RU2757390C2 - Получение n,n-(ди)алкиламиноалкил(мет)акриламида или n,n-(ди)алкиламиноалкил(мет)акрилата и их четвертичных аммониевых солей в качестве флокулирующих вспомогательных веществ и гелеобразующих агентов - Google Patents

Получение n,n-(ди)алкиламиноалкил(мет)акриламида или n,n-(ди)алкиламиноалкил(мет)акрилата и их четвертичных аммониевых солей в качестве флокулирующих вспомогательных веществ и гелеобразующих агентов Download PDF

Info

Publication number
RU2757390C2
RU2757390C2 RU2017122606A RU2017122606A RU2757390C2 RU 2757390 C2 RU2757390 C2 RU 2757390C2 RU 2017122606 A RU2017122606 A RU 2017122606A RU 2017122606 A RU2017122606 A RU 2017122606A RU 2757390 C2 RU2757390 C2 RU 2757390C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
meth
alkylaminoalkyl
acrylate
acrylamide
reaction
Prior art date
Application number
RU2017122606A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2017122606A (ru
RU2017122606A3 (ru
Inventor
Штеффен КРИЛЛЬ
Патрик ХАРТМАНН
Original Assignee
Эвоник Оперейшнс Гмбх
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Эвоник Оперейшнс Гмбх filed Critical Эвоник Оперейшнс Гмбх
Publication of RU2017122606A publication Critical patent/RU2017122606A/ru
Publication of RU2017122606A3 publication Critical patent/RU2017122606A3/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2757390C2 publication Critical patent/RU2757390C2/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/52—Amides or imides
    • C08F220/54—Amides, e.g. N,N-dimethylacrylamide or N-isopropylacrylamide
    • C08F220/60—Amides, e.g. N,N-dimethylacrylamide or N-isopropylacrylamide containing nitrogen in addition to the carbonamido nitrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C237/00—Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by amino groups
    • C07C237/02—Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by amino groups having the carbon atoms of the carboxamide groups bound to acyclic carbon atoms of the carbon skeleton
    • C07C237/04—Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by amino groups having the carbon atoms of the carboxamide groups bound to acyclic carbon atoms of the carbon skeleton the carbon skeleton being acyclic and saturated
    • C07C237/10—Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by amino groups having the carbon atoms of the carboxamide groups bound to acyclic carbon atoms of the carbon skeleton the carbon skeleton being acyclic and saturated having the nitrogen atom of at least one of the carboxamide groups bound to an acyclic carbon atom of a hydrocarbon radical substituted by nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C213/00—Preparation of compounds containing amino and hydroxy, amino and etherified hydroxy or amino and esterified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton
    • C07C213/06—Preparation of compounds containing amino and hydroxy, amino and etherified hydroxy or amino and esterified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton from hydroxy amines by reactions involving the etherification or esterification of hydroxy groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C219/00—Compounds containing amino and esterified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton
    • C07C219/02—Compounds containing amino and esterified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having esterified hydroxy groups and amino groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton
    • C07C219/04—Compounds containing amino and esterified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having esterified hydroxy groups and amino groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton the carbon skeleton being acyclic and saturated
    • C07C219/08—Compounds containing amino and esterified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having esterified hydroxy groups and amino groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton the carbon skeleton being acyclic and saturated having at least one of the hydroxy groups esterified by a carboxylic acid having the esterifying carboxyl group bound to an acyclic carbon atom of an acyclic unsaturated carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C231/00—Preparation of carboxylic acid amides
    • C07C231/02—Preparation of carboxylic acid amides from carboxylic acids or from esters, anhydrides, or halides thereof by reaction with ammonia or amines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C231/00—Preparation of carboxylic acid amides
    • C07C231/22—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
    • C07C231/24—Separation; Purification
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C233/00—Carboxylic acid amides
    • C07C233/01—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms
    • C07C233/34—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms having the nitrogen atom of at least one of the carboxamide groups bound to a carbon atom of a hydrocarbon radical substituted by amino groups
    • C07C233/35—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms having the nitrogen atom of at least one of the carboxamide groups bound to a carbon atom of a hydrocarbon radical substituted by amino groups with the substituted hydrocarbon radical bound to the nitrogen atom of the carboxamide group by an acyclic carbon atom
    • C07C233/38—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms having the nitrogen atom of at least one of the carboxamide groups bound to a carbon atom of a hydrocarbon radical substituted by amino groups with the substituted hydrocarbon radical bound to the nitrogen atom of the carboxamide group by an acyclic carbon atom having the carbon atom of the carboxamide group bound to a carbon atom of an acyclic unsaturated carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/20—Carboxylic acid amides

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Separation Of Suspended Particles By Flocculating Agents (AREA)

Abstract

Изобретение относится к способу получения N,N-(ди)алкиламиноалкил(мет)акриламида или N,N-(ди)алкиламиноалкил(мет)акрилата или их четвертичных аммониевых солей. Указанный способ включает взаимодействие в жидкой фазе алкил(мет)акрилата с амином или спиртом для получения продукта, содержащего указанный N,N-(ди)алкиламиноалкил(мет)акриламид или N,N-(ди)алкиламиноалкил(мет)акрилат или их четвертичные аммониевые соли, причем концентрация кислорода в жидкой фазе составляет <1000 ч./млн., а указанный N,N-(ди)алкиламиноалкил(мет)акриламид или N,N-(ди)алкиламиноалкил(мет)акрилат имеют формулу (I), в которой R0 обозначает водород или метил, X обозначает NH или О, R2 обозначает линейный, разветвленный или циклический алкиленовый радикал, содержащий 1-12 атомов углерода, или арильный радикал, который также может быть замещен по меньшей мере одной алкильной группой, R3, R4 все обозначают линейный, разветвленный или циклический алкильный радикал, содержащий 1-12 атомов углерода, или арильный радикал, который также может быть замещен по меньшей мере одной алкильной группой. При этом продукт имеет содержание менее 1200 ч./млн. соединения формулы (IV), в которой R0 обозначает водород или метил, X обозначает NH или О, R5 в каждом случае обозначает линейный, разветвленный или циклический алкиленовый радикал, арильный радикал, который также может быть замещен по меньшей мере одной алкильной группой, линейный, циклический или разветвленный алкильный радикал, содержащий 1-12 атомов углерода. Предлагаемый способ позволяет получать N,N-(ди)алкиламиноалкил(мет)акриламиды или N,N-(ди)алкиламиноалкил(мет)акрилаты с низким содержанием соединений формулы (IV). 9 з.п. ф-лы, 2 табл., 4 пр.
Figure 00000011

Description

Настоящее изобретение относится к способу получения N,N-(ди)алкиламиноалкил(мет)акриламида или N,N-(ди)алкиламиноалкил(мет)акрилата и их четвертичных аммониевых солей, обладающих низким содержанием соединений, соответствующих формуле (IV).
Получение диметиламинопропилметакриламида (ДМАПМА) известно из предшествующего уровня техники
В ЕР 0960877 (Elf Atochem S.A.) описан проводимый в непрерывном режиме способ получения сложных метакрилатных эфиров диалкиламиноспиртов. Диалкиламиноспирты обычно вводят в реакцию с метил(мет)акрилатом и диалкиламиноалкил(мет)акрилат получают по приведенной ниже методике.
Смесь исходных веществ (метил(мет)акрилат и диалкиламиноспирт) при перемешивании непрерывно загружают в реактор вместе с тетраалкилтитанатом, использующимся в качестве катализатора (например, тетрабутил-, тетраэтил-или тетра(2-этилгексил)титанатом), и по меньшей мере с одним ингибитором полимеризации (например, фенотиазином, трет-бутилкатехолом, монометиловым эфиром гидрохинона или гидрохиноном), где превращение с получением диалкиламино(мет)акрилата проводят при температуре, равной 90°С-120°С, при одновременном непрерывном удалении азеотропной смеси метил(мет)акрилат/метанол. Неочищенную реакционную смесь (неочищенный сложный эфир) загружают в первую дистилляционную колонну, где практически не содержащий катализатор поток выгружают в верхней части дистилляционной колонны при пониженном давлении и катализатор и небольшое количество диалкиламиноалкил(мет)акрилата выгружают в нижней части дистилляционной колонны. Затем верхний поток, выходящий из первой дистилляционной колонны, загружают во вторую дистилляционную колонну, в которой при пониженном давлении поток, содержащий низкокипящие продукты и небольшое количество диалкиламиноалкил(мет)акрилата, выгружают в верхней части и поток, в основном содержащий диалкиламиноалкил(мет)акрилат и ингибитор (ингибиторы) полимеризации, выгружают в нижней части и его загружают в третью дистилляционную колонну. В третьей дистилляционной колонне при пониженном давлении проводят ректификацию, при которой искомый чистый диалкиламиноалкил(мет)акрилат выгружают в верхней части и поток, в основном содержащий ингибитор (ингибиторы) полимеризации, выгружают в нижней части. После проведения дополнительной очистки с помощью пленочного испарителя нижний поток, выходящий из первой дистилляционной колонны, а также верхний поток, выходящий из второй дистилляционной колонны, возвращают в реактор.
В этом способе не проводят обезвоживание спиртов перед их использованием, что может привести к усилению дезактивации использующегося тетраалкилтитаната вследствие гидролиза, который протекает, пока образуются нежелательные твердые отложения. Кроме того, способ обладает тем недостатком, что катализатор подвергается тепловой нагрузке при сравнительно высоких температурах в нижней части первой дистилляционной колонны. Это может легко привести к разрушению катализатора.
В этом способе проводят всего две головные ректификации, в обеих отделяют непрореагировавшие реагенты и продукт. Это приводит к высоким затратам энергии и необходимости использования всего 4 ректификационных колонн, часть из которых обладают чрезвычайно большими размерами. Поэтому недостатками способа являются очень высокие капитальные и производственные расходы.
В ЕР 0968995 (Mitsubishi Gas Chemical Comp.) описан проводимый в непрерывном режиме способ получения алкил(мет)акрилатов с использованием реакционной колонны. В этом случае реакцию переэтерификаци проводят непосредственно в дистилляционной колонне (т.е. реактор и дистилляционная колонна, предназначенная для удаления азеотропной смеси метил(мет)акрилат/метанол, входят в состав одного аппарата), в которую непрерывно загружают исходные вещества (метил(мет)акрилат и спирт). Необходимый катализатор, в этом случае также предпочтительно соединение титана, содержится в дистилляционной колонне. В случае использования гомогенного катализатора катализатор непрерывно дозируют в дистилляционную колонну. Однако использование гомогенного катализатора в дистилляционной колонне приводит к увеличению необходимого количества катализатора вследствие эффекта вымывания, возникающего из-за оттока жидкости в дистилляционной колонне, и к загрязнению внутренней части колонны в случае осаждения твердого катализатора. В случае использования гетерогенного катализатора катализатор находится в реакционной колонне. Однако помещение катализатора в дистилляционную колонну обладает тем недостатком, что затем в дистилляционной колонне происходит падение повышенного давления и, кроме того, регулярная очистка дистилляционной колонны связана с чрезвычайно высокими затратами и затруднениями. Кроме того, может произойти дезактивация гетерогенных катализаторов, например, в результате нежелательной реакции полимеризации.
В US 8674133 (Evonik
Figure 00000001
GmbH) описан проводимый в непрерывном режиме способ получения алкиламино(мет)акриламидов путем проводимого в непрерывном режиме аминолиза. В этом случае уменьшение содержания сшивающего реагента обеспечивают с помощью сложных стадий обработки, предпочтительно перегонки.
Описанные выше способы приводят к образованию различных побочных продуктов, большинство из которых не должны содержаться в конечном продукте. Известными недостатками, связанными с удалением побочных продуктов, являются, например, снижение выходов и повышение капитальных, производственных расходов и расходов на техническое обслуживание, являющееся следствием необходимости проведения стадий очистки.
В синтезе N,N-(ди)алкиламинопропилметакриламидов и их четвертичных аммониевых солей особенно нежелательно образование соединений формулы (IV).
Figure 00000002
Повышенное содержание этого соединения в конечном продукте приводит к преждевременной и неконтролируемой сшивке при проведении полимеризации.
Задачей настоящего изобретения являлась разработка способа, с помощью которого можно получить N,N-(ди)алкиламиноалкил(мет)акриламиды или N,N-(ди)алкиламиноалкил(мет)акрилат и их четвертичные аммониевые соли, обладающие низким содержанием соединений формулы (IV). Другой задачей настоящего изобретения являлась разработка способа получения мономеров, которые обеспечивают получение растворимых или некоагулирующих полимеров.
Задача решена с помощью способа получения N,N-(ди)алкиламиноалкил(мет)акриламида или N,N-(ди)алкиламиноалкил(мет)акрилата общей формулы (I),
Figure 00000003
в которой
R0 обозначает водород или метил,
X обозначает NH или О,
R2, R3, R4 все обозначают линейный, разветвленный или циклический алкильный радикал, арильный радикал, который также может быть замещен одной или большим количеством алкильных групп, линейный, разветвленный или циклический алкильный радикал может содержать 1-12 атомов углерода и им является, например, метил, этил, пропил, изопропил, бутил, изобутил, трет-бутил, пентил, гексил, гептил, октил, изооктил, нонил, децил, ундецил, додецил, содержащих менее 1200 ч./млн. соединения общей формулы (IV),
Figure 00000004
в которой R5 в каждом случае обозначает линейный, разветвленный или циклический алкильный радикал, арильный радикал, который также может быть замещен одной или большим количеством алкильных групп, линейный, разветвленный или циклический алкильный радикал может содержать 1-12 атомов углерода и им является, например, метил, этил, пропил, изопропил, бутил, изобутил, трет-бутил, пентил, гексил, гептил, октил, изооктил, нонил, децил, ундецил, додецил, характеризующегося тем, что концентрация кислорода в жидкой фазе на стадии получения по меньшей мере одного компонента составляет <1000 ч./млн.
Задача решена с помощью способа получения N,N-(ди)алкиламиноалкил(мет)акриламида или N,N-(ди)алкиламиноалкил(мет)акрилата общей формулы (I) и их четвертичных аммониевых солей, обладающих содержанием соединений формулы (IV), составляющим менее 1200 ч./млн., характеризующегося тем, что его проводят при пониженном содержании кислорода.
Предпочтительно, если содержание соединений формулы (IV) составляет менее 1000 ч./млн., более предпочтительно менее 850 ч./млн., наиболее предпочтительно менее 700 ч./млн.
В настоящем изобретении термин "(мет)акрилат" означает и метакрилат, например, метилметакрилат, этилметакрилат и т.п., и акрилат, например, метилакрилат, этилакрилат и т.п., и смеси обоих соединений.
Задача также решена с помощью соответствующего пункту 1 формулы изобретения способа получения N,N-(ди)алкиламиноалкил(мет)акриламида или N,N-(ди)алкиламиноалкил(мет)акрилата или их четвертичных аммониевых солей, обладающих содержанием соединения формулы (IV), составляющим менее 1200 ч./млн., которые применяют для получения растворимых или некоагулирующих полимеров.
В этом контексте получение растворимых или некоагулирующих полимеров означает, что N,N-(ди)алкиламиноалкил(мет)акриламиды или N,N-(ди)алкиламиноалкил(мет)акрилаты, полученные в соответствии с настоящим изобретением, после полимеризации или сополимеризации с другими соединениями, можно растворить в подходящем растворителе или получить из них некоагулирующую эмульсию или дисперсию. Аналогичным образом, N,N-(ди)алкиламиноалкил(мет)акриламиды или N,N-(ди)алкиламиноалкил(мет)акрилаты, кватернизованные в соответствии с настоящим изобретением, после полимеризации или сополимеризации можно растворить в подходящих растворителях.
Согласно изобретению неожиданно было установлено, что количество образующихся соединений формулы (IV) можно свести к минимуму путем уменьшения концентрации кислорода в реакционной системе.
Уменьшения концентрации кислорода означает, что при получении N,N-(ди)алкиламиноалкил(мет)акриламида или N,N-(ди)алкиламиноалкил(мет)акрилата концентрация кислорода в жидкой фазе на стадии получения по меньшей мере одного компонента составляет <1000 ч./млн. Предпочтительно, если при превращении реагентов в реакционном сосуде или в каскаде баков с перемешиванием концентрация кислорода в жидкой фазе составляет менее 1000 ч./млн.
В идеальном случае реакцию проводят при отсутствии кислорода. Реакцию можно провести в вакууме или в атмосфере защитного газа, например, в атмосфере N2 или аргона.
Согласно изобретению было установлено, что уменьшение времени пребывания также может способствовать уменьшению количества образующихся соединений формулы (IV). Уменьшение времени пребывания без существенного уменьшения выхода продукта за один проход в единицу времени можно обеспечить путем принятия следующих мер:
- использование обладающих более высокой активностью катализаторов,
- использование увеличенного количества катализатора,
- смещение равновесия в результате удаления увеличенного количества спирта, например, путем использования колонн, обладающих большей емкостью, и/или подвода большего количества энергии.
Согласно изобретению неожиданно было установлено, что снижение температуры проведения реакции также приводит к уменьшению содержания соединений формулы (IV). Для предотвращения нагревания до высоких температур, что является обычным для способа в конце проведения реакции, в это же время понижают давление. Предпочтительно, если понижение давления при проведении реакции обеспечивают в конце проведения реакции. В соответствии с этим, в начале реакции давление также можно повысить.
Способ получения N,N-(ди)алкиламиноалкил(мет)акриламидов или N,N-(ди)алкиламиноалкил(мет)акрилата включает аминолиз или алкоголиз алкил(мет)акрилатов с использованием аминов или спиртов с выделением спиртов.
Исходный реагент, (мет)акрилат, непрерывно подают в соответствующий аппарат для проведения реакции, при этом можно использовать или один реакционный сосуд, или каскад, состоящий из двух или большего количества реакционных сосудов, соединенных последовательно. Такой каскад может состоять, например, из 2, 3, 4, 5, 6 или необязательно большего количества реакционных сосудов. В предпочтительном варианте осуществления используют каскад, состоящий из 3 работающих в непрерывном режиме баков с перемешиванием, соединенных последовательно.
Подачу исходного реагента, (мет)акрилата, можно провести разными путями. Так, например, поток реагента можно подавать только в первый реакционный сосуд, входящий в состав каскада, или поток реагента можно разделить на субпотоки и подавать эти субпотоки во все или только в некоторые последовательно соединенные реакционные сосуды, входящие в состав каскада. Аналогичным образом, поток реагента можно подавать в дистилляционную колонну, предназначенную для отделения низкокипящих соединений, и/или в аппараты для проведения реакции. Предпочтительной может являться подача потока реагента только в дистилляционную колонну, предназначенную для отделения низкокипящих соединений, или, в другом варианте осуществления, разделение потока реагента на субпотоки, которые затем подают или в дистилляционную колонну, предназначенную для отделения низкокипящих соединений, или в первый, или необязательно в два или большее количество реакционных сосудов, входящих в состав каскада.
Подходящими алкил(мет)акрилатами являются соединениями формулы (II),
Figure 00000005
в которой
R0 обозначает водород или метил,
R1 обозначает линейный или разветвленный алкильный радикал, содержащий от 1 до 10, предпочтительно от 1 до 4 атомов углерода.
Типичными примерами этих соединений являются метил(мет)акрилат, этил(мет)акрилат, пропил(мет)акрилат, изопропил(мет)акрилат, н-бутил(мет)акрилат, изобутил(мет)акрилат, 3-метилбутил(мет)акрилат, амил(мет)акрилат, неопентил(мет)акрилат, гексил(мет)акрилат, циклогексил(мет)акрилат, гептил(мет)акрилат, н-октил(мет)акрилат, этилгексил(мет)акрилат или децил(мет)акрилат.
Предпочтительно, если все реакционные сосуды содержат устройство для вытяжки пара в дистилляционную колонну для удаления спирта, выделяющегося при проведении реакции.
Установлено, что в предпочтительных вариантах осуществления предпочтительно обеспечить выпуск из одного бака, входящего в состав каскада, в нижнюю часть следующего бака, входящего в состав каскада, в каждом случае расположенного ниже по потоку.
Реагент непрерывно подают в дистилляционную колонну, предназначенную для отделения низкокипящих соединений, для проведения обезвоживания.
Подходящими реагентами являются соединения формулы (III),
Figure 00000006
в которой
X=ОН или NH2
R2, R3, R4 все обозначают линейный, разветвленный или циклический алкильный радикал, арильный радикал, который также может быть замещен одной или большим количеством алкильных групп, линейный, разветвленный или циклический алкильный радикал может содержать 1-12 атомов углерода и им является, например, метил, этил, пропил, изопропил, бутил, изобутил, трет-бутил, пентил, гексил, гептил, октил, изооктил, нонил, децил, ундецил, додецил.
Примеры применимых реагентов включают следующие соединения: диметиламиноэтиламин, диэтиламиноэтиламин, дипропиламиноэтиламин, диизопропиламиноэтиламин, дибутиламиноэтиламин, диизобутиламиноэтиламин, диметиламинопропиламин, диэтиламинопропиламин, дипропиламинопропиламин, диизопропиламинопропиламин, дибутиламинопропиламин, диизобутиламинопропиламин, диметиламинобутиламин, диэтиламинобутиламин, дипропиламинобутиламин, диизопропиламинобутиламин, дибутиламинобутиламин, диизобутиламинобутиламин, диметиламиногексиламин, диэтиламиногексиламин, диметиламинонеопентиламин, метилэтиламинопропиламин, метилпропиламинопропиламин, метилпропиламиноэтиламин, метилэтиламиноэтиламин, диметиламиноэтиловый спирт, диэтиламиноэтиловый спирт, дипропиламиноэтиловый спирт, диизопропиламиноэтиловый спирт, дибутиламиноэтиловый спирт, диизобутиламиноэтиловый спирт, диметиламинопропиловый спирт, диэтиламинопропиловый спирт, дипропиламинопропиловый спирт, диизопропиламинопропиловый спирт, дибутиламинопропиловый спирт, диизобутиламинопропиловый спирт, диметиламинобутиловый спирт, диэтиламинобутиловый спирт, дипропиламинобутиловый спирт, диизопропиламинобутиловый спирт, дибутиламинобутиловый спирт, диизобутиламинобутиловый спирт, диметиламиногексиловый спирт, диэтиламиногексиловый спирт, диметиламинонеопентиловый спирт, метилэтиламинопропиловый спирт, метилпропиламинопропиловый спирт, метилпропиламиноэтиловый спирт, метилэтиламиноэтиловый спирт.
Особенно предпочтительными являются диметиламинопропиламин, диметиламиноэтиламин, диметиламиногексиламин, диметиламинопропиловый спирт, диметиламиноэтиловый спирт и диметиламиногексиловый спирт.
Аналогичным образом, предпочтительно, если катализаторы и ингибиторы полимеризации непрерывно дозируют в аппарат для проведения реакции.
Катализаторами реакции переэтерификации могут являться любые катализаторы, известные из предшествующего уровня техники.
Применимые катализаторы включают, например, ацетилацетонат циркония и другие комплексы 1,3-дикетонов с цирконием; кроме того, можно использовать смеси цианатов щелочных металлов или тиоцианатов щелочных металлов с галогенидами щелочных металлов, а также соединения олова, например, диоктилоловооксид, оксиды щелочноземельных металлов или гидроксиды щелочноземельных металлов, например, LiOH, CaO, Са(ОН)2, MgO, Mg(OH)2, или смеси указанных выше соединений, а также гидроксиды щелочных металлов, алкоксиды щелочных металлов и хлорид лития и гидроксид лития; также можно использовать смеси указанных выше соединений с указанными выше соединениями щелочноземельных металлов и солями лития, в особенности с хлоридом лития и гидроксидом кальция, диалкилоловооксиды, например, диоктилоловооксид, карбонаты щелочных металлов, карбонаты щелочных металлов вместе с четвертичными аммониевыми солями, например, с тетрабутиламмонийгидроксидом или гексадецилтриметиламмонийбромидом, а также смешанные катализаторы, состоящие из диорганооксида олова и органогалогенида олова, кислые ионообменные смолы, фосфорномолибденовые гетерополикислоты, алкоксиды титана, например, изопропилтитанат, хелатные соединения таких металлов, как титан, цирконий, железо или цинк, с 1,3-дикарбонильными соединениями, соединения свинца, например, оксиды свинца, гидроксиды свинца, алкоксиды свинца, карбонаты свинца или соли свинца с карбоновыми кислотами, и амиды щелочноземельных металлов, в особенности амид лития. Аналогичным образом, подходящими являются алкоксиды щелочных металлов, предпочтительными являются алкоксиды лития, особенно предпочтительным является метоксид лития. Особенно предпочтительной является смесь катализаторов, содержащая диалкилоловооксид и алкилтитанат, например, диоктилоловооксид и изопропилтитанат, при отношении количеств, составляющем от примерно 1:3 (мас. %) до 3:1 (мас. %). Смесь катализаторов используют в количестве, составляющем 0,1%-10 мас. % в пересчете на количество использующихся реагентов.
Установлено, что предпочтительной является предварительная активация катализатора. Она включает смешивание или диспергирование катализаторов, их нагревание до температур, равных от 90 до 120°С, и их перемешивание в течение от 2 до 3 ч до образования однородного прозрачного раствора.
Примеры применимых ингибиторов полимеризации включают гидрохинон, монометиловый эфир гидрохинона и производные пиперидила.
Вследствие уменьшения концентрации кислорода может потребоваться замена обычно использующихся стабилизаторов, для которых необходим кислород, на стабилизаторы, которые работают в режиме отсутствия кислорода.
Предпочтительными являются ингибиторы полимеризации, выбранные из группы, включающей бис(2-метоксикарбонилпропил)сульфид, N,N-диэтилгидроксиламин, фенотиазин, 4-гидрокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидинооксил или N,N'-дифенил-п-фенилендиамин и его производные (например, сложные эфиры, амиды и т.п.).
Особенно предпочтительно, если выбор исходных веществ осуществляют таким образом, чтобы можно было сместить равновесие в сторону продуктов путем удаления спирта из реакционной смеси. Удаление спирта можно провести путем отгонки вследствие его более низкой температуры кипения по сравнению с температурой кипения использующихся реагентов и/или путем получения азеотропной смеси.
Использующийся реагент может содержать воду. Количество содержащейся в использующемся реагенте воды составляет менее 5000 ч./млн. Перед добавлением реагента в аппарат для проведения реакции его обезвоживают путем перегонки, предпочтительно с использованием дистилляционной колонны. Эта процедура включает удаление воды, содержащейся в реагенте, в виде верхнего потока. Во избежание загрязнения низкокипящего выходного потока использующимся реагентом предпочтительно, если реагент вводят в нижнюю часть дистилляционной колонны. Использующийся реагент также можно обезвоживать другими путями:
- путем использования расположенной до входа в аппарат дистилляционной колонны для обезвоживания,
или
- путем обработки дегидрирующим реагентом, например, молекулярными ситами,
или
- по методике мембранного разделения, например, путем испарения через проницаемую перегородку.
Обезвоживание является важным, поскольку вода, содержащаяся в реагенте, может привести к необратимому повреждению катализатора, находящегося в реакторе. Вода, содержащаяся в реагенте, может привести к образованию побочных продуктов и поэтому настоятельно необходимо избегать ее наличия. Проведение этой стадии обезвоживания исключает гидролиз катализатора и возникновение связанных с этим затрат, обусловленных использованием увеличенного количества катализатора и обусловленных затруднениями, связанными с твердыми осадившимися веществами. Кроме того, при уменьшении количества побочных продуктов повышается чистота продукта.
Реакцию проводят в аппарате для проведения реакции при температуре, находящейся в диапазоне между 70°С и 160°С, в соответствии с системой и рабочим давлением.
В соответствии с настоящим изобретением температуру проведения реакции можно понизить, чтобы свести к минимуму количество образующихся соединений формулы (IV). Предпочтительно, если температуру понижают до равной 80-120°С, более предпочтительно, если температуру понижают до равной от 80 до 90°С. Поэтому для обеспечения максимальной степени превращения используют пониженное давление. При непрерывном режиме работы предпочтительно, если превращение осуществляют в каскаде баков. Все компоненты каскада могут работать при пониженном давлении; предпочтительно, если давление понижают в последнем компоненте каскада.
Предпочтение отдается работе в вакууме при давлении, равном от 900 до 0 бар.
В соответствии с настоящим изобретением уменьшение времени пребывания также может привести к уменьшению содержания соединений формулы (IV) в конечном продукте.
Время пребывания, равное от 0,1 до 11 ч, предпочтительно равное от 1 до 5 ч, обеспечивает заметное уменьшение содержания соединений формулы (IV) в конечном продукте.
Для обеспечения достаточно высокой степени превращения несмотря на уменьшенное время пребывания необходимо использовать более активные катализаторы или/и увеличить количество катализатора.
Для повышения скорости реакции спирт, выделяющийся в ходе реакции, удаляют из реакционной смеси с использованием дистилляционной колонны, необязательно также в виде азеотропной смеси, содержащей спирт. Это можно осуществить при атмосферном давлении или при пониженном давлении.
После пребывания в реакторе в течение примерно 0,5-4 ч, предпочтительно после пребывания в реакторе в течение 1-2 ч, реакционную смесь, содержащую в основном продукт, N,N-(ди)алкиламиноалкил(мет)акриламид или N,N-(ди)алкиламиноалкил(мет)акрилат, непрореагировавший (мет)акрилат и реагент, и небольшие количества спирта, катализатора, ингибиторов полимеризации и некоторое количество побочных продуктов, загружают в работающий в непрерывном режиме испаритель с падающей пленкой. Пары, выходящие из испарителя с падающей пленкой, загружают в дистилляционную колонну, предназначенную для отделения низкокипящих соединений. В этой колонне при пониженном давлении, предпочтительно находящемся в диапазоне, составляющем примерно 1-500 мбар, удаляют компоненты, которые являются низкокипящими по отношению к продукту, в основном продукт - спирт и непрореагировавший реагент - (мет)акрилат и реагент - амин или спирт. Их удаляют через верхнюю часть дистилляционной колонны и рециркулируют в реактор или в дистилляционную колонну. Использование этого циркуляционного потока обеспечивает высокую степень превращения в пересчете на количество реагентов и для всего способа.
Предпочтительно, если неочищенный продукт, который все еще содержит в качестве примесей катализатор, ингибитор полимеризации и высококипящие побочные продукты, и который получен в виде потока, выходящего из испарителя с падающей пленкой, содержит >80 мас. % продукта и для обработки его направляют на дополнительную стадию перегонки в вакууме, которую проводят при давлении, предпочтительно находящемся в диапазоне, составляющем от 0,1 до 200 мбар. При этом чистый продукт выделяют в виде головного продукта путем отгонки. Известными аппаратами, подходящими для этой цели, являются испаритель с падающей пленкой, пленочный испаритель и молекулярный испаритель.
После получения N,N-(ди)алкиламиноалкил(мет)акриламидов или N,N-(ди)алкиламиноалкил(мет)акрилатов их необязательно можно ввести в расположенную ниже по потоку перегонную установку для очистки, которая также может работать при пониженном давлении, например, при равном 500-0,1 мбар. Это необходимо, в особенности, если следует провести особенно тщательное удаление высококипящих вторичных компонентов, образующихся при проведении способа.
N,N-(Ди)алкиламиноалкил(мет)акриламид или N,N-(ди)алкиламиноалкил(мет)акрилат, полученный в соответствии с настоящим изобретением, обладающий низким содержанием соединений формулы (IV), можно ввести в реакцию с алкилгалогенидом или алкилсульфонатом, предпочтительно с метилхлоридом, и получить соответствующую четвертичную аммониевую соль.
N,N-(Ди)алкиламиноалкил(мет)акриламид или N,N-(ди)алкиламиноалкил(мет)акрилат и их четвертичные аммониевые соли, обладающие низким содержанием соединений формулы (IV), являются особенно подходящими для получения полимеров, которые растворяют или полимеризуют в растворе или в виде эмульсии или дисперсии.
N,N-(Ди)алкиламиноалкил(мет)акриламид или N,N-(ди)алкиламиноалкил(мет)акрилат, обладающие содержанием соединения формулы (IV), составляющим менее 1200 ч./млн., полученные в соответствии с пунктом 1 формулы изобретения, предпочтительно применять для полимеризации, проводимой в виде полимеризации в массе, полимеризации в растворе, дисперсионной полимеризации или эмульсионной полимеризации, и они находят применение в качестве загустителей, гелеобразующих агентов, композиций для ухода за волосами (полимеры, обладающие кондиционирующим действием), фиксаторов для волос, полимеров для укладки волос, пленкообразователей, использующихся в быту, в промышленности и в учреждениях чистящих средств, флокулянтов, осветлителей воды, вспомогательных веществ/добавок, использующихся при изготовлении бумаги, типографских красок, реагентов для снижения гидравлических потерь, использующихся в нефтяной и газовой промышленности, и в качестве ингибиторов образования гидратов газов и т.п.
Аналогичным образом, N,N-(ди)алкиламиноалкил(мет)акриламид или N,N-(ди)алкиламиноалкил(мет)акрилат, обладающие содержанием соединения формулы (IV), составляющим менее 1200 ч./млн., полученные в соответствии с пунктом 1 формулы изобретения, предпочтительно применять для превращения в четвертичные аммониевые соли, которые используют для полимеризации и которые находят применение в качестве загустителей, гелеобразующих агентов, композиций для ухода за волосами (полимеры, обладающие кондиционирующим действием), фиксаторов для волос, полимеров для укладки волос, пленкообразователей, использующихся в быту, в промышленности и в учреждениях чистящих средств, флокулянтов, осветлителей воды, вспомогательных веществ/добавок, использующихся при изготовлении бумаги, типографских красок, реагентов для снижения гидравлических потерь, использующихся в нефтяной и газовой промышленности, и в качестве ингибиторов образования гидратов газов и т.п.
Способ, предлагаемый в настоящем изобретении, подробно разъяснен с помощью приведенных ниже примеров, но он не ограничивается ими.
Примеры
Пример 1
Синтез N,N-диметиламинопропилметакриламида (ДМАПМА) при отсутствии кислорода
Для получения N,N-диметиламинопропилметакриламида в непрерывном режиме аппарат работал в атмосфере азота. В первый реакционный бак загружали 200 кг/ч предварительно активированного катализатора, обладающего содержанием изопропилтитаната, составляющим 2,0 мас. %, содержанием подаваемого из дистилляционной колонны диоктилоловооксида, составляющим 5,0 мас. %, и 144 кг/ч N,N-диметиламинопропиламина (ДМАПА). Предварительную активацию проводили в баке с перемешиванием при 110°С в течение 2 ч. Кроме того, циркуляционный обратный поток, выходящий из верхней части дистилляционной колонны, предназначенной для отделения низкокипящих соединений, непрерывно подавали в первый реакционный бак через дистилляционную колонну (400 кг/ч, состав: 70 мас. % реагента - метакрилата, а также метанол, ДМАПА и побочные продукты). Молярное отношение ММА:ДМАПА в загрузке в реактор составляло 1,8:1. Кроме того, пары, выходящие из бака с перемешиванием, из которых в дистилляционной колонне удаляли метанол, подавали в первый реакционный бак через нижнюю часть колонны. При таких условиях проведения реакции (давление равно примерно 500 мбар) в первом реакционном баке устанавливали температуру проведения реакции, равную 105°С. Температуры проведения реакций во втором и третьем реакционных баках составляли 115 и 125°С соответственно. Скорость удаления дистиллята из дистилляционной колонны составляла 110 кг/ч.
Поток, выходящий из первого реакционного бака, подавали во второй реакционный бак и поток, выходящий из второго реакционного бака, подавали в третий реакционный бак. Пары, выходящие из отдельных реакционных баков, непрерывно подавали в дистилляционную колонну.
Поток, выходящий из третьего реакционного бака, непрерывно подавали в пленочный испаритель, находящийся в колонне, предназначенной для отделения низкокипящих соединений, в которой непрореагировавший ДМАПА, метилметакрилат (ММА) и метанол удаляли в виде дистиллята (400 кг/ч) и загружали обратно в дистилляционную колонну в виде циркуляционного обратного потока. Кубовой продукт выходил из пленочного испарителя, находящегося в колонне, предназначенной для отделения низкокипящих соединений, со скоростью, равной 230 кг/ч, и он обладал следующим составом: 98,5 мас. % ДМАПМА, <1% низкокипящих соединений, примерно 0,5% высококипящих соединений и 130 ч./млн. N-аллилметакриламида.
Пример 2
Синтез ДМАПМА при отсутствии кислорода
Неочищенный сложный эфир получали в соответствии с примером 1.
Пары, выходящие из отдельных реакционных баков, непрерывно подавали в дистилляционную колонну.
Поток, выходящий из третьего реакционного бака, непрерывно подавали в пленочный испаритель, находящийся в колонне, предназначенной для отделения низкокипящих соединений, в которой непрореагировавший ДМАПА, ММА и метанол удаляли в виде дистиллята (400 кг/ч) и загружали обратно в дистилляционную колонну в виде циркуляционного обратного потока. Кубовой продукт выходил из пленочного испарителя, находящегося в колонне, предназначенной для отделения низкокипящих соединений, со скоростью, равной 230 кг/ч, и он обладал следующим составом: 98,3 мас. % ДМАПМА, <1% низкокипящих соединений, примерно 0,7% высококипящих соединений и 240 ч./млн. N-аллилметакриламида.
Сравнительный пример 1
Синтез ДМАПМА в атмосфере кислорода
Для получения N,N-диметиламинопропилметакриламида в непрерывном режиме в первый реакционный бак загружали 200 кг/ч предварительно активированного катализатора, обладающего содержанием изопропилтитаната, составляющим 2,0 мас. %, содержанием подаваемого из дистилляционной колонны диоктилоловооксида, составляющим 5,0 мас. %, и 144 кг/ч N,N-диметиламинопропиламина (ДМАПА). Предварительную активацию проводили в баке с перемешиванием при 110°С в течение 2 ч. Кроме того, циркуляционный обратный поток, выходящий из верхней части дистилляционной колонны, предназначенной для отделения низкокипящих соединений, непрерывно подавали в первый реакционный бак через дистилляционную колонну (400 кг/ч, состав: 70 мас. % реагента - метакрилата, а также метанол, ДМАПА и побочные продукты). Молярное отношение ММА:ДМАПА в загрузке в реактор составляло 1,8:1. Кроме того, пары, выходящие из бака с перемешиванием, из которых в дистилляционной колонне удаляли метанол, подавали в первый реакционный бак через нижнюю часть колонны. При таких условиях проведения реакции (давление равно примерно 500 мбар) в первом реакционном баке устанавливали температуру проведения реакции, равную 138°С. Температуры проведения реакций во втором и третьем реакционных баках составляли 143 и 155°С соответственно. Скорость удаления дистиллята из дистилляционной колонны составляла 110 кг/ч.
Поток, выходящий из первого реакционного бака, подавали во второй реакционный бак и поток, выходящий из второго реакционного бака, подавали в третий реакционный бак.
Пары, выходящие из отдельных реакционных баков, непрерывно подавали в дистилляционную колонну.
Поток, выходящий из третьего реакционного бака, непрерывно подавали в пленочный испаритель, находящийся в колонне, предназначенной для отделения низкокипящих соединений, в которой непрореагировавший ДМАПА, ММА и метанол удаляли в виде дистиллята (400 кг/ч) и загружали обратно в дистилляционную колонну в виде циркуляционного обратного потока. Кубовой продукт выходил из пленочного испарителя, находящегося в колонне, предназначенной для отделения низкокипящих соединений, со скоростью, равной 240 кг/ч, и он обладал следующим составом: примерно 90 мас. % ДМАПМА, 0,1 мас. % ДМАПА, 0,16 мас. % N-аллилметакриламида, большее количество высококипящих компонентов и следовые количества реагентов.
Затем неочищенный продукт обрабатывали путем двухстадийной перегонки.
Пример 3
Лабораторное исследование влияния кислорода на образование соединения формулы (IV)
ДМАПМА стабилизировали с использованием подходящего количества описанных стабилизаторов и примерно по 10 г каждого образца стабилизированного ДМАПМА помещали в пробирки для исследования. Каждая пробирка для исследования была снабжена впускным патрубком для подачи воздуха или азота. Затем образцы нагревали на разных масляных банях до температур, равных 110°С/120°С/130°С/140°С и 150°С, и подавали воздух или азот при скорости потока газа, равной примерно 0,75 л/ч, в каждом случае в течение 48 ч. Образцы охлаждали и анализировали с помощью ГХ (газовая хроматография). Содержания N-аллилметакриламида в ДМАПМА приведены в представленной ниже таблице в виде выраженной в % площади пика ГХ.
Figure 00000007
Пример 4
Определение предельно допустимой концентрации
Получение сополимера из ДМАПМА и N-аллилметакриламида:
ДМАПМА (содержащий 130 ч./млн. N-аллилметакриламида) концентрировали путем добавления N-аллилметакриламида до обеспечения полной концентрации N-аллилметакриламида в смеси, равной 300 ч./млн., 400 ч./млн., 500 ч./млн., 600 ч./млн., 700 ч./млн., 800 ч./млн., 1000 ч./млн. и 1200 ч./млн. (N-аллилметакриламид выпускается фирмой ABCR, Karlsruhe, Germany, партия: 1300868).
Затем 10 г каждого образца инициировали путем добавления 0,2% АИБН (азо-бис-изобутиронитрил) и полимеризацию проводили в пробирках для исследования на водяной бане при 70°С в течение 3 ч. Пробирки для исследования в течение ночи охлаждали до комнатной температуры и затем пробирку. Из раствора извлекали кусок полимера.
Получение водных растворов:
Соответствующие куски полимера отвешивали в широкогорлые стеклянные бутылки объемом 125 мл и перемешивали с водой и получали растворы, обладающие концентрациями, равными 3 или 5%. Через 96 ч проверяли полноту растворения.
Вязкость однородных растворов определяли через 96 ч с помощью вискозиметра Брукфилда, снабженного переходником для небольших образцов (измерительный прибор для растворов, обладающих низкой вязкостью).
Figure 00000008
*Вязкость не определяется вследствие нерастворимости полимеров.

Claims (22)

1. Способ получения N,N-(ди)алкиламиноалкил(мет)акриламида или N,N-(ди)алкиламиноалкил(мет)акрилата или их четвертичных аммониевых солей, где указанный способ включает:
взаимодействие в жидкой фазе алкил(мет)акрилата с амином или спиртом для получения продукта, содержащего указанный N,N-(ди)алкиламиноалкил(мет)акриламид или N,N-(ди)алкиламиноалкил(мет)акрилат или их четвертичные аммониевые соли;
где концентрация кислорода в жидкой фазе составляет <1000 ч./млн., где указанный N,N-(ди)алкиламиноалкил(мет)акриламид или N,N-(ди)алкиламиноалкил(мет)акрилат имеют формулу (I)
Figure 00000009
,
в которой
R0 обозначает водород или метил,
X обозначает NH или О,
R2 обозначает линейный, разветвленный или циклический алкиленовый радикал, содержащий 1-12 атомов углерода, или арильный радикал, который также может быть замещен по меньшей мере одной алкильной группой,
R3, R4 все обозначают линейный, разветвленный или циклический алкильный радикал, содержащий 1-12 атомов углерода, или арильный радикал, который также может быть замещен по меньшей мере одной алкильной группой, и где продукт имеет содержание менее 1200 ч./млн. соединения формулы (IV)
Figure 00000010
,
в которой R0 обозначает водород или метил,
X обозначает NH или О,
R5 в каждом случае обозначает линейный, разветвленный или циклический алкиленовый радикал, арильный радикал, который также может быть замещен по меньшей мере одной алкильной группой, линейный, циклический или разветвленный алкильный радикал, содержащий 1-12 атомов углерода.
2. Способ получения N,N-(ди)алкиламиноалкил(мет)акриламида или N,N-(ди)алкиламиноалкил(мет)акрилата по п. 1 или их четвертичных аммониевых солей, обладающих содержанием соединения формулы (IV), составляющим менее 1200 ч./млн., которые применяют для получения растворимых или некоагулирующих полимеров.
3. Способ получения N,N-(ди)алкиламиноалкил(мет)акриламида или N,N-(ди)алкиламиноалкил(мет)акрилата по п. 2, обладающих содержанием соединения формулы (IV), составляющим менее 1000 ч./млн.
4. Способ получения N,N-(ди)алкиламиноалкил(мет)акриламида или N,N-(ди)алкиламиноалкил(мет)акрилата по п. 1, отличающийся тем, что получение проводят при отсутствии кислорода.
5. Способ получения N,N-(ди)алкиламиноалкил(мет)акриламида или N,N-(ди)алкиламиноалкил(мет)акрилата по п. 1, отличающийся тем, что реакцию проводят в атмосфере защитного газа.
6. Способ получения N,N-(ди)алкиламиноалкил(мет)акриламида или N,N-(ди)алкиламиноалкил(мет)акрилата по п. 1, отличающийся тем, что время пребывания составляет 0,1-11 ч, предпочтительно 1-5 ч.
7. Способ получения N,N-(ди)алкиламиноалкил(мет)акриламида или N,N-(ди)алкиламиноалкил(мет)акрилата по п. 1, отличающийся тем, что реакцию проводят при температурах между 70 и 160°С.
8. Способ получения N,N-(ди)алкиламиноалкил(мет)акриламида или N,N-(ди)алкиламиноалкил(мет)акрилата по п. 6, отличающийся тем, что реакцию проводят при пониженном давлении, предпочтительно в вакууме.
9. Способ получения N,N-(ди)алкиламиноалкил(мет)акриламида или N,N-(ди)алкиламиноалкил(мет)акрилата по п. 1, отличающийся тем, что во время проведения реакции удаляют спирт.
10. Способ получения N,N-(ди)алкиламиноалкил(мет)акриламида или N,N-(ди)алкиламиноалкил(мет)акрилата по п. 1, отличающийся тем, что используют ингибиторы, выбранные из группы, включающей бис(2-метоксикарбонилпропил)сульфид, N,N-диэтилгидроксиламин, фенотиазин, 4-гидрокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидинооксил или N,N'-дифенил-п-фенилендиамин или его производные.
RU2017122606A 2016-06-28 2017-06-27 Получение n,n-(ди)алкиламиноалкил(мет)акриламида или n,n-(ди)алкиламиноалкил(мет)акрилата и их четвертичных аммониевых солей в качестве флокулирующих вспомогательных веществ и гелеобразующих агентов RU2757390C2 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP16176555.7 2016-06-28
EP16176555 2016-06-28

Publications (3)

Publication Number Publication Date
RU2017122606A RU2017122606A (ru) 2018-12-27
RU2017122606A3 RU2017122606A3 (ru) 2021-02-09
RU2757390C2 true RU2757390C2 (ru) 2021-10-14

Family

ID=56289341

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2017122606A RU2757390C2 (ru) 2016-06-28 2017-06-27 Получение n,n-(ди)алкиламиноалкил(мет)акриламида или n,n-(ди)алкиламиноалкил(мет)акрилата и их четвертичных аммониевых солей в качестве флокулирующих вспомогательных веществ и гелеобразующих агентов

Country Status (12)

Country Link
US (1) US10343980B2 (ru)
EP (1) EP3263551B1 (ru)
JP (2) JP7038495B2 (ru)
KR (1) KR102463943B1 (ru)
CN (1) CN107540565B (ru)
CA (1) CA2972107A1 (ru)
ES (1) ES2832577T3 (ru)
MX (1) MX2017008383A (ru)
MY (1) MY173180A (ru)
RU (1) RU2757390C2 (ru)
SG (2) SG10201705219QA (ru)
TW (1) TWI749022B (ru)

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2019224193A1 (en) 2018-05-23 2019-11-28 Evonik Röhm Gmbh Method for preparing keto-functionalized aromatic (meth)acrylates
ES2822120T3 (es) 2018-07-17 2021-04-29 Evonik Operations Gmbh Método para preparar (met)acrilatos ácidos de C-H
EP3599232A1 (de) 2018-07-26 2020-01-29 Evonik Operations GmbH Verfahren zur herstellung von n-methyl(meth)acrylamid
CN113493390A (zh) * 2020-04-01 2021-10-12 爱森（中国）絮凝剂有限公司 新的二烷基氧化锡组合物和生产(甲基)丙烯酸2-二甲基氨基乙酯的方法
CN113861351A (zh) * 2020-06-30 2021-12-31 中国石油化工股份有限公司 抗高盐聚丙烯酰胺共聚物及其制备方法和应用
US11767381B2 (en) 2021-09-29 2023-09-26 Snf Group 2-dimethylaminoethyl acrylate polymers and their preparation method
CN115873171A (zh) 2021-09-29 2023-03-31 爱森（中国）絮凝剂有限公司 丙烯酸2-二甲氨基乙酯聚合物及其制备方法

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0117530A1 (en) * 1983-02-28 1984-09-05 Texaco Development Corporation Production of N-substituted (meth)acrylamides from (meth)acrylates and amines over a metal alkoxide catalyst
WO1999025394A2 (en) * 1997-11-19 1999-05-27 Amcol International Corporation Poly(dialkylaminoalkyl (meth)acrylamide)-based superabsorbent gels
EP0960877A2 (fr) * 1998-04-21 1999-12-01 Elf Atochem S.A. Procédé de fabrication en continu de (méth)acrylates de dialkylaminoalkyle
US20080234515A1 (en) * 2007-03-23 2008-09-25 Leo Zhaoqing Liu Process for making a (meth)acrylamide monomer
RU2546670C2 (ru) * 2009-04-07 2015-04-10 Эвоник Рем ГмбХ Способ непрерывного получения алкиламино(мет)акриламидов

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3235398C2 (de) 1982-09-24 1986-04-24 Chemische Fabrik Stockhausen GmbH, 4150 Krefeld Verfahren zur Herstellung von N-substituierten Acrylsäureamiden
FR2590567B1 (fr) * 1985-11-27 1988-07-15 Charbonnages Ste Chimique Nouveau procede de synthese de (meth)acrylamide de n-dialkylaminoalkyle
JPS63234007A (ja) 1987-03-23 1988-09-29 Kohjin Co Ltd 水溶性が良好なカチオン性重合体
JP2813602B2 (ja) 1989-01-31 1998-10-22 株式会社興人 保存性が改善されたｎ，ｎ―ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリルアミド組成物
JPH0713050B2 (ja) * 1989-09-26 1995-02-15 東亞合成株式会社 ジメチルアミノエチルアクリレートの製造方法
JP2000016966A (ja) 1998-07-01 2000-01-18 Mitsubishi Gas Chem Co Inc アクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステルの製造方法
JP2000229919A (ja) * 1999-02-12 2000-08-22 Mitsubishi Rayon Co Ltd 高純度不飽和第四級アンモニウム塩水溶液の製造方法
US7030275B2 (en) * 2002-06-04 2006-04-18 Rhodia Inc. Monomer compound comprising several cationic groups, process for making the same, and polymers comprising units deriving therefrom
US7064232B2 (en) * 2003-12-08 2006-06-20 Rhodia Inc. Hydrophobic modified diquaternary monomers and polymers as thickening agents of acidic aqueous compositions
CN1890358A (zh) * 2003-12-08 2007-01-03 罗迪亚公司 作为酸性含水组合物增稠剂的疏水改性的双季铵盐单体和聚合物

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0117530A1 (en) * 1983-02-28 1984-09-05 Texaco Development Corporation Production of N-substituted (meth)acrylamides from (meth)acrylates and amines over a metal alkoxide catalyst
WO1999025394A2 (en) * 1997-11-19 1999-05-27 Amcol International Corporation Poly(dialkylaminoalkyl (meth)acrylamide)-based superabsorbent gels
EP0960877A2 (fr) * 1998-04-21 1999-12-01 Elf Atochem S.A. Procédé de fabrication en continu de (méth)acrylates de dialkylaminoalkyle
US20080234515A1 (en) * 2007-03-23 2008-09-25 Leo Zhaoqing Liu Process for making a (meth)acrylamide monomer
RU2546670C2 (ru) * 2009-04-07 2015-04-10 Эвоник Рем ГмбХ Способ непрерывного получения алкиламино(мет)акриламидов

Also Published As

Publication number Publication date
MX2017008383A (es) 2018-09-10
US10343980B2 (en) 2019-07-09
EP3263551A3 (de) 2018-02-14
EP3263551B1 (de) 2020-10-14
RU2017122606A (ru) 2018-12-27
ES2832577T3 (es) 2021-06-10
MY173180A (en) 2020-01-02
CN107540565A (zh) 2018-01-05
KR20180002054A (ko) 2018-01-05
JP2018002720A (ja) 2018-01-11
US20170369424A1 (en) 2017-12-28
EP3263551A2 (de) 2018-01-03
CA2972107A1 (en) 2017-12-28
KR102463943B1 (ko) 2022-11-04
JP2022051791A (ja) 2022-04-01
RU2017122606A3 (ru) 2021-02-09
SG10201705219QA (en) 2018-01-30
CN107540565B (zh) 2022-10-21
TWI749022B (zh) 2021-12-11
TW201815745A (zh) 2018-05-01
JP7038495B2 (ja) 2022-03-18
SG10201806830RA (en) 2018-09-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2757390C2 (ru) Получение n,n-(ди)алкиламиноалкил(мет)акриламида или n,n-(ди)алкиламиноалкил(мет)акрилата и их четвертичных аммониевых солей в качестве флокулирующих вспомогательных веществ и гелеобразующих агентов
CA2581312C (en) Method for the continuous production of alkyl amino acryl amides
JP4376057B2 (ja) アルキル（メタ）アクリレートの連続的製造方法
RU2374221C2 (ru) Способ непрерывного получения алкиламино(мет)акриламидов
CN111183128A (zh) 制备(甲基)丙烯酸二甲基氨基烷基酯的方法
AU2010234280B2 (en) Method for continuously producing alkylamino(meth)acrylamides
US6979748B2 (en) Method for preparing amino alkyl(meth)acrylates
JPH03112949A (ja) ジメチルアミノエチルアクリレートの製造方法
JPH0495054A (ja) アクリル酸またはメタクリル酸のアルキルアミノアルキルエステル及びその第４級塩の製造方法
JPS6379858A (ja) アクリル酸またはメタクリル酸のジアルキルアミノエチルエステルの精製法
JPH0341058A (ja) 不飽和第四級アンモニウム塩の製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
HZ9A Changing address for correspondence with an applicant
HZ9A Changing address for correspondence with an applicant