RU2729619C1 - Способ получения стоматологической адгезивной компоненты - Google Patents
Способ получения стоматологической адгезивной компоненты Download PDFInfo
- Publication number
- RU2729619C1 RU2729619C1 RU2019126571A RU2019126571A RU2729619C1 RU 2729619 C1 RU2729619 C1 RU 2729619C1 RU 2019126571 A RU2019126571 A RU 2019126571A RU 2019126571 A RU2019126571 A RU 2019126571A RU 2729619 C1 RU2729619 C1 RU 2729619C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- mixture
- monomers
- ethylene glycol
- acrylate
- oligo
- Prior art date
Links
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K6/00—Preparations for dentistry
- A61K6/80—Preparations for artificial teeth, for filling teeth or for capping teeth
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K6/00—Preparations for dentistry
- A61K6/80—Preparations for artificial teeth, for filling teeth or for capping teeth
- A61K6/884—Preparations for artificial teeth, for filling teeth or for capping teeth comprising natural or synthetic resins
- A61K6/887—Compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
- C07C67/10—Preparation of carboxylic acid esters by reacting carboxylic acids or symmetrical anhydrides with ester groups or with a carbon-halogen bond
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J4/00—Adhesives based on organic non-macromolecular compounds having at least one polymerisable carbon-to-carbon unsaturated bond ; adhesives, based on monomers of macromolecular compounds of groups C09J183/00 - C09J183/16
Landscapes
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oral & Maxillofacial Surgery (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Public Health (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Plastic & Reconstructive Surgery (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Dental Preparations (AREA)
Abstract
Изобретение относится к органической химии, а именно к способу получения стоматологической адгезивной компоненты в виде смеси мономеров, согласно которому смешивают диангидрид пиромеллитовой кислоты и олиго(этиленгликоль)(мет)акрилат в молярном соотношении 1:4 соответственно, добавляют в качестве катализатора третичный амин в количестве 2 мас.% от массы смеси мономеров и добавляют в качестве ингибитора пара-метоксифенол, затем после смешивания ингредиентов смесь подогревают и выдерживают при постоянном перемешивании при температуре 25-70°С в течение 1-4 ч, при этом указанный олиго(этиленгликоль)(мет)акрилат с добавлением ингибитора пара-метоксифенола используют в качестве растворителя. Изобретение обеспечивает сокращение длительности протекания процесса, а также исключает необходимость использования органического растворителя ацетона и создания инертной атмосферы. 3 пр., 1 табл.
Description
Способ получения стоматологической адгезивной компоненты относится к органической химии, а именно к способу получения адгезивной компоненты в виде смеси мономеров для производства стоматологических адгезивных систем, которые улучшают адгезию пломбировочных материалов к твердым тканям зубов.
Известно, что для производства стоматологических адгезивных систем, которые улучшают адгезию пломбировочных материалов к твердым тканям зубов, используют смеси мономеров, основными компонентами которых являются продукты взаимодействия диангидрида пиромеллитовой кислоты и олиго(этиленгликоль)(мета)акрилатов, например, 2-гидроксиэтилметакрилат, глицеродиметакрилат, диэтиленгликольмонометакрилат, триэтиленгликольмонометакрилат, тетраэтиленгликольмонометаркилат.
Известен способ получения диметакрилата пиромеллитовой кислоты, как продукта взаимодействия диангидрида пиромеллитовой кислоты и 2-гидроксиэтилметакрилата, транс-изомера, описанный в патенте RU 2680492 (опубл. 21.02.2019). В указанном патенте способ получения описан следующим образом: смешивают 1 моль диангидрида пиромеллитовой кислоты и 2 моля 2-гидроксиэтилметакрилата, 0.2 моля третичного амина и 0.01 моля монометилового эфира гидрохинона. Подогретую массу выдерживают при постоянном перемешивании в течение 1 ч. Проводят однократную перекристаллизацию путем растворения диметакрилата пиромеллитовой кислоты в 130 мл метанола и добавления по каплям дистиллированной воды к подогретому до 65°С раствору до помутнения с последующей выдержкой в течение 24 ч при комнатной температуре. Осадок фильтруют, промывают на фильтре смесью изопропанол : дистиллированная вода в соотношении 1:1 и сушат полученный продукт до постоянной массы.
Известен способ получения диметакриалата пиромеллитовой кислоты, как продукт взаимодействия диангидрида пиромеллитовой кислоты и 2-гидроксиэтилметакрилата, транс-изомера, описанный в патенте US4514527 апрель, 1985 [Rafael L. Bowen. Method for obtaining strong adhesive bonding of composites to dental enamel and other substrates]. В указанном патенте способ получения описан следующим образом: 1 моль диангидрида пиромеллитовой кислоты и 2 моля 2-гидроксиэтилметакрилата смешивают в растворителе ксилоле и нагревают. С добавлением небольшого количества монометилового эфира гидрохинона как стабилизатора; далее при охлаждении и отстаивании, образуется кристаллический осадок. В результате фракционной кристаллизации получают две порции продукта. Температура плавления первой неочищенной порции 153°С, второй очищенной порции 163°С. Аналогичный способ описывается в патенте US 4521550, июнь 1985 год, в патенте US4659751, апрель 1987 год, опубликованных также под авторством R.L. Bowen.
Недостатком этих способов является то, что в результате их осуществления получается чистый диметакрилат пиромеллитовой кислоты, а не смесь мономеров.
Известен способ получения смеси мономеров опубликованный в источнике [S.Venz b.Dickens, Modified surface-active Monomers for adhesive binding to dentin J.Dent.Res. V.72(3), March, 1993, p.582-586], включающий поочередное внесение в емкость соответствующего объема 0.24 моль диангидрида пиромеллитовой кислоты, предварительно высушенных над сульфатом кальция 0.51 моль глицеролдиметакрилата и150 мл сухого ацетона, затем 4-винилпиридина в количестве равном 10% от массы всех реагентов. Перемешивание при температуре 45-52°С в течение пяти дней. С последующим удалением ацетона упариванием в роторном испарителе под вакуумом 1-5 мм рт.ст.
Недостатком аналога является необходимость предварительного осушения исходного сырья и растворителя, значительная длительность процесса, удаления органического растворителя после завершения процесса.
За прототип выбран способ получения диметакрилата пиромеллитовой кислоты в виде смеси мономеров, опубликованный в источнике [Tomas W. Kupka. Experimental dental bio-adhesive for direct restorations: The influence of PMnEdm homologs structure on bond strength/ journal of Dental Materials], включающий поочередное внесение в емкость соответствующего объема 0,005 моль диангидрида пиромеллитовой кислоты, 0,02 моль олиго(этиленгликоль)(мета)акрилатов, 400 ppm ингибитора - монометилового эфира гидрохинона, 2% (мас.) третичного амина - диметиламиноэтилметакрилата и растворителя, в качестве которого используют ацетон. Смесь выдерживают в течение 8 часов в инертной атмосфере, создаваемой продувкой азота. В результате реализации предложенного способа получают смесь мономеров со следующими структурными формулами компонентов получаемой смеси мономеров:
Способ по прототипу имеет ряд недостатков: значительная длительность процесса, использование легковоспламеняемого и токсичного ацетона, а также необходимость операций по подготовке ацетона путем очистки и высушивания, для чего обычно задействуют перегонные аппараты и такие осушающие вещества как хлористый кальций и молекулярные сита; необходимость создания инертной атмосферы требует дополнительного аппаратурного оформления.
Задача изобретения направлена на устранение выявленных недостатков прототипа.
Технический результат – получение смеси мономеров при сокращении временных, материальных и трудозатрат, за счет сокращения длительности протекания процесса, исключения необходимости использования органического растворителя ацетона и сопутствующих его использованию операций по подготовке ацетона путем очистки и высушивания, для чего обычно задействуют перегонные аппараты и такие осушающие вещества как хлористый кальций и молекулярные сита, а также за счет использования товарного олиго(этиленгликоль)(мет)акрилата, который содержит ингибитор пара-метоксифенол в количестве, достаточном для реализации заявленного способа. Кроме того, исключена необходимость создания инертной атмосферы путем продувки сухим азотом, что позволяет упростить конструкцию реактора.
Результатом решения задачи является предложенный способ, который включает в себя смешивание диангидрида пиромеллитовой кислоты и олиго(этиленгликоль)(мета)акрилата в соотношении 1:4, и добавление в качестве катализатора третичного амина в количестве 2% (мас.), в который внесены следующие новые признаки:
- после смешивания ингридиентов смесь подогревают и выдерживают при постоянном перемешивании при температуре 25-70°С в течение 1-4 часов. Чем ниже температура, тем больше длительность процесса, но ниже 25°С – вязкость становится значительной и перемешивание невозможно, а выше 70°С происходит не контролируемый процесс полимеризации;
- растворителем выступает непосредственно реагент химической реакции товарный олиго(этиленгликоль)(мета)акрилат, в который входит ингибитор - пара-метоксифенол [https://vitahim.ru/catalog/syre_dlya_lkm/monomery/dimetakrilat_etilenglikolya_dmeg/].
В результате реализации предложенного способа получают смесь мономеров, аналогичную той, которую получают по прототипу.
Новизна и изобретательский уровень заявляемого способа заключается в том, что в качестве растворителя диангидрида пиромеллитовой кислоты использован непосредственно реагент товарный олиго(этиленгликоль)(мета)акрилат, являющийся мономером для производств различного рода полимеров, что позволят исключить необходимость использования органического растворителя ацетона, при этом исключаются и операции по подготовке органического растворителя ацетона путем очистки и высушивания, для чего обычно задействуют перегонные аппараты и такие осушающие вещества как хлористый кальций и молекулярные сита. Кроме того, товарный олиго(этиленгликоль)(мет)акрилат содержит ингибитор пара-метоксифенол в количестве, достаточном для реализации заявленного способа. Кроме того, упрощена конструкция реактора, т.к. исключена продувка сухим азотом. А также может быть уменьшена длительность протекания процесса от 2 до 8 раз.
Пример осуществления предложенного способа получения смеси мономеров на основе диангидрида пиромеллитовой кислоты.
Берут 4 части товарного олиго(этиленгликоль)(мет)акрилата с входящим в его состав ингибитором - пара-метоксифенолом и растворяют в нем при постоянном перемешивании 1 часть диангидрида пиромеллитовой кислоты, затем добавляют в качестве катализатора третичный амин – триэтиламин в количестве 2% (масс.) от массы реакционной смеси. Реакционную массу подогревают и выдерживают при температуре 25-70°С при постоянном перемешивании в течение 1-4 часа. Получаемый продукт - смесь мономеров - является готовым компонентом для производства стоматологических адгезивов.
Пример 1.
4 моля товарного олиго(этиленгликоль)(мета)акрилата, в состав которого входит ингибитор монометиловый эфир гидрохинона при постоянном перемешивании смешивают с 1 молем диангидрида пиромеллитовой кислоты и 0.2 молем третичного амина – триэтиламина. Реакционную массу подогревают до 25°С и выдерживают при постоянном перемешивании в течение 4 часов.
Пример 2.
4 моля товарного олиго(этиленгликоль)(мет)акрилата, в состав которого входит ингибитор монометиловый эфир гидрохинона при постоянном перемешивании смешивают с 1 молем диангидрида пиромеллитовой кислоты и 0.2 молем третичного амина – триэтиламина. Реакционную массу подогревают до 50°С и выдерживают при постоянном перемешивании в течение 2 часов.
Пример 3.
4 моля товарного олиго(этиленгликоль)(мет)акрилата, в состав которого входит ингибитор монометиловый эфир гидрохинона при постоянном перемешивании смешивают с 1 молем диангидрида пиромеллитовой кислоты и 0.2 моля третичного амина – триэтиламина. Реакционную массу подогревают до 70°С и выдерживают при постоянном перемешивании в течение 1 часа.
Получаемая по примерам 1-3 смесь мономеров является готовым компонентом для производства стоматологических адгезивов. При этом, состав смеси не зависит от температуры и длительности процесса, при проведении его в заявленных температурных и временных рамках.
Пример применения смеси мономеров.
Полученную по любому из вышеописанных примеров 1-3 заявленного способа смесь мономеров добавляли в стоматологический адгезив, конкретно Meta P&Bond (производитель Meta Biomed, Ю.Корея), светоотверждаемый бонд V поколения для адгезии к эмали и дентину. Прочность сцепления с дентином 10.75 MPa.
По стандартной процедуре, описанной в ГОСТ Р 51202-98, провели тест на адгезию к различным видам поверхности. В таблице 1 приведены значения адгезии к дентину, а также к нержавеющей стали.
Таблица 1
Установлено, что при внесении в стоматологический адгезив полученной стоматологической адгезивной компоненты в виде смеси мономеров уже в количестве 5%, адгезия выше, чем у оригинального препарата и выше требуемой по ГОСТу, а в количестве 10% (мас.) наблюдается значительное увеличение показателя адгезии к дентину, а также к нержавеющей стали. Дальнейшее увеличение введения заявленной стоматологической адгезивной компоненты не целесообразно.
Таким образом, заявленный технический результат по получению стоматологической адгезивной компоненты в виде смеси мономеров при сокращении временных, материальных и трудозатрат, достигнут.
Claims (1)
- Способ получения стоматологической адгезивной компоненты в виде смеси мономеров, включающий смешивание диангидрида пиромеллитовой кислоты и олиго(этиленгликоль)(мет)акрилата в молярном соотношении 1:4 соответственно с добавлением в качестве катализатора третичного амина в количестве 2 мас.% от массы смеси мономеров и с добавлением в качестве ингибитора пара-метоксифенола, отличающийся тем, что после смешивания ингредиентов смесь подогревают и выдерживают при постоянном перемешивании при температуре 25-70°С в течение 1-4 ч, при этом указанный олиго(этиленгликоль)(мет)акрилат с добавлением ингибитора пара-метоксифенола используют в качестве растворителя.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2019126571A RU2729619C1 (ru) | 2019-08-22 | 2019-08-22 | Способ получения стоматологической адгезивной компоненты |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2019126571A RU2729619C1 (ru) | 2019-08-22 | 2019-08-22 | Способ получения стоматологической адгезивной компоненты |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2729619C1 true RU2729619C1 (ru) | 2020-08-11 |
Family
ID=72086176
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2019126571A RU2729619C1 (ru) | 2019-08-22 | 2019-08-22 | Способ получения стоматологической адгезивной компоненты |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2729619C1 (ru) |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0325038A2 (en) * | 1987-12-09 | 1989-07-26 | Opi Products, Inc. | Surface priming composition for proteinaceous substrates, method of making and using same |
| US6114408A (en) * | 1998-02-06 | 2000-09-05 | American Dental Association Health Foundation | Single-solution adhesive resin formulations |
| RU2680492C1 (ru) * | 2018-05-11 | 2019-02-21 | Общество с ограниченной ответственностью "Белфармамед" | Способ получения диметакрилата пиромеллитовой кислоты |
-
2019
- 2019-08-22 RU RU2019126571A patent/RU2729619C1/ru active
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0325038A2 (en) * | 1987-12-09 | 1989-07-26 | Opi Products, Inc. | Surface priming composition for proteinaceous substrates, method of making and using same |
| US6114408A (en) * | 1998-02-06 | 2000-09-05 | American Dental Association Health Foundation | Single-solution adhesive resin formulations |
| RU2680492C1 (ru) * | 2018-05-11 | 2019-02-21 | Общество с ограниченной ответственностью "Белфармамед" | Способ получения диметакрилата пиромеллитовой кислоты |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| Tomasz W. Kupka et al. Experimental dental bio-adhesives for direct restorations: The influence of PMnEDM homologs structure on bond strength / Dental materials, 2007, V.23, pp.1269-1275. * |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE3490336C2 (de) | Behandlungskit zur Vorbereitung der Oberfläche von Dentin, Zahnschmelz oder technischen Substraten für die Bindung von Verbundmaterialien oder -harzen, sowie Verfahren zur Behandlung der Oberfläche eines technischen Substrates | |
| JP4637994B2 (ja) | 歯科用接着剤 | |
| EP0201031B1 (de) | (Meth)-Acrylsäureester und ihre Verwendung | |
| EP1296634B1 (de) | Phosphonsäuren enthaltendes dentalmaterial | |
| EP0087708A1 (de) | Neue Boralkylverbindungen, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung | |
| AU2009302212B2 (en) | Carbamate-methacrylate monomers and their use in dental applications | |
| TW200848081A (en) | Composition and dental material | |
| JPS61293960A (ja) | （メタ）アクリル酸エステル類 | |
| CN110229257B (zh) | 聚合性单体、固化性组合物以及树脂部件 | |
| BE446424A (ru) | ||
| EP2914234A1 (en) | Dental composition | |
| JPS5930877A (ja) | 歯科用接着性組成物 | |
| DE10308579B3 (de) | Verfahren zur Stabilisierung ungesättigter Organosiliziumverbindungen | |
| JP6995357B2 (ja) | 高誘電率を有する官能基を有する酸性基含有重合性単量体 | |
| RU2729619C1 (ru) | Способ получения стоматологической адгезивной компоненты | |
| DE3041843A1 (de) | Borverbindungen enthaltende reaktionsklebstoffe | |
| JPS5821687A (ja) | （メタ）アクリロイルオキシアルキルジハイドロジエンホスフエ−ト | |
| US4243763A (en) | Tertiary aromatic amine accelerators in acrylic resin | |
| DE19612004A1 (de) | Multifunktionelle Vinylcyclopropan-Derivate | |
| JPS58128393A (ja) | 新規な重合性リン酸モノエステル | |
| JPS58192891A (ja) | 新重合性リン酸モノエステル | |
| JP7090884B2 (ja) | 高誘電率を有する官能基を有する酸性基含有重合性単量体 | |
| JP6961189B2 (ja) | 高誘電率を有する官能基を有する酸性基含有重合性単量体 | |
| RU2680492C1 (ru) | Способ получения диметакрилата пиромеллитовой кислоты | |
| US11712404B2 (en) | Methacrylamide adhesive systems |