RU2757500C1 - Способ модификации хитозана - Google Patents
Способ модификации хитозана Download PDFInfo
- Publication number
- RU2757500C1 RU2757500C1 RU2021108628A RU2021108628A RU2757500C1 RU 2757500 C1 RU2757500 C1 RU 2757500C1 RU 2021108628 A RU2021108628 A RU 2021108628A RU 2021108628 A RU2021108628 A RU 2021108628A RU 2757500 C1 RU2757500 C1 RU 2757500C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- chitosan
- copolymer
- methacrylate
- ethyl ketone
- methyl ethyl
- Prior art date
Links
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08B—POLYSACCHARIDES; DERIVATIVES THEREOF
- C08B37/00—Preparation of polysaccharides not provided for in groups C08B1/00 - C08B35/00; Derivatives thereof
- C08B37/0006—Homoglycans, i.e. polysaccharides having a main chain consisting of one single sugar, e.g. colominic acid
- C08B37/0024—Homoglycans, i.e. polysaccharides having a main chain consisting of one single sugar, e.g. colominic acid beta-D-Glucans; (beta-1,3)-D-Glucans, e.g. paramylon, coriolan, sclerotan, pachyman, callose, scleroglucan, schizophyllan, laminaran, lentinan or curdlan; (beta-1,6)-D-Glucans, e.g. pustulan; (beta-1,4)-D-Glucans; (beta-1,3)(beta-1,4)-D-Glucans, e.g. lichenan; Derivatives thereof
- C08B37/0027—2-Acetamido-2-deoxy-beta-glucans; Derivatives thereof
- C08B37/003—Chitin, i.e. 2-acetamido-2-deoxy-(beta-1,4)-D-glucan or N-acetyl-beta-1,4-D-glucosamine; Chitosan, i.e. deacetylated product of chitin or (beta-1,4)-D-glucosamine; Derivatives thereof
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)
Abstract
Изобретение относится к области химии полимеров. Способ модификации хитозана предусматривает синтез содержащего оксирановые фрагменты сополимера в присутствии азобисизобутиронитрила и прививки сополимера к хитозану. Прививку сополимера осуществляют выдерживанием хитозана в виде хитозановых пленок или губчатого материала, предварительного полученных в растворах уксусной кислоты, при 20°С в течение 30 минут в 1,5-7,5 мас.% растворе предварительно полученного сополимера глицидилметакрилата и выбранного из ряда н-децилметакрилат, лаурилметакрилат, тетрадецилметакрилат, стеарилметакриалат производного метакрилата в метилэтилкетоне, взятых в мольном соотношении мономеров, равном 9:1. После осуществляют термостатирование модифицированного хитозана при 140°С в течение 1 часа и отмывку от непрореагировавшего сополимера экстракцией в аппарате Сокслета с использованием метилэтилкетона в качестве экстрагента в течение 4 часов. Изобретение направлено на повышение гидрофобности материалов на основе хитозана при сохранении их биодеградируемости и биосовместимости. 3 ил., 2 табл., 5 пр.
Description
Изобретение относится к области химии полимеров, в частности к модификации природного полимера хитозана, и может найти применение в областях медицины, косметики, пищевой промышленности, биотехнологии, очистки сточных вод.
Известен способ эмульсионной безэмульгаторной привитой сополимеризации хитозана с н-бутилакрилатом по свободно-радикальному механизму [Chitosan-graft-poly(n-butyl acrylate) copolymer: Synthesis and characterization of a natural/synthetic hybrid material / P. Anbinder, C. Macchi, J. Amalvy, A. Somoza // Carbohydrate polymers. - 2016. - Vol. 145. – Р. 86-94]. Привитая сополимеризация осуществлялась в 1 % водном растворе уксусной кислоты с использованием персульфата калия в качестве инициатора при температуре 60°С в течение 24 часов.
К недостаткам данного способа можно отнести проведение процесса в кислой среде, ингибирующей действие инициатора, полученные сополимеры могут терять растворимость в результате высокой степени прививки по аминогруппам, что затрудняет дальнейшую переработку сополимера в изделия, невозможность определения физико-химических характеристик привитого блока.
Известен способ получения привитого сополимера хитозана и полиметилметакрилата в две стадии [Synthesis and characterization of chitosan-g-glycidyl methacrylate with methyl methacrylate / E.A. Elizalde-Pena, N. Flores-Ramirez, G. Luna-Barcenas, S.R. Vasquez-Garcia, G. Arambula-Villa, B. Garcia-Gaitan, J.G. Rutiaga-Quinones, J. Gonzalez-Hernandez // European Polymer Journal. – 2007. - Vol. 43. – Is. 9. – P. 3963–3969]. На первой стадии проводится функционализация хитозана глицидилметакрилатом в 0,4М водном растворе уксусной кислоты с добавлением 0,05М раствора KOH для поддержания pH реакционной смеси 3,8. Продолжительность процесса составляет 2 часа при 60°С. На второй стадии проводится сополимеризация метилметакрилата с продуктом, полученным на первой стадии. В качестве растворителя используется смесь 0,4М уксусной кислоты и тетрагидрофурана в соотношении 7:3, инициатором выступает азобисизобутиронитрил при 70°С в течение 3 часов.
К недостаткам данного способа можно отнести протекание на первой стадии побочной реакции полимеризации глицидилметакрилата, необходимость контроля рН-среды, низкий выход целевого продукта, невозможность определения физико-химических характеристик, привитых к основной цепи хитозана фрагментов полиметиметакрилата.
Известен способ сополимеризации хитозана с синтетическими полимерами (мономерами) (Патент RU № 2292354, МПК С08В37/06, С08F251/02, 27.01.2007), содержащими функциональные группы, способные реагировать с функциональными группами хитозана под действием сдвиговых деформаций в твердой фазе в результате реакционной экструзии при температурах от 20-200°С в течение 5-20 минут.
Недостатком данного способа является необходимость использования технически сложного оборудования – экструдера или механического реактора шнекового типа.
Известен способ гетерогенной привитой сополимеризации акриловой кислоты и хитозана, представляющего собой предварительно сформованный пористый материал [A pH-sensitive porous chitosan membrane prepared via surface grafting copolymerization in supercritical carbon dioxide / LQ. Cao, XH. Wang, G. Wang, JD. Wang // Polymer International. – 2015. – Vol. 64. – Is. 3. – P. 383-388]. Привитую сополимеризацию осуществляют в среде сверхкритического диоксида углерода в присутствии пероксида бензоила в качестве инициатора при температуре реакции 80°С и давлении 18 МПа в течение 8 часов.
Недостатками данного способа являются отсутствие возможности охарактеризовать физико-химические параметры привитых полиакриловых блоков, энергозатратность процесса, обусловленная необходимостью поддержания требуемых условий сополимеризации, при этом процесс должен осуществляться с использованием специфического оборудования – реактора, способного выдерживать высокое давление.
Наиболее близким является способ получения гибридных полимерных материалов на основе хитозана и синтетических полимеров, содержащих оксирановые фрагменты (Патент US 6517933, МПК B32B7/02, C08H5/04, 2003 г.). Способ заключается в образовании на хитозане привитого полимерного покрытия в присутствии азобисизобутиронитрила, при температуре 5-250°С, при массовых соотношениях хитозан:полимер, равных 95-5:5-95.
Недостатком данного способа является необходимость подбора подходящих для обоих блоков растворителей при использовании гидрофобных нерастворимых в уксусной кислоте синтетических полимеров для обеспечения гомогенности реакции. Потеря растворимости полученных сополимеров при охлаждении смесей делает невозможным растворное формование изделий из полученного модифицированного хитозана. При этом отсутствуют данные, свидетельствующие о ковалентном взаимодействии хитозановых макромолекул и синтетических блоков.
Задачей предлагаемого изобретения является разработка способа гетерофазного получения привитых сополимеров хитозана, исключающего негативное влияние прививки на способность хитозана к формованию изделий из растворов, обусловленное потерей растворимости.
Техническим результатом является повышение гидрофобности материалов на основе хитозана при сохранении их биодеградируемости и биосовместимости.
Технический результат достигается при реализации способа модификации хитозана, заключающемся в синтезе содержащего оксирановые фрагменты сополимера в присутствии азобисизобутиронитрила и прививки сополимера к хитозану, при этом прививку сополимера осуществляют выдерживанием хитозана в виде хитозановых пленок или губчатого материала, предварительного полученных в растворах уксусной кислоты, при 20°С в течение 30 минут в 1,5-7,5 мас.% растворе предварительно полученного сополимера глицидилметакрилата и выбранного из ряда н-децилметакрилат, лаурилметакрилат, тетрадецилметакрилат, стеарилметакриалат производного метакрилата в метилэтилкетоне, взятых в мольном соотношении мономеров, равном 9:1, с последующим термостатированием модифицированного хитозана при 140°С в течение 1 часа и отмывкой от непрореагировавшего сополимера экстракцией в аппарате Сокслета с использованием метилэтилкетона в качестве экстрагента в течение 4 часов.
Сущность изобретения заключается в модификации хитозана посредством прививки к нему полученного сополимера. Прививка осуществляется за счет образования химических связей между соответствующими функциональными группами сополимера и хитозана: в результате взаимодействия оксирановых циклов в структуре глицидилметакрилатных звеньев модифицирующего сополимера с гидроксильными и аминными группами хитозана. Способ осуществляется гетерофазно и включает обработку хитозана 1,5-7,5 % (мас.) раствором сополимера в метилэтилкетоне в течение 30 минут с последующей термообработкой при 140°С.
Для синтеза сополимера в качестве одного из мономеров используют глицидилметакрилат, а в качестве второго мономера используют алкильное производное метакрилата, выбранное из ряда н-децилметакрилат, лаурилметакрилат, тетрадецилметакрилат, стеарилметакриалат, в мольном соотношении первого и второго мономера, равном 9:1.
К преимуществам заявленного способа модификации хитозана относятся возможность прививки к цепи хитозана полимеров, взаимодействие которых с хитозаном в растворе затруднено отсутствием растворителей, смешивающихся с водным раствором уксусной кислоты в широком интервале концентраций (т.е. возможность гетерофазного проведения модификации). Технологическое оформление процесса не требует использования сложной аппаратурной базы.
Прививка на поверхность хитозановых пленок сополимеров глицидилметакрилата и алкилметакрилатов (мольное соотношение сомономеров 9:1) с использованием 1,5-7,5 % (мас.) модифицирующих растворов позволяет придать гидрофобность, характеризующуюся углами смачивания до 100 град. В случае аэрогелей (губчатых материалов) обработка сополимерами глицидилметакрилата и алкилметакрилатов позволяет достичь высокогидрофобного состояния с контактным углом ~143 град.
Значения углов смачивания модифицированных хитозановых пленок и аэрогелей приведены в таблицах 1 и 2.
Таблица 1 | |||||
Модификатор | Угол смачивания, ° | ||||
Концентрация модифицирующего раствора сополимера, % мас. | |||||
1,5 | 3 | 4,5 | 6 | 7,5 | |
Хитозановая пленка без модификатора | 93 | ||||
сополимер 1 | 98 | 97 | |||
сополимер 2 | 93 | 94 | |||
сополимер 3 | 100 | 100 | |||
сополимер 4 | 93 | 95 |
Таблица 2 | |||||
Модификатор | Угол смачивания, ° | ||||
Концентрация модифицирующего раствора сополимера, % мас. | |||||
1,5 | 3 | 4,5 | 6 | 7,5 | |
Хитозановый аэрогель без модификатора | 123, капля быстро впитывается | ||||
сополимер 1 | 143 | 143 | |||
сополимер 2 | 142 | ||||
сополимер 3 | 142 | 142 | |||
сополимер 4 | 146 | 146 |
На фиг. 1 показана схема прививки сополимера к хитозановому пленочному или губчатому материалу (аэрогелю).
На фиг. 2 показаны изображения со сканирующего электронного микроскопа (с увеличением х165) сколов аэрогелей до (1) и после (2) модификации, на примере 3 % (мас.) раствора сополимера 2 в метилэтилкетоне. Полученные хитозановые аэрогели обладают высокой пористостью, размеры пор составляют 100-200 мкм. Стенки пор представляют собой пленочные образования с толщиной 600-700 нм.
На фиг. 3 показаны ИК-спектры образцов до (1) и после (2) модификации, на примере 3 % (мас.) раствора сополимера 2 в метилэтилкетоне после экстракции по наличию пика 1728 см-1, соответствующего валентным колебаниям карбонильной группы в сложных эфирах, подтверждающие образование привитого сополимера хитозана.
Изобретение иллюстрируется следующими примерами.
Пример 1. Получение хитозановых пленок.
Для получения хитозановых пленок готовят раствор хитозана в уксусной кислоте следующим образом: 2 г хитозана помещают в стакан вместимостью 200 мл, добавляют 96 г воды и перемешивают в течение 30 минут, после чего по каплям вводят 2 г уксусной кислоты, перемешивание продолжают 3 часа, после чего раствор фильтруют под вакуумом через фильтр Шотта для отделения нерастворившихся частиц. По 10 г раствора хитозана помещают в полистирольные чашки Петри диаметром 10 см и сушат до постоянной массы при 40°С. Полученные пленки восстанавливают из водорастворимой формы в кислоторастворимую форму выдерживанием в водно-спиртовом растворе аммиака (13 % (мас.) раствор аммиака в смеси воды и метилового спирта = 1:1 об. ч.) в течение 30 минут с последующей многократной промывкой дистиллированной водой до нейтральной среды и сушкой до постоянной массы при 40 °С.
Пример 2. Получение губчатых хитозановых материалов (аэрогелей).
Аналогично примеру 1 готовили 1 % (мас.) раствор хитозана в 1 % (мас.) водной уксусной кислоте, после чего добавляли 3 % (мас.) водный раствор глутарового альдегида (мольное соотношение глутарового альдегида:хитозана составляло 1:1). Перемешивали реакционную массу в течение 30 минут на магнитной мешалке. Полученный гель дегазировали в ультразвуковой ванне в течение 10 минут, помещали по 75 г раствора хитозана в полистирольные чашки Петри диаметром 10 см и оставляли на 72 часа при комнатной температуре. Далее гидрогель подвергали 12-часовой заморозке при –30°С с последующей разморозкой в течение 6-и часов при 25 °С. Гель переводили из солевой формы в основную водно-спиртовым раствором аммиака (13 % (мас.) раствор аммиака в смеси воды и метилового спирта = 1:1 об. ч.) в течение 24 часов. Дальнейшую отмывку до нейтральной среды производили дистиллированной водой. Восстановленные гидрогели замораживали при –30°С, а затем сушили при –82±2°С под вакуумом в лиофильной сушилке.
Пример 3. Синтез сополимеров.
Для синтеза сополимера глицидилметакрилата и алкильного производного метакрилата, выбранного из ряда н-децилметакрилат, лаурилметакрилат, тетрадецилметакрилат, стеарилметакриалат, в мольном соотношении мономеров 9:1 в колбу объемом 20 мл помещают инициатор азобисизобутиронитрил (0,0084 г; 0,05 ммоль), первый мономер - глицидилметакрилат (1,9191 г, 13,5 ммоль), выбранный из заявленного ряда второй мономер (1,5 ммоль). Метилэтилкетон добавляется таким образом, чтобы при общей концентрации сомономеров в смеси 1,5 моль/л общий объем смеси составлял 10 мл. Смесь барботируют инертным газом (осушенный азот или аргон) в течение 20 минут для удаления воздуха и перемешивания компонентов, после чего термостатируют при 70°С в течение 24 часов. Полимер высаживают в ледяной метанол (-20°С), отделяют декантацией и сушат при пониженном давлении 24 часа.
В соответствии с примером 3 были получены следующие сополимеры:
сополимер 1 – сополимер глицидилметакрилата и н-децилметакрилата;
сополимер 2 – сополимер глицидилметакрилата и лаурилметакрилата;
сополимер 3 – сополимер глицидилметакрилата и тетрадецилметакрилата;
сополимер 4 – сополимер глицидилметакрилата и стеарилметакриалата.
Пример 4. Приготовление растворов сополимеров.
Для приготовления 1,5 % (мас.) раствора полученного сополимера в метилэтилкетоне навеску сополимера массой 0,3 г растворяют в 19,7 г метилэтилкетона.
Для приготовления 3 % (мас.) раствора полученного сополимера в метилэтилкетоне навеску сополимера массой 0,6 г растворяют в 19,4 г метилэтилкетона.
Для приготовления 4,5 % (мас.) раствора полученного сополимера в метилэтилкетоне навеску сополимера массой 0,9 г растворяют в 19,1 г метилэтилкетона.
Для приготовления 6 % (мас.) раствора полученного сополимера в метилэтилкетоне навеску сополимера массой 1,2 г растворяют в 18,8 г метилэтилкетона.
Для приготовления 7,5 % (мас.) раствора полученного сополимера в метилэтилкетоне навеску сополимера массой 1,5 г растворяют в 18,5 г метилэтилкетона.
Пример 5. Модификация хитозана.
Хитозан в виде пленки или губчатого материала погружают в раствор предварительно полученного сополимера глицидилметакрилата и выбранного из ряда алкильного производного метакрилата в метилэтилкетоне, выдерживают при 20°С в растворе в течение 30 минут, извлекают из раствора и термостатируют при 140°С в течение 1 часа. После термостатирования образец отмывают от непрореагировавшего сополимера экстракцией в аппарате Сокслета с использованием метилэтилкетона в качестве экстрагента в течение 4 часов.
Таким образом, способ модификации хитозана, заключающийся в синтезе содержащего оксирановые фрагменты сополимера в присутствии азобисизобутиронитрила и прививки сополимера к хитозану выдерживанием хитозана при 20°С в течение 30 минут в 1,5-7,5 % (мас.) растворе предварительно полученного сополимера глицидилметакрилата и выбранного из ряда н-децилметакрилат, лаурилметакрилат, тетрадецилметакрилат, стеарилметакриалат производного метакрилата в метилэтилкетоне, взятых в мольном соотношении мономеров, равном 9:1, с последующим термостатированием модифицированного хитозана при 140°С в течение 1 часа, обеспечивает повышение гидрофобности материалов на основе хитозана при сохранении их биодеградируемости и биосовместимости.
Claims (1)
- Способ модификации хитозана, заключающийся в синтезе содержащего оксирановые фрагменты сополимера в присутствии азобисизобутиронитрила и прививки сополимера к хитозану, отличающийся тем, что прививку сополимера осуществляют выдерживанием хитозана в виде хитозановых пленок или губчатого материала, предварительного полученных в растворах уксусной кислоты, при 20°С в течение 30 минут в 1,5-7,5 мас.% растворе предварительно полученного сополимера глицидилметакрилата и выбранного из ряда н-децилметакрилат, лаурилметакрилат, тетрадецилметакрилат, стеарилметакриалат производного метакрилата в метилэтилкетоне, взятых в мольном соотношении мономеров, равном 9:1, с последующим термостатированием модифицированного хитозана при 140°С в течение 1 часа и отмывкой от непрореагировавшего сополимера экстракцией в аппарате Сокслета с использованием метилэтилкетона в качестве экстрагента в течение 4 часов.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2021108628A RU2757500C1 (ru) | 2021-03-30 | 2021-03-30 | Способ модификации хитозана |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2021108628A RU2757500C1 (ru) | 2021-03-30 | 2021-03-30 | Способ модификации хитозана |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2757500C1 true RU2757500C1 (ru) | 2021-10-18 |
Family
ID=78286694
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2021108628A RU2757500C1 (ru) | 2021-03-30 | 2021-03-30 | Способ модификации хитозана |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2757500C1 (ru) |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
SU802290A1 (ru) * | 1978-07-14 | 1981-02-07 | Ордена Ленина Институт Элементо-Органических Соединений Ah Cccp | Способ получени карбоксилсодер-жАщиХ пРОизВОдНыХ ХиТОзАНА |
US6517933B1 (en) * | 2000-01-18 | 2003-02-11 | Nano-Tex, Llc | Hybrid polymer materials |
RU2292354C1 (ru) * | 2005-09-09 | 2007-01-27 | Институт синтетических полимерных материалов (ИСПМ) им. Н.С. Ениколопова РАН | Способ получения привитых сополимеров хитина или хитозана с синтетическими полимерами |
RU2575784C1 (ru) * | 2014-10-16 | 2016-02-20 | Федеральное Государственное Бюджетное Образовательное Учреждение Высшего Профессионального Образования "Саратовский Государственный Университет Имени Н.Г. Чернышевского" | Способ получения йодпроизводных хитозана |
-
2021
- 2021-03-30 RU RU2021108628A patent/RU2757500C1/ru active
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
SU802290A1 (ru) * | 1978-07-14 | 1981-02-07 | Ордена Ленина Институт Элементо-Органических Соединений Ah Cccp | Способ получени карбоксилсодер-жАщиХ пРОизВОдНыХ ХиТОзАНА |
US6517933B1 (en) * | 2000-01-18 | 2003-02-11 | Nano-Tex, Llc | Hybrid polymer materials |
RU2292354C1 (ru) * | 2005-09-09 | 2007-01-27 | Институт синтетических полимерных материалов (ИСПМ) им. Н.С. Ениколопова РАН | Способ получения привитых сополимеров хитина или хитозана с синтетическими полимерами |
RU2575784C1 (ru) * | 2014-10-16 | 2016-02-20 | Федеральное Государственное Бюджетное Образовательное Учреждение Высшего Профессионального Образования "Саратовский Государственный Университет Имени Н.Г. Чернышевского" | Способ получения йодпроизводных хитозана |
Non-Patent Citations (2)
Title |
---|
BRYUZGINA E. B. AND ETC. "Influence of the type of modification of chitosan with carbonyl-containing compounds on the properties of formed film materials", "Izvestia VolGTU", N 5 (240), 2020 - p. 80-86. * |
БРЮЗГИНА Е.Б. И ДР. "Влияние типа модификации хитозана карбонилсодержащими соединениями на свойства сформованных пленочных материалов", "ИзвестияВолГТУ", N 5 (240), 2020 - с. 80-86. * |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
Hwang et al. | Poly (ethylene glycol) cryogels as potential cell scaffolds: effect of polymerization conditions on cryogel microstructure and properties | |
US4085168A (en) | Chemically joined, phase separated self-cured hydrophilic thermoplastic graft copolymers and their preparation | |
US4279795A (en) | Hydrophilic-hydrophobic graft copolymers for self-reinforcing hydrogels | |
Zhang et al. | Biocompatible and degradable poly (2-hydroxyethyl methacrylate) based polymers for biomedical applications | |
Ke et al. | Controlled synthesis of linear and comb-like glycopolymers for preparation of honeycomb-patterned films | |
RU2757499C1 (ru) | Способ модификации хитозана | |
NO842097L (no) | Makroporoese perlepolymerisater, fremgangsmaate til deres fremstilling og deres anvendelse | |
Lin et al. | Hemocompatibility and cytocompatibility of styrenesulfonate-grafted PDMS–polyurethane–HEMA hydrogel | |
CN108159477B (zh) | 抗凝血抗粘附的聚七氟丁基丙烯酸酯-聚已内酯嵌段聚合物纳米纤维膜的制备方法及应用 | |
Hu et al. | Temperature-responsive porous polycaprolactone-based films via surface-initiated ATRP for protein delivery | |
RU2757500C1 (ru) | Способ модификации хитозана | |
RU2757501C1 (ru) | Способ модификации хитозана | |
US8546488B2 (en) | Cleavable block copolymers, functionalized nanoporous thin films and related methods of preparation | |
Wang et al. | Study on novel hydrogels based on thermosensitive PNIPAAm with pH sensitive PDMAEMA grafts | |
RU2755719C1 (ru) | Способ модификации хитозана | |
CN113265032B (zh) | 一种聚烯丙基胺修饰的温敏共聚物的制备方法及其应用 | |
JPS6039688B2 (ja) | 血液新和性医療用材料 | |
JP2006515640A (ja) | 部分的に生分解可能な温度およびpH感受性ヒドロゲル | |
CN111748053A (zh) | 一种抗凝血共聚物的制备方法及其应用 | |
Lo et al. | Photopatterning and degradation study of dextran‐glycidyl methacrylate hydrogels | |
JPH10195143A (ja) | 水に不溶性の、細胞増殖促進性の、カルボキシレート−及びスルホネート基を含有するポリマー、その製法及びそれから成る製品 | |
JPH115817A (ja) | 重合性高分子とその重合体 | |
Toncheva et al. | Modified poly (vinyl acetals) | |
Gürel et al. | Preparation, Characterization and Investigation of Swelling Behavior of HEMA-Based Amphiphilic Semi-IPN Cryogels Containing Polymeric Linoleic Acid | |
US9023962B2 (en) | Synthesis of high molecular weight poly(2,3,3,3-tetrafluoropropene) |