенные конкретные катализаторы на основе цеолита ZSM–48 и/или EU–2, демонстрирующие улучшенные характеристики конверсии углеводородов. Как описано в Каталоге нарушений в структурах цеолитов (Catalog of Disorder in Zeolite Frameworks), опубликованном в 2000 году, цеолиты как ZSM–48, так и EU–2 относятся к семейству цеолитов ZSM–48. Следовательно, в этом тексте, где упоминается ZSM–48, также может читаться и EU–2 и наоборот. Другой цеолит, кристаллический цеолит, обозначенный как ZSM–12, описан в патенте US 3832449 А. Цеолиты ZSM–12 указаны в патенте '449 как имеющие каталитические характеристики, полезные в процессах переработки нефти, которые включают процессы снижения температуры застывания парафинового исходного сырья и изомеризации н–парафинов и нафтенов.
Существует постоянная потребность в более активных и/или селективных катализаторах для каталитической депарафинизации углеводородного сырья. Чтобы достичь повышенной активности, нередко увеличивают содержание цеолита в катализаторах. Однако это сопровождается более высокой стоимостью материалов катализаторов.
Также были рассмотрены другие решения. Например, в патенте US 4599162 A описан каскадный процесс с двумя катализаторами для депарафинизации углеводородного сырья, в котором парафинистое сырье пропускают через кристаллический силикатный цеолитный катализатор, имеющий коэффициент проницаемости между 2 и 12, а затем через другой кристаллический силикатный цеолитный катализатор, имеющий коэффициент проницаемости не менее 2.
В частности, указанный патент направлен на каскадный процесс каталитической гидродепарафинизации, включающий (а) пропускание углеводородного сырья, содержащего парафинистые компоненты, выбранные из группы нормальных парафинов и парафинов со слабо разветвленной цепью, через катализатор гидроизомеризации, содержащий кристаллический силикатный цеолит, имеющий структуру ZSM–12 в смеси с кристаллическим силикатным цеолитом, имеющим структуру ZSM–23, при этом указанная смесь обладает активностью гидрирования/дегидрирования для гидроизомеризации сырья; и (b) пропускание по меньшей мере большей части жидкого в нормальных условиях углеводорода, извлеченного со стадии (а), через катализатор для удаления парафина, содержащий кристаллический силикатный цеолит, имеющий структуру ZSM–5, при этом указанный цеолит стадии (b) обладает активностью гидрирования/дегидрирования для депарафинизации извлеченного углеводорода.
Примеры в патенте US 4599162 A используют двойную каталитическую операцию, в которой в первой зоне реактора используют катализатор, содержащий 0,44% Pt/ZSM–12 и ZSM–23 в смеси, в то время как во второй зоне реактора используют катализатор на основе катализатора, содержащего Ni/ZSM–5. Результаты, представленные в Таблице 2 патента США 4599162 A, однако, указывают на значительное образование газа (выход C1–C5 в диапазоне от 7,4 до 9,8 масс. %), что невыгодно для нефтяной основы.
Кроме того, в патенте US 7261805 В2 описан способ повышения качества углеводородного сырья, содержащего парафинистые компоненты и имеющего конечную температуру кипения, превышающую 650 °F (343 °C), который включает приведение в контакт сырья при парциальном давлении водорода выше атмосферного с катализатором изомеризации и депарафинизации, который содержит ZSM–48, а затем приведение в контакт депарафинированного продукта с катализатором гидрокрекинга с получением улучшенного продукта с пониженным содержанием парафинов. Продукт способа по патенту '805 представляет собой дистиллят, имеющий диапазон кипения от приблизительно 330 °F (166 °С) до 730 °F (387 °С).
Несмотря на все успехи, которые уже были достигнуты в каталитической депарафинизации, все еще существует потребность в новых разработках для повышения эффективности катализатора, предпочтительно также с улучшенным выходом нефтяной основы и селективностью для определенных диапазонов продуктов, при этом все еще являющихся экономически привлекательным. Задачей настоящего изобретения является устранение недостатков предшествующего уровня техники.
Сущность изобретения
Было обнаружено, что улучшенные характеристики катализатора в отношении улучшенной селективности и/или более высокой каталитической активности могут быть достигнуты иным путем, чем предложено в предшествующем уровне техники.
Было неожиданно обнаружено, что многослойная каталитическая система с катализатором на основе ZSM–12 в верхней части наслоения и катализатором на основе EU–2 (ZSM–48) в нижней части наслоения проявляет как улучшенную производительность, так и улучшенный выход базового масла по сравнению с каталитическими системами, содержащими только катализатор на основе ZSM–12 или EU–2 (ZSM–48) соответственно.
Соответственно, настоящее изобретение обеспечивает каталитическую систему для депарафинизации углеводородного сырья, содержащую по меньшей мере две каталитических секции, при этом первая секция содержит первый катализатор депарафинизации, а последующая секция содержит второй катализатор депарафинизации, при этом первый катализатор депарафинизации представляет собой катализатор на основе цеолита ZSM–12, а второй катализатор депарафинизации представляют собой катализатор на основе цеолита EU–2 и/или ZSM–48.
Каталитическая система по настоящему изобретению особенно полезна для производства нефтяных основ. Соответственно, настоящее изобретение также относится к способу депарафинизации, включающему введение в контакт углеводородного сырья с каталитической системой согласно настоящему изобретению.
Подробное описание сущности изобретения
Катализатор на основе цеолита ZSM–12, используемый в каталитической системе по настоящему изобретению, можно, например, изготовлять в соответствии с процедурами, описанными для сравнительной каталитической композиции A в патенте WO 2013/090534 A.
В предпочтительном варианте реализации настоящего изобретения катализатор на основе цеолита ZSM–12 не содержит каких – либо дополнительных цеолитов в нем.
Важной особенностью компонента цеолита ZSM–12 является наличие достаточно высокого соотношения диоксида кремния к оксиду алюминия, чтобы обеспечить конечный катализатор депарафинизации, который проявляет желаемые каталитические свойства высокой активности с обеспечением при этом высокого выхода. Чтобы обеспечить это, компонент цеолита ZSM–12 предпочтительно имеет соотношение диоксида кремния к оксиду алюминия (также называемое иногда в настоящем документе как «SAR»; единицы измерения моль:моль), которое составляет по меньшей мере 50:1. Соотношение диоксида кремния к оксиду алюминия, как этот термин используется в настоящем документе, относится к молярному отношению диоксида кремния и оксида алюминия, содержащихся в структуре цеолита. Предпочтительно SAR составляет более чем 60:1 или более чем 70:1 или более чем 75:1. Верхний предел SAR для компонента цеолита ZSM–12 предпочтительно составляет максимум 250:1, более конкретно, верхний предел составляет 200:1 и более предпочтительно менее чем 150:1, в частности, менее чем 110:1. Если SAR цеолита ZSM–12 в том виде, как он синтезирован, является слишком низким, его можно дополнительно деалюминировать, используя способы, известные в данной области техники, для обеспечения деалюминированного цеолита ZSM–12, имеющего желаемое отношение диоксида кремния к оксиду алюминия, который можно использовать в качестве компонента заявляемой каталитической системы.
Содержание цеолита ZSM–12 в конечной композиции по настоящему изобретению должно составлять не менее 10 масс. % и не более 70 масс. % от общей сухой массы композиции. Содержание связующего в конечной композиции первого катализатора, используемого в каталитической системе по настоящему изобретению, может находиться в диапазоне от по меньшей мере 30 масс. % и не более чем 90 масс. % от общей сухой массы композиции. Предпочтительно, чтобы содержание цеолита ZSM–12 в композиции составляло не более 60 масс. %, более предпочтительно, не более 50 масс.% и, более конкретно, не более 40 масс. %. Кроме того, предпочтительно, чтобы содержание цеолита ZSM–12 в композиции составляло не менее 15 масс. % и, более предпочтительно, не менее 20 масс. %.
Катализатор на основе цеолита EU–2/ZSM–48, используемый в каталитической системе по настоящему изобретению, можно, например, изготовлять в соответствии с процедурами, описанными в патенте WO 2012/055755 A для катализаторов на основе деалюминированного цеолита ZSM–48 и/или EU–2, содержащих тугоплавкое оксидное связующее, по существу не содержащее оксида алюминия. SAR цеолита EU–2 и/или ZSM–48 предпочтительно составляет по меньшей мере 60, более предпочтительно по меньшей мере 70, более конкретно по меньшей мере 80, наиболее предпочтительно по меньшей мере 90. SAR цеолита EU–2 и/или ZSM–48 предпочтительно составляет не более 300, более конкретно не более 250, более конкретно не более 200, наиболее конкретно не более 150.
Когда в контексте настоящего изобретения используются содержание связующего и цеолита, подразумевается содержание на сухой основе. Каталитическая композиция на основе цеолита EU–2/ZSM–48 по настоящему изобретению предпочтительно содержит не более 70% по массе (масс. %) цеолита EU–2/ZSM–48, более конкретно, не более 65 масс. %, более конкретно, не более 60 масс. %, наиболее предпочтительно не более 55 масс. %. Кроме того, предпочтительно, чтобы количество цеолита составляло по меньшей мере 15 масс. %, более конкретно, по меньшей мере 20 масс. %, более конкретно, по меньшей мере 25 масс. %, наиболее конкретно, по меньшей мере 30 масс. %.
Необязательно, в катализаторе на основе цеолита EU–2/ZSM–48 может присутствовать дополнительный цеолит, помимо цеолита EU–2/ZSM–48; если это так, то такой цеолит предпочтительно присутствует в количестве не более 50 масс. %, в пересчете на количество присутствующего цеолита EU2/ZSM–48. Содержание связующего в конечной композиции второго катализатора, используемого в каталитической системе по настоящему изобретению, может находиться в диапазоне от по меньшей мере 30 масс. % и не более чем 85 масс. % от общей сухой массы композиции.
Когда в этом контексте делается ссылка на связующие, подразумеваются тугоплавкие оксидные связующие. Примерами тугоплавких оксидных связующих материалов являются оксид алюминия, диоксид кремния, диоксид циркония, диоксид титана, диоксид германия, оксид бора и смеси двух или более из них, такие как, например, диоксид кремния–диоксид циркония и диоксид кремния–диоксид титана. Предпочтительными связующими являются диоксид титана, диоксид циркония и/или диоксид кремния. Диоксид кремния является особенно предпочтительным связующим в катализаторе на основе цеолита ZSM–12 и катализаторе на основе цеолита EU–2/ZSM–48, используемых в каталитической системе по настоящему изобретению.
Катализатор на основе цеолита ZSM–12 и катализатор на основе цеолита EU–2/ZSM–48, используемые в каталитической системе по настоящему изобретению, дополнительно предпочтительно каждый содержит компонент благородного металла, который предпочтительно выбран из группы благородных металлов, состоящей из палладия и платины. Однако предпочтительным благородным металлом является платина как для катализатора на основе цеолита ZSM–12, так и для катализатора на основе цеолита EU–2/ZSM–48. Компонент благородного металла предпочтительно вводят в смесь или частицу после ее обработки или деалюминирования. Однако компонент благородного металла также можно включать в смесь или частицу перед обработкой или деалюминированием. Для включения компонента благородного металла в смесь или частицу можно использовать любые известные подходящие средства или способы.
Желательно, чтобы катализатор на основе цеолита ZSM–12 и катализатор на основе цеолита EU–2/ZSM–48, используемые в каталитической системе по настоящему изобретению, имели содержание благородного металла в диапазоне до примерно до 3 масс. % в расчете на благородный металл как элемент, независимо от его фактической формы, и общую сухую массу каталитической композиции. Предпочтительно, чтобы компонент благородного металла присутствовал в каталитической композиции в концентрации в диапазоне от 0,1 масс. % до 3 масс. %. Более предпочтительно, компонент благородного металла присутствует в композиции в количестве в диапазоне от 0,2 масс. % до 2 масс. %, и, наиболее предпочтительно, он находится в диапазоне от 0,3 масс. % до 1 масс. %.
Цеолитные каталитические материалы на основе ZSM–12 и EU–2/ZSM–48 дополнительно экструдируют, сушат и прокаливают в соответствии со способами, известными в технике.
Каталитическая система в соответствии с настоящим изобретением включает любую систему, в которой цеолитные катализаторы на основе ZSM–12 и EU–2/ZSM–48 размещены в любом последовательном порядке с первым катализатором на основе ZSM–12, за которым следует катализатор на основе EU–2/ZSM–48. В этом контексте сырье, которое необходимо депарафинировать, сначала проходит катализатор на основе ZSM–12, а затем катализатор на основе EU–2/ZSM–48. Катализаторы могут быть сложены в многослойной конфигурации, они могут быть расположены в одном пакете, но все еще в отдельных слоях, в отдельных зонах/секциях или в отдельных пакетах, или каждый из катализаторов может быть предусмотрен в нескольких пакетах, и катализатор может предусматриваться в одном и том же реакторе, в отдельных реакторах или каждый в нескольких реакторах, необязательно разделенных, например, секцией фильтрации или секцией очистки. Понятно, что во всех этих конфигурациях гидроочищенное сырье, которое будет депарафинироваться на любой из этих конфигураций катализатора, должно сначала пройти катализатор на основе ZSM–12, а затем катализатор на основе EU–2/ZSM–48.
В каталитической системе по настоящему изобретению соотношение объемов катализаторов первого катализатора депарафинизации ко второму катализатору депарафинизации предпочтительно находится в диапазоне от 10:90 до 90:10. Более предпочтительно это соотношение составляет от 20:80 до 90:10, еще более предпочтительно от 40:60 до 85:15. Весьма предпочтительное объемное отношение катализаторов первого катализатора депарафинизации ко второму катализатору депарафинизации составляет 75:25.
Каталитическую систему по настоящему изобретению получают с использованием обычных способов и традиционных средств. Любой тип реактора может быть загружен таким образом, что сырье сначала будет проходить катализатор на основе ZSM–12, а затем катализатор на основе EU–2/ZSM–48. Если, например, промышленный реактор работает в нисходящем потоке, приготовление каталитической системы в целом будет включать загрузку реактора катализаторами на основе ZSM–12 и EU–2/ZSM–48 таким образом, что катализатор на основе EU–2/ZSM–48 размещают в нижних секциях реактора (при работе сверху вниз), и загружают над ним катализатор на основе ZSM–12. Для полноты следует отметить, что ниже катализатора на основе EU–2/ZSM–48 может присутствовать другой катализатор, например, для целей гидроочистки.
Для коммерческих блоков доступны различные методы загрузки, которые часто выполняются специализированными компаниями (например, голландской компанией «Mourik»).
Каталитическая система по настоящему изобретению очень подходит для применения при депарафинизации углеводородного сырья. Система может быть размещена в качестве секции депарафинизации в любой традиционной линии, содержащей секцию депарафинизации углеводородного сырья.
В предпочтительном варианте реализации настоящего изобретения углеводородное сырье может быть предварительно обработано перед каталитической системой, например, в отдельном защитном или каталитическом слое, с целью уменьшения содержания или удаления любых азот– и серосодержащих соединений и/или ароматических соединений, присутствующих в нем. Альтернативно, дополнительный катализатор может быть использован перед каталитической системой по настоящему изобретению в том же пакете реактора для предварительной обработки сырья перед контактом с указанной каталитической системой.
Каталитическая депарафинизация используется для улучшения характеристик холодного течения дизельных топлив и смазочных масел путем селективной гидроизомеризации/гидрокрекинга нормальных и слабо разветвленных парафинов. При депарафинизации дистиллята процесс депарафинизации снижает температуру текучести сырья предпочтительно по меньшей мере на 10 °С, более предпочтительно по меньшей мере на 20 °С. Настоящую каталитическую систему можно применять для обычных дизельных топлив, от депарафинизации до глубокой депарафинизации (производство арктического сорта) в приложениях первой и второй стадии, в сочетании с каталитическим пакетом гидрокрекинга высокого давления или мягкого гидрокрекинга, в снижении температуры текучести кубовых остатков мягкого гидрокрекинга для хранения и транспортировки и/или производства смазок исключительного качества. Каталитическая система по настоящему изобретению особенно полезна для получения базовых масел.
Соответственно, настоящее изобретение также относится к способу депарафинизации углеводородного сырья, включающего введение в контакт углеводородного сырья с каталитической системой по настоящему изобретению при повышенной температуре, предпочтительно от 200 °C до 450 °C и давлении от 5 х 105 до 200 х 105 Па. Более конкретно, температура составляет от 250 до 400 °С, предпочтительно от 275 до 375 °С. Более конкретно, общее давление составляет от 15 х 105 до 170 х 105 Па, предпочтительно от 25 х 105 до 150 х 105 Па. Часовая объемная скорость жидкости предпочтительно находится в диапазоне от 0,1 до 10 ч–1.
Подходящие исходные углеводородные масла для использования в процессе депарафинизации согласно настоящему изобретению представляют собой смеси высококипящих углеводородов, такие как, например, тяжелые нефтяные фракции. Было обнаружено, что особенно подходящим является использование фракций вакуумного дистиллята, полученных из атмосферного остатка, то есть фракций дистиллята, полученных вакуумной перегонкой остаточной фракции, которая, в свою очередь, получается атмосферной перегонкой сырой нефти в качестве сырья. Интервал кипения такой фракции вакуумного дистиллята обычно составляет между 300 и 620 °С, подходящим образом, между 350 и 580 °С. Однако также могут быть применены деасфальтированные остаточные фракции нефти, включая как деасфальтированные атмосферные остатки, так и деасфальтированные вакуумные остатки. Исходное сырье, подлежащее депарафинизации, предпочтительно представляет собой базовое сырье на основе газойля или смазочного масла.
Таким образом, в одном варианте реализации сырье представляет собой парафиносодержащее сырье, которое кипит обычно в интервале между 130 и 450 °С, подходящим образом между 150 и 390 °С. Это диапазоны кипения дизельного топлива, керосина и реактивного топлива.
В предпочтительном варианте реализации исходное сырье представляет собой основу из смазочного масла. Такое сырье предпочтительно представляет собой парафиносодержащие исходные материалы, которые кипят в диапазоне смазочных масел, обычно имеющих температуру перегонки 10% при 200 °C или выше, в диапазоне до 600 °C, при измерении в соответствии с ASTM D–2887–93. Примерами сырья, имеющего относительно высокие количества парафинистых соединений, являются синтетические парафинистые рафинаты (парафинистые рафинаты Фишера–Тропша), нижние фракции гидрокрекинга (гидропарафин), то есть фракции, имеющие конечную температуру кипения по меньшей мере 320 °С, предпочтительно по меньшей мере 360 °С, и сырые парафины, полученные в результате депарафинизации гидроочищенных или очищенных растворителем парафинистых дистиллятов. Это сырье имеет содержание парафина по меньшей мере 50 масс.%, предпочтительно по меньшей мере 80 масс.%, и, более предпочтительно, по меньшей мере 90 масс.%. Содержание парафина – это содержание соединений, которые являются пластичными при температуре окружающей среды и плавятся при температуре выше 45 °C с образованием жидкости с низкой вязкостью. Количество парафина можно определять методом ASTM D3235.
Если сырье содержит значительные количества серосодержащих и/или азотсодержащих загрязняющих веществ, например, имеющих содержание серы до 3% по массе, и содержание азота до 1% по массе, может быть целесообразным подвергать это сырье стадии гидродесульфурации и гидродеазотирования перед процессом каталитической депарафинизации с использованием каталитической системы по настоящему изобретению.
Способ по настоящему изобретению можно применять для получения смазочных базовых масел, имеющих индексы вязкости (VI) выше 120 и особенно выше 135.
Кроме того, сырье может быть подвергнуто гидроочистке и/или гидрокрекингу перед тем, как подвергаться депарафинизации. Гидроочистка обычно включает введение в контакт сырья с катализатором гидроочистки при температуре до 500 °С, более конкретно от 250 до 500 °С, и при парциальном давлении водорода от 10 х 105 до 200 х 105 Па, более конкретно от 30 х 105 до 130 х 105 Па. Обычно гидрокрекинг включает введение в контакт сырья с катализатором гидрокрекинга при парциальном давлении водорода (на входе в реактор) в диапазоне от 3 х 106 до 2,9 х 107 Па, более предпочтительно от 8 х 106 до 1,75 х 107 Па и соотношении газообразного водорода к исходному сырью (общий расход газа) в диапазоне от 100 до 5000 нл/кг, но предпочтительно в диапазоне от 200 до 3000 нл/кг.
Краткое описание графических материалов
На Фиг. 1 показаны данные о производительности комплектов катализаторов с катализаторами на основе ZSM–12 и EU–2 в сравнении с катализаторами только на основе ZSM–12 и только на основе EU–2 соответственно. Также приведены данные о производительности смеси катализатора ZSM–12/EU–2.
Легенды: «wof%» – масс. % от сырья. «C1–C4» обозначает количество продукта, содержащего 1, 2, 3 или 4 атома углерода. «C5–150 °C» обозначает количество продукта от продуктов с количеством атомов углерода 5 до продуктов с температурой кипения 150 °C. «150–370 °C» обозначает количество продукта с температурой кипения в диапазоне от 150 до 370 °C. «> 370 °C» обозначает количество продукта с температурой кипения 370 °C или выше, измеренной в соответствии с ASTM D2887–93. «Treq.dPP 75 °C» обозначает требуемую температуру реактора для достижения улучшения температуры застывания (PP) на 75 °C.
Способ согласно настоящему изобретению далее будет проиллюстрирован следующими не ограничивающими примерами.
ПРИМЕРЫ
Пример 1. Композиция ZSM–12
Экструдируемую массу получали путем объединения цеолита ZSM–12, имеющего SAR 90, от Zeolyst International, с аморфным диоксидом кремния, аммиаком и водой. Массу экструдировали, получая экструдаты, имеющие форму цилиндра и средний диаметр 1,6 мм. Эти экструдаты высушивали и прокаливали с образованем белых экструдатов.
Экструдаты обрабатывали без перемешивания при температуре 90 °С в течение 5 часов водным раствором гексафторсиликата аммония (AHS). Массовое отношение раствора к экструдатам составляло 5:1. Затем экструдаты отделяли от раствора, промывали деионизированной водой, сушили и прокаливали.
После этого в композицию вводили 0,7% масс. платины путем пропитки объема пор в течение примерно 10 минут водным раствором, содержащим нитрат тетраамминплатины (Pt(NH3)4(NO3)2) (3,37% масc. Pt).
Пропитанную композицию не промывали, но выдерживали в течение 1,5 часов на вращающемся основании, сушили и прокаливали. Затем катализатор охлаждали до комнатной температуры.
Пример 2. Композиция EU–2 (ZSM–48)
Цеолит EU–2 (ZSM–48), имеющий SAR 110, готовили, как описано в патенте US 4741891 А. Экструдируемую массу получали путем объединения ЕС–2 с аморфным диоксидом кремния, аммиаком и водой. Массу экструдируовали, получая экструдаты, имеющие форму цилиндра и средний диаметр 1,6 мм. Эти экструдаты высушивали и прокаливали с образованем белых экструдатов.
Экструдаты обрабатывали без перемешивания при температуре 90 °С в течение 5 часов водным раствором гексафторсиликата аммония (AHS). Массовое отношение раствора к экструдатам составляло 5:1. Затем экструдаты отделяли от раствора, промывали деионизированной водой, сушили и прокаливали.
После этого в композицию вводили 0,7% масс. платины путем пропитки объема пор в течение примерно 10 минут водным раствором, содержащим нитрат тетраамминплатины (Pt(NH3)4(NO3)2) (3,3% масc. Pt).
Пропитанную композицию не промывали, но выдерживали в течение 1,5 часов на вращающемся основании, сушили и прокаливали. Затем катализатор охлаждали до комнатной температуры.
Пример 3. Испытание производительности наслоенных катализаторов
Катализаторы из Примеров 1 и 2 высушивали при 250 °С в течение 3 часов. Затем каждый из катализаторов смешивали с достаточным количеством инертного материала (например, SiC) для обеспечения надлежащих условий поршневого течения и загружали в однотрубный испытательный реактор с режимом нисходящего потока (сравнительные примеры). Для приготовления примеров с наслоением катализаторы, смешанные с достаточным количеством инертного материала, загружали друг на друга в однотрубный испытательный реактор нисходящего потока.
Всего приготовили 4 примера с наслоением:
(а) 50% «EU–2» / 50% «ZSM–12»;
(b) 25% «ZSM–12» / 75% «EU–2»;
(c) 50% «ZSM–12» / 50% «EU–2»; и
(d) 75% «ZSM–12» / 25% «EU2»,
где «EU–2» относится к катализатору из Примера 2, а «ZSM–12» относится к катализатору из Примера 1.
Таким образом, например, 25% «ZSM–12» / 75% «EU–2» означает: 25% от общего объема катализатора депарафинизации занимает катализатор с ZSM–12, расположенный в верхней части наслоения, а 75% от общего объема катализатора депарафинизации занимает катализатор с ЕС–2, расположенный в нижней части наслоения.
Затем подавали парциальное давление водорода 140 бар, а затем увеличивали температуру от комнатной температуры до 125 °С со скоростью 20 °С/ч и выдерживали в течение двух часов. Температуру дополнительно повышали до 300 °C со скоростью 50 °C/ч и выдерживали в течение 8 часов для обеспечения надлежащего восстановления металлической фазы. Реактор охлаждали до 200 °С и затем вводили сырье из Таблицы 1. После прохождения сырья температуру повышали до 250 °C в течение 4 часов и выдерживали в течение ночи.
Сырье из Таблицы 1 добавляли со среднечасовой массовой скоростью 1,2 кг л–1 ч–1.
Таблица 1
Сырье
Плотность при 70/4 °C г/мл 0,8197
Содержание углерода масс. % 85,99
Содержание водорода масс. % 14,01
Содержание серы, масс. % 0,001
Содержание азота, ч/млн.масс. 0,0004
УФ–ароматические соединения
Моноароматические соединения масс. % 1,47
Диароматические соединения масс. % 0.17
Триароматические соединения масс. % 0,09
Тетра+–ароматические соединения масс. % 0,13
Температура застывания °С 42
ТВР–GLC
0,5 масс. % извлечения (IBP)
10 масс. % извлечения		 °C °C 251
358
90 масс. % извлечения °C 519
98 масс. % извлечения °C 568
99,5 масс. % извлечения °C 595
Производительность катализатора или наслоений катализаторов оценивали при температурах в диапазоне между 330 и 350 °С.
[Способ: производительность катализатора (наслоения) оценивали при температурах в диапазоне между 330 °С и 350 °С. Производительность катализатора (наслоения) оценивали при улучшении температуры застывания на 75 °C, что означает, что продукт имеет температуру застывания, которая на 75 °C ниже, чем температура застывания сырья. Температуры застывания измеряли в соответствии с ASTM D97. Сырье из Таблицы 1 добавляли со среднечасовой массовой скоростью 1,2 кг л–1 ч–1.]
Прозводительности катализатора/наслоений катализаторов показаны на Фиг. 1. На этой Фигуре выражение wof% обозначает масс. % от сырья. C1–C4 обозначает количество продукта, содержащего 1, 2, 3 или 4 атома углерода. C5–150 ° C обозначает количество углеводородного продукта от продуктов с числом атомов углерода 5 до продуктов, имеющих температуру кипения 150 °C 150–370 ° C обозначает количество продукта, имеющего температуру кипения в диапазоне между 150 и 370 °C. > 370 °C обозначает количество продукта, имеющего температуру кипения 370 °C или выше, измеренную в соответствии с ASTM D2887–93. «Treq.dPP 75 °C» обозначает требуемую температуру реактора для достижения улучшения температуры застывания (PP) на 75 °C.
В Таблице 2 приведены результаты с их численными значениями.
Пример 4
Катализаторы из Примеров 1 и 2 высушивали при 250 °С в течение 3 часов. Затем приготовили смесь 75% катализатора на основе ZSM–12 и 25% катализатора на основе EU–2 (ZSM–48). Затем каталитическую смесь ZSM–12/EU–2 (ZSM–48) смешали с инертным материалом SiC 0,1 мм в соотношении 1: 1 по объему, чтобы обеспечить надлежащие условия поршневого потока, и осторожно загрузили в однотрубный испытательный реактор нисходящего потока. Это произошло так же, как и в Примере 3, где катализаторы были загружены друг на друга. Общий объем катализатора составил 20 мл. Затем подавали парциальное давление водорода 140 бар, а затем увеличивали температуру от комнатной температуры до 125 °С со скоростью 20 °С/ч и выдерживали в течение двух часов. Температуру дополнительно повышали до 300 °C со скоростью 50 °C/ч и выдерживали в течение 8 часов для обеспечения надлежащего восстановления металлической фазы. Реактор охлаждали до 200 °С и затем вводили сырье из Таблицы 1. После прохождения сырья температуру повышали до 250 °C в течение 4 часов и выдерживали в течение ночи.
Производительность катализатора оценивали по методу, описанному в Примере 3.
Производительность каталитической смеси показана на Фиг. 1 рядом с характеристиками наслоений каталитизаторов. Для объяснения чисел и сокращений на рисунке см. Пример 3.
В Таблице 2 приведены результаты с их численными значениями.
Таблица 2
марка 100% ZSM–12 50% EU–2/50% ZSM–12 100% EU–2 25% ZSM–12/75% EU–2 50% ZSM–12/50% EU–2 75% ZSM–12/25% EU–2 смесь 75% ZSM–12/25% EU–2
Treq. dPP 75 °C °C 336 338 342 339 335 332 335
Выходы:
С1–С4 wof% 0,5 0,8 1,1 0,8 0,7 0,6 0,7
С5–150 °С wof% 4,0 4,1 4,0 3,5 3,2 3,2 4,3
150–370 °С wof% 23,7 22,6 19,8 19,2 19,5 20,7 23,5
>370 °C wof% 71,7 72,4 75,0 76,8 76,5 75,7 71,8
ВЫВОД
Из данных производительности Примеров 3 и 4 можно сделать вывод, что многослойная каталитическая система по настоящему изобретению с катализатором на основе ZSM–12 в верхней части наслоения и катализатором на основе EU–2 в нижней части наслоения обладает улучшенной производительностью и улучшенным выходом базового масла не только по сравнению с каталитической системой, содержащей только катализатор на основе ЕС–2, но также по сравнению с пропорциональной смесью обоих катализаторов. Кроме того, многослойная система по настоящему изобретению проявляет улучшенный выход базового масла по сравнению с каталитической системой, содержащей только катализатор на основе ZSM–12, тогда как производительность очень хорошо сопоставима с каталитической системой, содержащей только катализатор на основе ZSM– 12, или даже лучше нее.

Claims (10)

1. Каталитическая система для депарафинизации углеводородного сырья, содержащая по меньшей мере две каталитических секции, при этом первая секция содержит первый катализатор депарафинизации, а последующая секция содержит второй катализатор депарафинизации, при этом первый катализатор депарафинизации представляет собой катализатор на основе цеолита ZSM–12, а второй катализатор депарафинизации представляет собой катализатор на основе цеолита EU–2 и/или ZSM–48,
где указанный цеолит ZSM–12 присутствует в указанной первой каталитической композиции депарафинизации в количестве не менее 15 мас. % и не более 60 мас. %, и указанная первая каталитическая композиция депарафинизации дополнительно содержит связующее, выбранное из диоксида титана, диоксида циркония и/или диоксида кремния, в количестве не менее 30 мас. % и не более 90 мас. %, при этом такой мас.% основан на сухой массе указанной композиции,
и компонент в форме благородного металла, выбранного из группы, состоящей из палладия и платины,
и где указанный цеолит EU–2 и/или ZSM–48 присутствует в указанной второй каталитической композиции депарафинизации в количестве не менее 25 мас. % и не более 65 мас. %, и указанная вторая каталитическая композиция депарафинизации дополнительно содержит связующее, выбранное из диоксида титана, диоксида циркония и/или диоксида кремния, в количестве не менее 30 мас. % и не более 85 мас. %, при этом такой мас. % основан на сухой массе указанной композиции,
и компонент в форме благородного металла, выбранного из группы, состоящей из палладия и платины.
2. Каталитическая система по п. 1, отличающаяся тем, что цеолит ZSM–12 имеет молярное соотношение диоксида кремния к оксиду алюминия не менее 50:1 и не более 250:1.
3. Каталитическая система по п.1 или 2, отличающаяся тем, что цеолит EU–2 и/или ZSM–48 имеет молярное отношение диоксида кремния к оксиду алюминия не менее 60:1 и не более 300:1.
4. Каталитическая система по любому из пп. 1–3, отличающаяся тем, что объемное отношение первого катализатора депарафинизации ко второму катализатору депарафинизации находится в диапазоне от 10:90 до 90:10.
5. Способ депарафинизации углеводородного сырья, включающий приведение в контакт углеводородного сырья с каталитической системой по любому из пп. 1–4 при температуре от 250 до 400 °C и давлении от 5 до 200⋅105 Па.
6. Способ по п.5, отличающийся тем, что исходное сырье представляет собой парафиносодержащее сырье, которое кипит в диапазоне смазочного масла, имеющего температуру перегонки 10% при 200 °С или выше, при измерении в соответствии с ASTM D–2887–93.
RU2019116587A 2016-12-16 2017-12-13 Каталитическая система для депарафинизации RU2768876C2 (ru)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP16204786.4 2016-12-16
EP16204786 2016-12-16
PCT/EP2017/082643 WO2018109015A1 (en) 2016-12-16 2017-12-13 Catalyst system for dewaxing

Publications (3)

Publication Number Publication Date
RU2019116587A RU2019116587A (ru) 2021-01-18
RU2019116587A3 RU2019116587A3 (ru) 2021-04-07
RU2768876C2 true RU2768876C2 (ru) 2022-03-25

Family

ID=57821753

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2019116587A RU2768876C2 (ru) 2016-12-16 2017-12-13 Каталитическая система для депарафинизации

Country Status (12)

Country Link
US (1) US11198114B2 (ru)
EP (1) EP3554693B1 (ru)
KR (2) KR20230110653A (ru)
CN (1) CN110062653A (ru)
CA (1) CA3045734A1 (ru)
DK (1) DK3554693T3 (ru)
HR (1) HRP20221235T1 (ru)
HU (1) HUE060395T2 (ru)
LT (1) LT3554693T (ru)
PL (1) PL3554693T3 (ru)
RU (1) RU2768876C2 (ru)
WO (1) WO2018109015A1 (ru)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2019201627A1 (en) 2018-04-17 2019-10-24 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Catalyst system for dewaxing

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4599162A (en) * 1984-12-21 1986-07-08 Mobil Oil Corporation Cascade hydrodewaxing process
US6051129A (en) * 1998-07-24 2000-04-18 Chevron U.S.A. Inc. Process for reducing haze point in bright stock
RU2495093C2 (ru) * 2007-12-11 2013-10-10 Шелл Интернэшнл Рисерч Маатсхаппий Б.В. Композиции консистентной смазки
RU2501843C2 (ru) * 2008-12-16 2013-12-20 ЭкссонМобил Рисерч энд Энджиниринг Компани Способ депарафинизации и катализатор для ее проведения
RU2581043C2 (ru) * 2010-10-25 2016-04-10 Шелл Интернэшнл Рисерч Маатсхаппий Б.В. Композиция для катализатора конверсии углеводородов

Family Cites Families (62)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3140249A (en) 1960-07-12 1964-07-07 Socony Mobil Oil Co Inc Catalytic cracking of hydrocarbons with a crystalline zeolite catalyst composite
NL273446A (ru) 1961-12-21
US3140253A (en) 1964-05-01 1964-07-07 Socony Mobil Oil Co Inc Catalytic hydrocarbon conversion with a crystalline zeolite composite catalyst
US3832449A (en) 1971-03-18 1974-08-27 Mobil Oil Corp Crystalline zeolite zsm{14 12
US4205053A (en) 1979-02-01 1980-05-27 Mobil Oil Corporation Manufacture of nitrogenous zeolites
US4452769A (en) 1979-03-21 1984-06-05 Mobil Oil Corporation Method of preparing crystalline zeolite
GB2077709B (en) 1980-06-12 1983-12-07 Ici Ltd Zeolite eu-2
AU542052B2 (en) 1980-06-12 1985-02-07 Imperial Chemical Industries Ltd. Zeoliteeuz and its use as a catalyst
US4391785A (en) 1981-12-21 1983-07-05 Mobil Oil Corporation Preparation of ZSM-12 type zeolites
US4482531A (en) 1983-04-29 1984-11-13 Mobil Oil Corporation Synthesis of ZSM-12 zeolite
US4552739A (en) 1983-12-09 1985-11-12 Mobil Oil Corporation Method of preparing crystalline zeolite ZSM-12 and product
US4539193A (en) 1984-05-23 1985-09-03 Mobil Oil Corporation Synthesis of crystalline silicate ZSM-12
US4552738A (en) 1984-05-25 1985-11-12 Mobil Oil Corporation Synthesis of crystalline silicate ZSM-12
US4585637A (en) 1984-06-26 1986-04-29 Mobil Oil Corporation Synthesis of crystalline silicate ZSM-12
US4585746A (en) 1984-06-27 1986-04-29 Mobil Oil Corporation Synthesis of crystalline silicate ZSM-12
US4767522A (en) * 1984-11-28 1988-08-30 Mobil Oil Corporation Distillate dewaxing process with mixed zeolites
EP0188898B1 (en) * 1984-12-21 1990-09-19 Mobil Oil Corporation Cascade dewaxing process
US5157191A (en) 1986-01-03 1992-10-20 Mobil Oil Corp. Modified crystalline aluminosilicate zeolite catalyst and its use in the production of lubes of high viscosity index
US5080878A (en) 1989-07-11 1992-01-14 Mobil Oil Corp. Modified crystalline aluminosilicate zeolite catalyst and its use in the production of lubes of high viscosity index
US4753910A (en) 1987-02-17 1988-06-28 Mobil Oil Corporation Dealumination of aluminosilicate zeolites
US5075269A (en) 1988-12-15 1991-12-24 Mobil Oil Corp. Production of high viscosity index lubricating oil stock
US5246568A (en) * 1989-06-01 1993-09-21 Mobil Oil Corporation Catalytic dewaxing process
US5075259A (en) 1989-08-22 1991-12-24 Motorola, Inc. Method for forming semiconductor contacts by electroless plating
US5021141A (en) 1990-09-14 1991-06-04 Mobil Oil Corp. Synthesis of crystalline ZSM-12 type structure
US5192521A (en) 1991-11-19 1993-03-09 Mobil Oil Corp. Synthesis of crystalline silicate ZSM-12
US5234872A (en) 1992-05-11 1993-08-10 Mobil Oil Corp. Method for producing zeolites with reduced surface acidity
US5242676A (en) 1992-05-11 1993-09-07 Mobil Oil Corp. Selective surface dealumination of zeolites using dicarboxylic acid
US5430000A (en) 1993-08-25 1995-07-04 Mobil Oil Corporation Method for preparing titania-bound zeolite catalysts
RU2140819C1 (ru) 1993-12-23 1999-11-10 Арко Кемикал Текнолоджи, Л.П. Титансодержащий цеолит, способ его получения (варианты), способ эпоксидирования олефинов и дичетвертичное аммониевое соединение для получения титансодержащего цеолита
RU2177468C2 (ru) 1994-11-23 2001-12-27 Эксон Кемикэл Пейтентс Инк. Способ конверсии углеводородов с использованием связанного цеолитом цеолитного катализатора
US5601751A (en) 1995-06-08 1997-02-11 Micron Display Technology, Inc. Manufacturing process for high-purity phosphors having utility in field emission displays
MY125670A (en) 1995-06-13 2006-08-30 Shell Int Research Catalytic dewaxing process and catalyst composition
CN1225113A (zh) 1996-07-15 1999-08-04 切夫里昂美国公司 用于润滑油加氢转化的分层催化剂体系
PL191326B1 (pl) 1998-11-16 2006-04-28 Shell Int Research Kompozycja katalizatora, sposób wytwarzania kompozycji katalizatora oraz zastosowanie kompozycji katalizatora do usuwania wosku z wsadu węglowodorowego
EP1137740B1 (en) 1998-11-18 2003-05-14 Shell Internationale Researchmaatschappij B.V. Catalytic dewaxing process
US7261805B2 (en) * 1999-02-24 2007-08-28 Exxonmobil Research And Engineering Company Process for catalytic dewaxing and catalytic cracking of hydrocarbon streams
RU2250133C2 (ru) 1999-07-27 2005-04-20 Шелл Интернэшнл Рисерч Маатсхаппий Б.В. Способ пропитки металлом экструдата молекулярного сита со связующим материалом
US6652832B2 (en) 2001-02-05 2003-11-25 Exxonmobil Oil Corporation Synthesis of ZSM-12
US20040065582A1 (en) 2002-10-08 2004-04-08 Genetti William Berlin Enhanced lube oil yield by low hydrogen pressure catalytic dewaxing of paraffin wax
US7704379B2 (en) 2002-10-08 2010-04-27 Exxonmobil Research And Engineering Company Dual catalyst system for hydroisomerization of Fischer-Tropsch wax and waxy raffinate
US20040108245A1 (en) 2002-10-08 2004-06-10 Zhaozhong Jiang Lube hydroisomerization system
US6893624B2 (en) 2002-11-15 2005-05-17 Exxonmobil Chemical Patents Inc. High activity small crystal ZSM-12
US6923949B1 (en) 2004-03-05 2005-08-02 Exxonmobil Research And Engineering Company Synthesis of ZSM-48 crystals with heterostructural, non ZSM-48, seeding
US7271118B2 (en) 2004-07-29 2007-09-18 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Xylenes isomerization catalyst system and use thereof
US7482300B2 (en) 2005-12-13 2009-01-27 Exxonmobil Research And Engineering Company High activity ZSM-48 and methods for dewaxing
US20070138060A1 (en) * 2005-12-16 2007-06-21 Palmer Thomas R Upgrading of peroxide treated petroleum streams
EP3045120A1 (en) 2006-10-26 2016-07-20 AMS Research Corporation Surgical articles for treating pelvic conditions
EP2027917A1 (en) 2007-07-31 2009-02-25 Shell Internationale Researchmaatschappij B.V. Catalyst composition, its preparation and use
US8030240B2 (en) * 2007-12-28 2011-10-04 Exxonmobil Research And Engineering Company Multiple molecular sieve catalyst for sour service dewaxing
US8182672B2 (en) 2007-12-28 2012-05-22 Exxonmobil Research And Engineering Company Process for preparing lube basestocks having superior low temperature properties at high VI
US8263519B2 (en) 2007-12-28 2012-09-11 Exxonmobil Research And Engineering Company Sour service dewaxing catalyst without separate hydrogenation function
US8263517B2 (en) 2007-12-28 2012-09-11 Exxonmobil Research And Engineering Company Hydroprocessing catalysts with low surface area binders
CA2742820C (en) 2008-11-06 2017-06-20 Exxonmobil Research And Engineering Company Hydroprocessing of biodiesel fuels and blends
US8377286B2 (en) 2008-12-31 2013-02-19 Exxonmobil Research And Engineering Company Sour service hydroprocessing for diesel fuel production
US8202506B2 (en) 2009-11-17 2012-06-19 Exxonmobil Research And Engineering Company High activity small crystal ZSM-12
US8906224B2 (en) 2009-12-23 2014-12-09 Exxonmobil Research And Engineering Company Sweet or sour service catalytic dewaxing in block mode configuration
US8840779B2 (en) 2010-02-09 2014-09-23 Exxonmobil Research And Engineering Company Dewaxing catalysts
KR101844763B1 (ko) 2010-04-19 2018-04-03 쉘 인터내셔날 리써취 마트샤피지 비.브이. 촉매 지지체의 제조 방법
WO2013090534A1 (en) * 2011-12-16 2013-06-20 Shell Oil Company A titania-bound zsm-12 zeolite composition and method of making and using such composition
CN104245131B (zh) 2012-02-29 2017-10-24 国际壳牌研究有限公司 结合二氧化钛的eu‑2沸石催化剂组合物以及制造和使用所述组合物的方法
WO2016107912A1 (en) * 2014-12-31 2016-07-07 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Process for preparing a base oil having a reduced cloud point
KR101692547B1 (ko) 2016-04-26 2017-01-03 에스케이이노베이션 주식회사 중질기유의 헤이즈 저감 방법 및 헤이즈가 저감된 수소 첨가 이성화 촉매계

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4599162A (en) * 1984-12-21 1986-07-08 Mobil Oil Corporation Cascade hydrodewaxing process
US6051129A (en) * 1998-07-24 2000-04-18 Chevron U.S.A. Inc. Process for reducing haze point in bright stock
RU2495093C2 (ru) * 2007-12-11 2013-10-10 Шелл Интернэшнл Рисерч Маатсхаппий Б.В. Композиции консистентной смазки
RU2501843C2 (ru) * 2008-12-16 2013-12-20 ЭкссонМобил Рисерч энд Энджиниринг Компани Способ депарафинизации и катализатор для ее проведения
RU2581043C2 (ru) * 2010-10-25 2016-04-10 Шелл Интернэшнл Рисерч Маатсхаппий Б.В. Композиция для катализатора конверсии углеводородов

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Москвичев Ю.А. и др. Теоретические основы химической технологии: Учебное пособие. 2-е изд., испр. - СПб.: Издательство "Лань", 2016. *
Москвичев Ю.А. и др. Теоретические основы химической технологии: Учебное пособие. 2-е изд., испр. - СПб.: Издательство "Лань", 2016. Твёрдые катализаторы, их структура, состав и каталитическая активность: Монография 1 И.М. Колесников, Г.И.Вяхирев, М.Ю. Кильянов, В.А. Винокуров, С.И. Колесников - М.: ГУП Издательство "Нефть и газ" РГУ нефти и газа им. И. М. Губкина, 2000.-372 с. *
Твёрдые катализаторы, их структура, состав и каталитическая активность: Монография 1 И.М. Колесников, Г.И.Вяхирев, М.Ю. Кильянов, В.А. Винокуров, С.И. Колесников - М.: ГУП Издательство "Нефть и газ" РГУ нефти и газа им. И. М. Губкина, 2000.-372 с. *

Also Published As

Publication number Publication date
HUE060395T2 (hu) 2023-02-28
CN110062653A (zh) 2019-07-26
LT3554693T (lt) 2022-12-12
DK3554693T3 (da) 2022-10-24
KR20230110653A (ko) 2023-07-24
EP3554693A1 (en) 2019-10-23
HRP20221235T1 (hr) 2022-12-09
US11198114B2 (en) 2021-12-14
RU2019116587A3 (ru) 2021-04-07
RU2019116587A (ru) 2021-01-18
CA3045734A1 (en) 2018-06-21
WO2018109015A1 (en) 2018-06-21
PL3554693T3 (pl) 2022-11-21
US20200094231A1 (en) 2020-03-26
KR20190092432A (ko) 2019-08-07
EP3554693B1 (en) 2022-09-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US7261805B2 (en) Process for catalytic dewaxing and catalytic cracking of hydrocarbon streams
RU2211855C2 (ru) Способ каталитической депарафинизации углеводородного сырья и способ получения базовых смазочных масел с его использованием
CA2931187C (en) Hydrocracking of gas oils with increased distillate yield
EP3050625B1 (en) Hydroconversion process and catalyst used therein
US10016747B2 (en) Base stock production using a high activity catalyst
US20160194566A1 (en) Catalytic and solvent processing for base oil production
RU2768876C2 (ru) Каталитическая система для депарафинизации
CN112601802B (zh) 0℃下无浑浊重质基础油和用于生产的方法
US11351528B2 (en) Catalyst system for dewaxing
RU2798341C2 (ru) Каталитическая система для депарафинизации
RU2662438C2 (ru) Способ гидроочистки и депарафинизации
RU2425093C2 (ru) Способ гидрокрекинга парафина и способ получения материала топливной основы
KR20120114321A (ko) 접촉 탈왁스 방법
CN116761789A (zh) 脱蜡催化剂及其使用方法