RU2750288C1 - Дифенилтетраоксасиладиспироалканы и способ их получения - Google Patents
Дифенилтетраоксасиладиспироалканы и способ их получения Download PDFInfo
- Publication number
- RU2750288C1 RU2750288C1 RU2020136217A RU2020136217A RU2750288C1 RU 2750288 C1 RU2750288 C1 RU 2750288C1 RU 2020136217 A RU2020136217 A RU 2020136217A RU 2020136217 A RU2020136217 A RU 2020136217A RU 2750288 C1 RU2750288 C1 RU 2750288C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- diphenyltetraoxasyladispiroalkanes
- siladispiro
- diphenyl
- hexaoxa
- preparation
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 31
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title abstract description 6
- RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N triphenylphosphine Chemical compound C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- LQERIDTXQFOHKA-UHFFFAOYSA-N nonadecane Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCC LQERIDTXQFOHKA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- FIGVVZUWCLSUEI-UHFFFAOYSA-N tricosane Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCC FIGVVZUWCLSUEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- JXTPJDDICSTXJX-UHFFFAOYSA-N n-Triacontane Natural products CCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCC JXTPJDDICSTXJX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 2
- 230000003993 interaction Effects 0.000 abstract description 4
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 abstract description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 abstract description 3
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- 150000001451 organic peroxides Chemical class 0.000 abstract description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 abstract description 2
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- 239000010703 silicon Substances 0.000 abstract description 2
- 230000033444 hydroxylation Effects 0.000 abstract 1
- 238000005805 hydroxylation reaction Methods 0.000 abstract 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 abstract 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 abstract 1
- 238000005502 peroxidation Methods 0.000 abstract 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract 1
- RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N imidazole Natural products C1=CNC=N1 RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 10
- 238000000074 matrix-assisted laser desorption--ionisation tandem time-of-flight detection Methods 0.000 description 6
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 6
- 238000000425 proton nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 6
- NDJKXXJCMXVBJW-UHFFFAOYSA-N heptadecane Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCC NDJKXXJCMXVBJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000002524 organometallic group Chemical group 0.000 description 4
- BAAACMQPQRHVLA-UHFFFAOYSA-N 1-hydroperoxy-1-(1-hydroperoxycyclopentyl)peroxycyclopentane Chemical compound C1CCCC1(OO)OOC1(OO)CCCC1 BAAACMQPQRHVLA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- XCEWRUGLRXHEPC-UHFFFAOYSA-N bis(methoxymethyl)-diphenylsilane Chemical compound C=1C=CC=CC=1[Si](COC)(COC)C1=CC=CC=C1 XCEWRUGLRXHEPC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- -1 cyclic peroxides Chemical class 0.000 description 3
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 3
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 3
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BGTOWKSIORTVQH-UHFFFAOYSA-N cyclopentanone Chemical compound O=C1CCCC1 BGTOWKSIORTVQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 2
- FXOCTISBMXDWGP-UHFFFAOYSA-N dichloro(silyl)silane Chemical compound [SiH3][SiH](Cl)Cl FXOCTISBMXDWGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 229920002866 paraformaldehyde Polymers 0.000 description 2
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 2
- UMGDCJDMYOKAJW-UHFFFAOYSA-N thiourea Chemical compound NC(N)=S UMGDCJDMYOKAJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FGHYRHJTOHPULP-UHFFFAOYSA-N 1,2,7,8,3,6-tetraoxadisilonane Chemical class O1O[SiH2]CC[SiH2]OOC1 FGHYRHJTOHPULP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LWGYYSIEPWXJMS-UHFFFAOYSA-N 4-tert-butyl-1,1-dihydroperoxycyclohexane Chemical compound CC(C)(C)C1CCC(OO)(OO)CC1 LWGYYSIEPWXJMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N Acetylene Chemical compound C#C HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SRXVJYWEMPOOHR-UHFFFAOYSA-N O1O[SiH2]OOCOOC1 Chemical class O1O[SiH2]OOCOOC1 SRXVJYWEMPOOHR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DTAFLBZLAZYRDX-UHFFFAOYSA-N OOOOOO Chemical class OOOOOO DTAFLBZLAZYRDX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Natural products NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003708 ampul Substances 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 1
- QPSZLJMVINIQNU-UHFFFAOYSA-N chloro-[2-[chloro(dimethyl)silyl]ethenyl]-dimethylsilane Chemical compound C[Si](C)(Cl)C=C[Si](C)(C)Cl QPSZLJMVINIQNU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VGQOKOYKFDUPPJ-UHFFFAOYSA-N chloro-[2-[chloro(dimethyl)silyl]ethyl]-dimethylsilane Chemical compound C[Si](C)(Cl)CC[Si](C)(C)Cl VGQOKOYKFDUPPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- ZJCPHBIPQTURCO-UHFFFAOYSA-N cycloheptylperoxycycloheptane Chemical compound C1CCCCCC1OOC1CCCCCC1 ZJCPHBIPQTURCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VDCSGNNYCFPWFK-UHFFFAOYSA-N diphenylsilane Chemical compound C=1C=CC=CC=1[SiH2]C1=CC=CC=C1 VDCSGNNYCFPWFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- VYFXMIAQVGXIIN-UHFFFAOYSA-N trichloro(chlorosilyl)silane Chemical class Cl[SiH2][Si](Cl)(Cl)Cl VYFXMIAQVGXIIN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
- C07F7/02—Silicon compounds
- C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
- C07F7/0803—Compounds with Si-C or Si-Si linkages
- C07F7/081—Compounds with Si-C or Si-Si linkages comprising at least one atom selected from the elements N, O, halogen, S, Se or Te
- C07F7/0812—Compounds with Si-C or Si-Si linkages comprising at least one atom selected from the elements N, O, halogen, S, Se or Te comprising a heterocyclic ring
- C07F7/0816—Compounds with Si-C or Si-Si linkages comprising at least one atom selected from the elements N, O, halogen, S, Se or Te comprising a heterocyclic ring said ring comprising Si as a ring atom
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
Abstract
Изобретение относится к области органической химии, к способам получения кремнийсодержащих органических пероксидов. Предложены дифенилтетраоксасиладиспироалканы формулы (1) и способ их получения взаимодействием дифенилгексаоксасиладиспироалканов с трифенилфосфином. Технический результат - возможность селективного получения соединений формулы (1) с хорошим выходом. Предложенные дифенилтетраоксасиладиспироалканы могут быть использованы при получении полимеров, в качестве реагентов гидроксилирования, пероксидирования и окисления. 2 н.п. ф-лы, 1 табл., 4 пр.
Description
Предлагаемое изобретение относится к области органической химии, конкретно, к дифенилтетраоксасиладиспироалканам общей формулы (1) и способу их получения.
Кремнийсодержащие органические пероксиды широко применяются при получении полимеров (W. von Hahn, Metzinger L. Makromol. Chem. 1956, 21, 113-119. Semchikov Yu.D., Kopylova N.A., Yablokova N.Y., Nistratova L.N. Eur. Polym. J. 1986, 22, 569. Терман Л.М., Бревнова Т.Н., Сутина О.Д., Семенов В.В., Ганюшкин А.В. Изв. АН СССР. Сер. хим. 1980, 629. Сапожников Д.А., Сахарова А.А., Волкова Т.В., Никулина A.M., Терентьев А.О., Борисов Д.А., Афоничева О.В., Коростылев Е.В., Выгодский Я.С.. Изв. АН. Сер. Физ., 2010, 1081. Копылова Н.А., Кабанова Е.Г., Яблокова Н.В., Семчиков Ю.Д., Пузанкова В.А. Высокомол. соединения. Сер. А, 1981, 31, 301. Фомин В.А., Петрухин И.В. Журн. общ. химии, 1997, 67, 6321), в качестве реагентов гидроксилирования (Taddei М., Ricci A. Synthesis, 1986, 633. Camici L., Dembech P., Ricci A., Seconi G., Taddei M. Tetrahedron, 1988, 44, 4197. Davis F.A., Lal G.S., Wei J. Tetrahedron Lett., 1988, 29, 4269), пероксидирования (Dussault P.H., Lee I.Q., Lee H.-J., Lee R.J., Niu Q.J., Schultz J.A., Zope U.R.. J. Org. Chem., 2000, 65, 8407. Ahmed A., Dussault P.H. Tetrahedron, 2005, 61, 4657. Dai P., Dussault P.H. Org. Lett., 2005, 7, 4333. Dai P., Trullinger Т.K., Liu X., Dussault P.H. J. Org. Chem., 2006, 71, 2283.) и окисления (Camporeale M., Fiorani Т., Troisi L., Adam W., Curci R., Edwards J.O. J. Org. Chem., 1990, 55, 93. Ahmed A., Dussault P.H. Tetrahedron, 2005, 61, 4657).
Известен способ получения 1,2,4,5,7,8-гексаоксасилонанов формулы 4, основанный на реакции диалкилдихлорсиланов 3 с 1,1'-бис(гидроперокси)пероксидами 2 в присутствии оснований (Terent'ev А.О., Platonov М.М., Tursina A.I., Chernyshev V.V., Nikishin G.I. J. Org. Chem., 2008, 73, 3169) по схеме:
Известным способом не могут быть получены дифенилтетраоксасиладиспироалканы общей формулы (1).
Известен способ получения 9-членных 1,2,7,8-тетраокса-3,6-дисилонанов 7a-h с выходом до 95% конденсацией 1,2-бис(диметилхлорсилил)этана 6 с гем-бисгидропероксидами 5 в присутствии 2.1 эквивалентов имидазола (Arzumanyan A.V., Novikov R.A., Terent'ev А.О., Platonov M.M., Lakhtin V.G., Arkhipov D.E., Korlyukov A.A., Chernyshev V.V., Fitch A.N., Zdvizhkov A.T., Krylov I.B., Tomilov Y.V., Nikishin G.I. Organometallics 2014, 33, 2230).
Известным способом не могут быть получены дифенилтетраоксасиладиспироалканы общей формулы (1).
Известен способ получения 12-членных циклических пероксидов 10а-с с выходом 77-90% взаимодействием 1,1'-дигидропероксипероксидов 8а-с с дихлордисиланом 9 в присутствии имидазола (Arzumanyan A.V., Novikov R.A., Terent'ev А.О., Platonov M.M., Lakhtin V.G., Arkhipov D.E., Korlyukov A.A., Chernyshev V.V., Fitch A.N., Zdvizhkov A.T., Krylov I.B., Tomilov Y.V., Nikishin G.I. Organometallics 2014, 33, 2230).
Известным способом не могут быть получены дифенилтетраоксасиладиспироалканы общей формулы (1).
Известен способ получения 18-членных Si-содержащих тетрапероксидов 12 из 1,2-бис(диметилхлорсилил)этена 11 и 1,1-бис(гидроперокси)-4-трет-бутилциклогексана 5с в присутствии имидазола (Arzumanyan A.V., Novikov R.A., Terent'ev А.О., Platonov M.M., Lakhtin V.G., Arkhipov D.E., Korlyukov A.A., Chernyshev V.V., Fitch A.N., Zdvizhkov A.T., Krylov I.B., Tomilov Y.V., Nikishin G.I. Organometallics 2014, 33, 2230).
Известным способом не могут быть получены дифенилтетраоксасиладиспироалканы общей формулы (1).
Известен способ получения гексасиланонапероксида 14 (30%) в смеси с тетрасилагексапероксидом 15 (50%) реакцией бис(диметилхлорсилил)этина 13 с 1,1'-дигидропероксиди(циклогептил)пероксидом 8b в присутствии имидазола (Arzumanyan A.V., Novikov R.A., Terent'ev А.О., Platonov M.M., Lakhtin V.G., Arkhipov D.E., Korlyukov A.A., Chernyshev V.V., Fitch A.N., Zdvizhkov A.T., Krylov I.B., Tomilov Y.V., Nikishin G.I. Organometallics 2014, 33, 2230). Пероксиды 14 и 15 малостабильные соединения, самопроизвольно разлагаются за 1-2 суток при хранении в реакционной массе в ЯМР-ампуле даже при температурах ниже 0°С.
Известным способом не могут быть получены дифенилтетраоксасиладиспироалканы общей формулы (1).
Известен способ получения силамакропероксидов, содержащих два 9-членных циклов, соединенных -СН2-СН2-, -СН=СН- и -С≡С-мостиком 20а,b, 21-23 взаимодействием тетрахлордисиланов 16а, 17b, 18, 19 с дигидропероксипероксидами 8а-с в диэтиловом эфире при температуре 20-25°С с использованием имидазола в качестве основания (Arzumanyan A.V., Terent'ev А.О., Novikov R.A., Lakhtin V.G., Chernyshev V.V., Fitch A.N., Nikishin G.I.. Eur. J. Org. Chem. 2014, 6877).
Известным способом не могут быть получены дифенилтетраоксасиладиспироалканы общей формулы (1).
Таким образом, в литературе отсутствуют сведения о способах получения дифенилтетраоксасиладиспироалканов формулы (1).
Предлагается новый способ селективного получения дифенилтетраоксасиладиспироалканов общей формулы (1).
Сущность способа заключается во взаимодействии дифенилгексаоксасиладиспироалкана (16,16-дифенил-6,7,13,14,18,19-гексаокса-16-силадиспиро[4.2.48.75]нонадекан, или 3,12-диметил-18,18-дифенил-7,8,15,16,20,21-гексаокса-18-силадиспиро[5.2.59.76]геникозан, или 20,20-дифенил-8,9,17,18,22,23-гексаокса-20-силадиспиро[6.2.610.77]трикозан) с трифенилфосфином, взятыми в мольном соотношении дифенилгексаоксасиладиспироалкан : PPh3=10:10 при комнатной температуре (~20°С) и атмосферном давлении в диэтиловом эфире в качестве растворителя в течение 4-6 ч, предпочтительно 5 ч. Выход дифенилтетраоксасиладиспироалканов (1) составляет 65-76%. Реакция проходит по схеме:
Дифенилтетраоксасиладиспироалканы (1) образуются только лишь с участием дифенилгексаоксасиладиспироалканов и трифенилфосфина. В присутствии других восстановителей (например, тиомочевины) целевые продукты (1) не образуются. Без катализатора реакция не идет.
Реакции проводили при температуре 20°С. При температуре выше 20°С (например, 60°С) снижается селективность реакции и увеличиваются энергозатраты, а при температуре ниже 20°С (например, -10°С) снижается скорость реакции. Опыты проводили в диэтиловом эфире, т.к. в нем хорошо растворяются исходные реагенты.
Существенные отличия предлагаемого способа:
В известном способе реакция идет с участием в качестве исходных соединений 1,1'-дигидропероксипероксидов с дихлордисиланом в присутсвии 2.1 эквивалента имидазола. Способ не позволяет получать дифенилтетраоксасиладиспироалканы общей формулы (1).
В предлагаемом способе в качестве исходных реагентов применяются дифенилгексаоксасиладиспироалканы и трифенилфосфин. В отличие от известных предлагаемый способ позволяет получать индивидуальные дифенилтетраоксасиладиспироалканы общей формулы (1).
Способ поясняется следующими примерами:
ПРИМЕР 1. Синтез исходного бис(метоксиметил)дифенилсилана (получен по методике: Tacke, Reinhold; Link, Matthias; Bentlage-Felten, Anke; Zilch, Harald. Zeitschrift fuer Naturforschung, Teil B: Anorganische Chemie, Organische Chemie, 1985, 40B(7), 942). В круглодонную колбу, снабженной обратным холодильником помещают 0.7 г (4 ммоль) дифенилсилана, 0.24 г (8 ммоль) параформа и 20 мл СН3ОН кипятят в течении 3 часов до полного растворения параформа. Из реакционной массы выделяют бис(метоксиметил)дифенилсилана с выходом 95%.
ПРИМЕР 2. Синтез исходного 1,1'-перокси-бис-(1-гидропероксициклопентан) (получен по методике: Разуваев Г.А., Этлис B.C., Кириллов Н.И., Сакмарина Е.М. Высокомол. соединения, 1961, 8, 1176-1180). В реактор с мешалкой и капельной воронкой загружали смесь из 9.87 г (90 ммоль) 31% р-ра Н2О2, 0.9 г (25 ммоль) конц HCl и 7.35 мл воды и при перемешивании и охлаждении льдом прикапывали 2.52 г (30 ммоль) циклопентанон. Из реакционной массы выделяют 1,1'-перокси-бис-(1-гидропероксициклопентан) с выходом 83%.
ПРИМЕР 3. Синтез исходного 16,16-дифенил-6,7,13,14,18,19-гексаокса-16-силадиспиро[4.2.48.75]нонадекана. В сосуд Шленка, установленный на магнитной мешалке, помещают 5 мл тетрагидрофурана, 2.34 г (10 ммоль) 1,1'-перокси-бис-(1-гидропероксициклопентан (получен по методике: Разуваев Г.А., Этлис B.C., Кириллов Н.И., Сакмарина Е.М. Высокомол. соединения, 1961, 8, 1176-1180), 0.02 г (0.05 ммоль) La(NO3)3⋅6H2O и 2.72 г (10 ммоль) бис(метоксиметил)дифенилсилана (получен по методике: Tacke, Reinhold; Link, Matthias; Bentlage-Felten, Anke; Zilch, Harald. Zeitschrift fuer Naturforschung, Teil B: Anorganische Chemie, Organische Chemie, 1985, 40B(7), 942) перемешивают в течение 5 часов при 20°С. Из реакционной массы выделяют 16,16-дифенил-6,7,13,14,18,19-гексаокса-16-силадиспиро[4.2.48.75]нонадекан с выходом 66%.
ПРИМЕР 4. В сосуд Шленка, установленный на магнитной мешалке, помещают 5 мл диэтилового эфира, 4.98 г (10 ммоль) 16,16-дифенил-6,7,13,14,18,19-гексаокса-16-силадиспиро[4.2.48.75]нонадекан, 2.62 г (10 ммоль) трифенилфосфина, перемешивают в течение 5 часов при 20°С. Из реакционной массы выделяют 15,15-дифенил-6,7,13,17-тетраокса-15-силадиспиро[4.2.48.55]гептадекан с выходом 74%.
Другие примеры, подтверждающие способ, приведены в табл. 1.
Все опыты проводили в тетрагидрофуране при комнатной температуре (~20°С).
16,16-Дифенил-6,7,13,14,18,19-гексаокса-16-силадиспиро[4.2.48.75]нонадекан (19). Б/ц масло; Rf 0.79 (PE/Et2O=10/1). Спектр ЯМР 1H (CDCl3), δ, м.д.: 1.69-1.76 м (8Н, СН2), 1.85-2.05 м (8Н, СН2), 4.08-4.22 м (4Н, СН2), 7.22-7.46 м (4Н, СН), 7.63-7.71 м (6Н, СН). Спектр ЯМР 13С (CDCl3), δ, м.д.: 24.5, 33.1, 62.0, 116.0, 121.1, 127.9, 130.3, 134.3. MALDI TOF/TOF, m/z: 441 [М-Н]+. Найдено, % С, 65.11; Н, 6.81. C24H30O6Si. Вычислено, %: С, 65.13; Н, 6.83%.
3,12-Диметил-18,18-дифенил-7,8,15,16,20,21-гексаокса-18-силадиспиро[5.2.59.76]геникозан (20). Б/ц масло; Rf 0.79 (PE/Et2O=10/1). Спектр ЯМР 1Н (CDCl3), δ, м.д.: 1.03-1.04 м (6Н, СН3), 1.36-1.44 м (8Н, СН2), 1.67-1.70 м (8Н, СН2), 4.07-4.19 м (4Н, СН2), 7.30-7.45 м (4Н, СН), 7.65-7.70 м (6Н, СН). Спектр ЯМР 13С (CDCl3), δ, м.д.: 21.0, 31.3, 34.8, 40.8, 60.5, 117.0, 127.8, 130.2, 134.4, 135.2. MALDI TOF/TOF, m/z: 497 [М-Н]+. Найдено, % С, 67.42; Н, 7.65. C28H38O6Si. Вычислено, % С, 67.44; Н, 7.68.
20,20-Дифенил-8,9,17,18,22,23-гексаокса-20-силадиспиро[6.2.610.77]трикозан (21). Б/ц масло Rf 0.80 (PE/Et2O=10/1). Спектр ЯМР 1Н (CDCl3), δ, м.д.: 1.46-1.74 м (16Н, СН2), 1.84-2.07 м (8Н, СН2), 4.02-4.17 м (4Н, СН2), 7.35-7.47 м (4Н, СН), 7.67-7.74 м (6Н, СН). Спектр ЯМР 13С (CDCl3), δ, м.д.: 24.7, 25.7, 27.2, 61.3, 116.7, 127.9, 130.5, 134.4, 135.1. MALDI TOF/TOF, m/z: 497 [М-Н]+. Найдено, % С, 67.44; Н, 7.68. C28H38O6Si: вычислено, % С, 67.42; Н, 7.66.
15,15-Дифенил-6,7,13,17-тетраокса-15-силадиспиро[4.2.48.55]гептадекан. Белый порошок; Tпл 96-97°С, Rf 0.70 (PE/Et2O=10/1). Спектр ЯМР 1Н (CDCl3), δ, м.д.: 1.65-1.70 м (8Н, СН2), 1.83-2.00 м (8Н, СН2), 4.00-4.05 м (4Н, СН2), 7.20-7.44 м (4Н, СН), 7.61-7.70 м (6Н, СН). Спектр ЯМР 13С (CDCl3), δ, м.д.: 24.4, 33.0, 59.7, 116.0, 126.9, 127.8, 130.5, 134.6. MALDI TOF/TOF, m/z: 409 [М-Н]+. Найдено, % С, 70.19; Н, 7.35. C24H30O4Si. Вычислено, %: С, 70.21; Н, 7.37.
3,12-Диметил-17,17-дифенил-7,8,15,19-тетраокса-17-силадиспиро[5.2.59.56]нонадекан. Белый порошок; Тпл 83-84°С, Rf 0.75 (PE/Et2O=10/1). Спектр ЯМР 1Н (CDCl3), δ, м.д.: 1.02-1.03 м (6Н, СН3), 1.34-1.44 м (8Н, СН2), 1.67-1.70 м (8Н, СН2), 3.97-4.00 м (4Н, СН2), 7.33-7.45 м (4Н, СН), 7.68-7.70 м (6Н, СН). Спектр ЯМР 13С (CDCl3), δ, м.д.: 21.0, 31.3, 34.8, 40.8, 60.5, 117.0, 127.8, 130.2, 134.4, 135.2. MALDI TOF/TOF, m/z: 465 [М-Н]+. Найдено, % С, 72.04; Н, 8.20. C28H38O4Si. Вычислено, %: С, 72.06; Н, 8.21.
19,19-Дифенил-8,9,17,21-тетраокса-19-силадиспиро[6.2.610.57]геникозан. Белый порошок; Tпл 93-94°С, Rf 0.72 (PE/Et2O=10/1). Спектр ЯМР 1Н (CDCl3), δ, м.д.: 1.44-1.69 м (16Н, СН2), 1.83-2.02 м (8Н, СН2), 3.92-4.01 м (4Н, СН2), 7.30-7.45 м (4Н, СН), 7.65-7.71 м (6Н, СН). Спектр ЯМР 13С (CDCl3), δ, м.д.: 24.3, 26.1, 27.0, 58.9, 116.0, 127.0, 130.2, 134.5, 135.0. MALDI TOF/TOF, m/z: 465 [М-Н]+. Найдено, % С, 72.03; Н, 8.19. C28H38O4Si. Вычислено, %: С, 72.06; Н, 8.21.
Claims (3)
1. Дифенилтетраоксасиладиспироалкан общей формулы (1):
2. Способ получения дифенилтетраоксасиладиспироалканов (1), отличающийся тем, что дифенилгексаоксасиладиспироалканы (16,16-дифенил-6,7,13,14,18,19-гексаокса-16-силадиспиро[4.2.48.75]нонадекан или 3,12-диметил-18,18-дифенил-7,8,15,16,20,21-гексаокса-18-силадиспиро[5.2.59.76]геникозан или 20,20-дифенил-8,9,17,18,22,23-гексаокса-20-силадиспиро[6.2.610.77]трикозан) подвергают взаимодействию с трифенилфосфином при мольном соотношении дифенилгексаоксасиладиспироалкан : PPh3=10:10, при комнатной температуре (~20°С) и атмосферном давлении в тетрагидрофуране в качестве растворителя в течение 4-6 ч.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2020136217A RU2750288C1 (ru) | 2020-11-02 | 2020-11-02 | Дифенилтетраоксасиладиспироалканы и способ их получения |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2020136217A RU2750288C1 (ru) | 2020-11-02 | 2020-11-02 | Дифенилтетраоксасиладиспироалканы и способ их получения |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2750288C1 true RU2750288C1 (ru) | 2021-06-25 |
Family
ID=76504800
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2020136217A RU2750288C1 (ru) | 2020-11-02 | 2020-11-02 | Дифенилтетраоксасиладиспироалканы и способ их получения |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2750288C1 (ru) |
-
2020
- 2020-11-02 RU RU2020136217A patent/RU2750288C1/ru active
Non-Patent Citations (4)
| Title |
|---|
| Arzumanyan A.V. et al. Six peroxide groups in one molecule - synthesis of nine-membered bicyclic silyl peroxides. Eur. J. Org. Chem., 2014, vol.31, p.6877. * |
| Arzumanyan A.V. et al. Six peroxide groups in one molecule - synthesis of nine-membered bicyclic silyl peroxides. Eur. J. Org. Chem., 2014, vol.31, p.6877. Arzumanyan A.V. et al. Synthesis of silicon-containing macrocyclic peroxides. Organometallics, 2014, vol.33. No.9, pp.2230-2246. Арзуманян А.В. Новые классы циклических кремнийорганических пероксидов: синтез и превращения. Дисс. к.х.н. ИОХ РАН, 2016, 200 с. * |
| Arzumanyan A.V. et al. Synthesis of silicon-containing macrocyclic peroxides. Organometallics, 2014, vol.33. No.9, pp.2230-2246. * |
| Arzumanyan A.V. New classes of cyclic organosilicon peroxides: synthesis and transformations. Diss. Ph.D. Institute of Organic Chemistry, 2016, 200 p. * |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Parshall et al. | Synthesis of Alkylsilylphosphines | |
| Schaub et al. | Ortho-lithiation of triphenylphosphonio-methylid and, also, triphenylphosphine oxide | |
| KR101605690B1 (ko) | 디아릴 알킬포스포네이트 및 이의 제조방법 | |
| RU2750288C1 (ru) | Дифенилтетраоксасиладиспироалканы и способ их получения | |
| RU2750321C1 (ru) | Дифенилгексаоксасиладиспироалканы и способ их получения | |
| RU2770047C1 (ru) | 3,3-диалкил-7,7-дифенил-1,2,4,5,7-тетраоксасилоканы и способ их получения | |
| EP3296301A1 (en) | A versatile process for the preparation of acylphosphines | |
| RU2751035C1 (ru) | Дифенилтетраоксасиласпироалканы и способ их получения | |
| US2673210A (en) | Triorganosilylphenylene phosphorus derivatives | |
| JPH06239878A (ja) | 加水分解に対して安定な有機ホスフアイトの製造方法 | |
| US3642960A (en) | Method of producing thiono- or dithio-phosphonic acid esters | |
| US3974217A (en) | Preparation of substituted phenyl phosphonous dichlorides | |
| WO2019006774A1 (zh) | 一种DiDOPO类化合物的制备方法 | |
| CA1253519A (en) | Process for synthesizing diorganomonothiophosphinates | |
| EP0010368B1 (en) | Process for production of benzene phosphonic dihalide | |
| US3133971A (en) | Process for producing sulfonium compounds | |
| US4087490A (en) | Cyclic phosphoryl and thiophosphoryl halides | |
| KR101178142B1 (ko) | 알코올성 하이드록시기를 가지는 포스포네이트의 제조방법 | |
| US2768969A (en) | Preparation of gamma-chloropropyl-phosphonyl dichloride | |
| US3489825A (en) | Phosphonyl chlorides,thiophosphonyl chlorides and process of making same | |
| JP2942824B1 (ja) | シリルチオアルケン化合物及びその製造方法 | |
| MARUSZEWSKA-WIECZORKOWSKA et al. | Synthesis of 2-(pyridyl) ethylphosphonic acids and esters | |
| RU2286328C1 (ru) | Способ получения 4,7-диалкил(бензил)иден-2,10-додекадиенов | |
| US4659854A (en) | Method of preparing dialkylphenylphosphonates | |
| KR20180133033A (ko) | 할로아릴 실란 화합물의 합성방법 |