RU2717958C2 - Method of producing alkenyl phthalidamidosuccinimides based on diethylenetriamine - Google Patents

Method of producing alkenyl phthalidamidosuccinimides based on diethylenetriamine Download PDF

Info

Publication number
RU2717958C2
RU2717958C2 RU2018119394A RU2018119394A RU2717958C2 RU 2717958 C2 RU2717958 C2 RU 2717958C2 RU 2018119394 A RU2018119394 A RU 2018119394A RU 2018119394 A RU2018119394 A RU 2018119394A RU 2717958 C2 RU2717958 C2 RU 2717958C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
hours
temperature
oil
molar ratio
ethylene
Prior art date
Application number
RU2018119394A
Other languages
Russian (ru)
Other versions
RU2018119394A3 (en
RU2018119394A (en
Inventor
Раис Нуриевич Загидуллин
Ягафар Мухарямович Абдрашитов
Салават Нуриевич Загидуллин
Эльмира Курбангалиевна Аминова
Клара Галеевна Хусаинова
Амир Тимирьянович Гильмутдинов
Вероника Александровна Идрисова
Original Assignee
Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Башкирский государственный университет"
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Башкирский государственный университет" filed Critical Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Башкирский государственный университет"
Priority to RU2018119394A priority Critical patent/RU2717958C2/en
Priority to EA201900001A priority patent/EA201900001A1/en
Publication of RU2018119394A3 publication Critical patent/RU2018119394A3/ru
Publication of RU2018119394A publication Critical patent/RU2018119394A/en
Application granted granted Critical
Publication of RU2717958C2 publication Critical patent/RU2717958C2/en

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
    • C08F8/46—Reaction with unsaturated dicarboxylic acids or anhydrides thereof, e.g. maleinisation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
    • C08F8/30—Introducing nitrogen atoms or nitrogen-containing groups
    • C08F8/32—Introducing nitrogen atoms or nitrogen-containing groups by reaction with amines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G73/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
    • C08G73/06—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain of the macromolecule
    • C08G73/10—Polyimides; Polyester-imides; Polyamide-imides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M149/00—Lubricating compositions characterised by the additive being a macromolecular compound containing nitrogen
    • C10M149/12—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C10M149/14—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds a condensation reaction being involved
    • C10M149/22—Polyamines

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Abstract

FIELD: oil, gas and coke-chemical industries.
SUBSTANCE: invention relates to petrochemical synthesis, in particular to a method of producing alkenyl phthalidamidosuccinimides based on diethylenetriamine by reacting maleic anhydride with olefins at high temperature with subsequent reaction of alkenyl succinic anhydride with amines in the presence of a solvent, where maleic anhydride reacts with polyalphaolefin with molecular weight of 650–800 or polyisobutylene with molecular weight of 600–900, or an ethylene oligomer with molar mass of 700–850, or an ethylene and propylene copolymer containing 55–65 % of propylene units with molecular weight of 850–950, process is carried out in the presence of an initiator first at temperature of 80–85 °C for 2 hours, then at temperature of 185–190 °C for 4–4.5 hours at a molar ratio of polyalphaolefin (polyisobutylene, ethylene oligomer, ethylene and propylene copolymer containing 55–65 % of propylene links):maleic anhydride = 1:1.01–1.03, followed by condensation of obtained alkenyl succinic anhydride in oil with N,N'-bis (diethylenediamino)phthalenediamide (1) or N-diethylenediaminophthalamido-N'-diethylenediaminothaphthalide (2), or N-diethylenediaminotoluilamide (3) in molar ratio alkenyl succinic anhydride: N, N'-bis (diethylenediamino) phthalenediamide or N-diethylenediaminophthalamido-N'-diethylenediaminothaphthalide, or N-diethylenediaminotoluilamide in molar ratio of 1–2:1, and alkenyl succinic anhydride: N-diethylenediaminotoluilamide equal to 1:1, first at temperature of 80–85 °C for 2 hours, then at 150–155 °C for 4–4.5 hours.
EFFECT: technical result is obtaining novel alkenyl phthalamidosuccinimides based on diethylenetriamine and alkenyl succinic anhydride, having anticorrosion properties, suitable for use as effective anticorrosion additives.
6 cl, 3 tbl, 7 ex

Description

Изобретение относится к области нефтехимического синтеза, в частности к способу получения алкенилсукцинимидов, которые могут быть использованы в качестве антикоррозионных, моющих и диспергирующих присадок в составе смазочных масел, для уменьшения образования углеродистых отложений на деталях двигателей внутреннего сгорания.The invention relates to the field of petrochemical synthesis, in particular to a method for producing alkenyl succinimides, which can be used as anticorrosive, washing and dispersing additives in lubricating oils, to reduce the formation of carbon deposits on parts of internal combustion engines.

Известно получение полиизобутенил и этиленпропиленсукцинимидных присадок, состоящих из 70-99% смазочного масла и 0,1-30% совместно действующих присадок, обладающих противо-окислительно- диспергирющим действием [US 6117825. Yraword Norris Roland, Yamamata Roy. Isamu. №071879401 (2000 г.)].It is known to produce polyisobutenyl and ethylene propylene succinimide additives consisting of 70-99% lubricating oil and 0.1-30% co-acting additives with anti-oxidation-dispersing action [US 6117825. Yraword Norris Roland, Yamamata Roy. Isamu. No. 071879401 (2000)].

Недостатком способа получения сукцинимидов является использование алкенилянтарного ангидрида (АЯА) с молекулярной массой 96-9600, а также применение сложных смесей и высокой температуры. Кроме того, минимальная молекулярная масса АЯА 96 не бывает, т.к. АЯА без алкиленового радикала имеет молекулярную массу 99The disadvantage of this method of producing succinimides is the use of alkenyl succinic anhydride (AA) with a molecular weight of 96-9600, as well as the use of complex mixtures and high temperatures. In addition, there is no minimum molecular weight AAA 96, because AA without alkylene radical has a molecular weight of 99

Figure 00000001
Figure 00000001

Согласно исследованиям ВНИИПКнефтехим сукцинимидные присадки с максимальными детергентно-диспергирующими свойствами удается получить только на основе олигобутена с молекулярной массой 900-1200 [«Нефтепереработка и нефтехимия», 1979, №9].According to VNIIPKneftekhim studies, succinimide additives with maximum detergent-dispersing properties can only be obtained on the basis of oligobutene with a molecular weight of 900-1200 [Oil Refining and Petrochemicals, 1979, No. 9].

Наиболее близким способом по технической сущности и достигаемому результату является способ получения алкенилсукцинимидов взаимодействием алкенилзамещенной янтарной кислоты или ее ангидрида со смесью аминов в мольном соотношении 1:0,8-1,5 при температуре 125-135°С в присутствии ароматического растворителя в течение 3,5 ч с последующей фильтрацией полученного продукта. Первая стадия присоединения алкиленов к малеиновому ангидриду проходит при температуре 150-250°С в течение 15 ч. Для предотвращения помутнения добавляют до 10% (на алкенилсукцинимид) полигликольалкилфенолформальдегидную смолу. В качестве аминов во второй стадии используют смесь, содержащую 5-70% аминоэтилэтаноламина, 5-30% аминоэтилпиперазина 0-25% триэтилетет-рамина (ТЭТА), 0-20% гидроксиэтилпиперазина, 0-10% диэтилентриамина (ДЭТА), 10-15% олигомеров этих аминов [US 4863487 А, 05.09.1989].The closest method in technical essence and the achieved result is a method for producing alkenyl succinimides by the interaction of alkenyl substituted succinic acid or its anhydride with a mixture of amines in a molar ratio of 1: 0.8-1.5 at a temperature of 125-135 ° C in the presence of an aromatic solvent for 3, 5 hours followed by filtration of the resulting product. The first stage of the attachment of alkylene to maleic anhydride takes place at a temperature of 150-250 ° C for 15 hours. To prevent turbidity, add up to 10% (per alkenylsuccinimide) polyglycolalkylphenol formaldehyde resin. As amines in the second stage, a mixture containing 5-70% aminoethylethanolamine, 5-30% aminoethyl piperazine 0-25% triethyletetramine (THETA), 0-20% hydroxyethyl piperazine, 0-10% diethylene triamine (DETA), 10-15 % oligomers of these amines [US 4863487 A, 09/05/1989].

Недостатком известного способа является высокая температура на первой стадии синтеза и длительность осуществления технологического процесса.The disadvantage of this method is the high temperature in the first stage of the synthesis and the duration of the process.

Задача, на решение которой направлено заявляемое изобретение, заключается в разработке эффективного способа получения амидоимидов алкенилянтарной кислоты-сукцинимидных присадок для моторных масел, использование новых азоторганических соединений, вторичного сырья, отходов производства и расширение ассортимента выпускаемой продукции.The problem to which the invention is directed, is to develop an effective method for the production of alkenyl succinic acid amideimides-succinimide additives for motor oils, the use of new nitrogen-organic compounds, secondary raw materials, production waste and expanding the range of products.

Технический результат, при использовании изобретения, выражается в получении новых алкенилфталдиамидосукцинимидов (АФСИ) на основе диэтилентриамина и алкенилянтарного ангидрида обладающих сильно выраженными антикоррозионными свойствами, пригодных для использования в качестве эффективных антикоррозионных присадок.The technical result, when using the invention, is expressed in obtaining new alkenylphthaldiamidosuccinimides (APSI) based on diethylene triamine and alkenyl succinic anhydride having strongly pronounced anticorrosive properties, suitable for use as effective anti-corrosion additives.

Вышеназванный технический результат достигается способом получения алкенилфталдиамидосукцинимидов путем взаимодействия малеинового ангидрида (МА) с полиальфаолефином (ПАО) с молекулярной массой 650-800 или полиизобутиленом (ПИБ) с молекулярной массой 600-900, или олигомером этилена (ОЭ) с молекулярной массой 700-850, а также сополимером этилена и пропилена (СОП), содержащим 55-65% звеньев пропилена с молекулярной массой 850-950, процесс ведут в присутствии инициатора при температуре 80-85°С в течение 2 ч, затем при 185-190°С в течение 4-5,5 ч при мольном соотношении ПАО (ПИБ, ОЭ, СОП): МА=1:1,01-1,03 с последующей конденсацией полученного алкенилянтарного ангидрида (АЯА) в масле (индустриальные масла И-20А, И-40А) с N,N/-бис(диэтилендиамино)фталдиамидом (1) или N-диэтилендиаминофталамидо, N/-диэтилендиаминофталиденом (2) или N-диэтилендиаминотолуиламидом (3) при мольном соотношении АЯА:соединение (1,2), равном 2:1, и АЯА: соединение (3), равном 1:1, сначала при температуре 80-85°С 2 ч, затем при 150-155°С в течение 4-5,5 ч.The above technical result is achieved by the method of producing alkenylphthaldiamidosuccinimides by reacting maleic anhydride (MA) with polyalphaolefin (PAO) with a molecular weight of 650-800 or polyisobutylene (PIB) with a molecular weight of 600-900, or an ethylene oligomer (OE) with a molecular weight of 700-850, as well as a copolymer of ethylene and propylene (SOP) containing 55-65% of propylene units with a molecular weight of 850-950, the process is carried out in the presence of an initiator at a temperature of 80-85 ° C for 2 hours, then at 185-190 ° C for 4-5.5 h at a molar ratio SRI PAO (PIB MA SOP): AI = 1: 1,01-1,03 with subsequent condensation of the resulting alkenyl succinic anhydride (ASA) in oil (industrial oil I-20A-40A) with N, N / -bis (diethylenediamino) phthaldiamide (1) or N-diethylenediaminophthalamide, N / -diethylenediaminophthalidene (2) or N-diethylenediaminotoluylamide (3) in a molar ratio of AAA: compound (1.2) of 2: 1, and AAA: compound (3) equal to 1: 1, first at a temperature of 80-85 ° C for 2 hours, then at 150-155 ° C for 4-5.5 hours

Ниже приведены соединения (1-3), используемые для взаимодействия с АЯА:The following are compounds (1-3) used to interact with AAA:

Figure 00000002
Figure 00000002

Взаимодействие АЯА с соединениями (1-3) и получение соединений (4-8):The interaction of AA with compounds (1-3) and obtaining compounds (4-8):

Figure 00000003
Figure 00000003

Figure 00000004
Figure 00000004

Соединение 4 с АЯА соответственно образует соединение 5Compound 4 with AAA forms compound 5, respectively

Figure 00000005
Figure 00000005

Соединение 7 также образуется из АЯА и соединения 6.Compound 7 is also formed from AAA and compound 6.

Figure 00000006
Figure 00000006

Сущность изобретения поясняется следующими примерами.The invention is illustrated by the following examples.

Пример 1. В реактор с перемешивающим устройством, термометром, холодильником и капельной воронкой загружают 65 г (0,1 моль) полиальфаолефина (ПАО), 9,8 г (0,1 моль) малеинового ангидрида (МА), мольное соотношение ПАО:МА=1:1 и 0,187 г перекиси дитретбутила (ДТБ) (0,25% от веса ПАО+МА). Реакционную смесь перемешивают при температуре 80-85°С в течение 2 ч, затем при 185-190°С в течение 5-5,5 ч. Полученный АЯА охлаждают до 70°С разбавляют маслом И-20А весовое соотношение АЯА:масло=1:1, фильтруют через суконный фильтр (могут быть использованы другие фильтрующие материалы) и переводят в промежуточную емкость. В реактор загружают 33,6 г (0,1 моль) N,N-бис(диэтилендиаминофталдиамида) (1), полученного взаимодействием двух молей диэтилентриамина (ДЭТА) с терефталевой кислотой (ТФК) сначала при температуре 110-115°С в течение 2 ч, затем при 150-155°С в течение 5,0-5,5 ч, 33,6 г масла И-20А, весовое соотношение соединения 1: масла=1:1. Смесь нагревают при 100-105°С в течение 1,5-2 ч и при этой температуре дозируют АЯА (мольное соотношение АЯА: соединение 1=1:1) в масле И-20А и выдерживают при 160°С в течение 4 ч, затем производят отгон воды и легко кипящих примесей при 138-145°С / 10 мм рт.ст. Получают 102,8 г (96,5%) соединения 4 (табл. 1). Найдено, %: N7,40. C60H12N6O4. Вычислено, %: 7,82.Example 1. In a reactor with a stirring device, a thermometer, a refrigerator and a dropping funnel, 65 g (0.1 mol) of polyalphaolefin (PAO), 9.8 g (0.1 mol) of maleic anhydride (MA) are charged, the molar ratio of PAO: MA = 1: 1 and 0.187 g of ditretbutyl peroxide (DTB) (0.25% by weight of PAO + MA). The reaction mixture is stirred at a temperature of 80-85 ° C for 2 hours, then at 185-190 ° C for 5-5.5 hours. The resulting AAA is cooled to 70 ° C and diluted with I-20A oil; weight ratio AAA: oil = 1 : 1, filtered through a cloth filter (other filter materials may be used) and transferred to an intermediate container. 33.6 g (0.1 mol) of N, N-bis (diethylenediaminophthaldiamide) (1) obtained by reacting two moles of diethylene triamine (DETA) with terephthalic acid (TFA) is first charged at a temperature of 110-115 ° С for 2 h, then at 150-155 ° C for 5.0-5.5 h, 33.6 g of I-20A oil, weight ratio of compound 1: oil = 1: 1. The mixture is heated at 100-105 ° C for 1.5-2 hours and at this temperature, AA is dosed (molar ratio of AGA: compound 1 = 1: 1) in I-20A oil and kept at 160 ° C for 4 hours, then produce distillation of water and easily boiling impurities at 138-145 ° C / 10 mm Hg Obtain 102.8 g (96.5%) of compound 4 (table. 1). Found,%: N7.40. C 60 H 12 N 6 O 4 . Calculated,%: 7.82.

Пример 2. В условиях примера 1 в реактор загружают 130,0 г (0,2 моль) ПАО, 19,79 г (0,20 моль) МА мольное соотношение ПАО:МА=1:1,01, 1,49 г перекиси ДТБ (1% от веса реагирующих веществ). Реакционную смесь перемешивают при 85°С в течение 1,5 ч, затем при 185-188°С в течение 5 ч. Полученный АЯА охлаждают при 70°С, разбавляют маслом И-40А, весовое соотношение АЯА:масло=1:1, фильтруют, переводят в промежуточную емкость. В реактор загружают 33,6 г (0,1 моль) соединения 1, полученного в условиях примера 1, 33,6 г масла (весовое соотношение соединение 1: масло÷1:1). Смесь нагревают до 105°С в течение 1,5-2,0 ч и при этой температуре дозируют АЯА в масле в мольное соотношение АЯА: соединение 1=2:1, весовое соотношение АЯА: масло=1:1. Смесь выдерживают при 160°С в течение 5 ч, затем производят отгон воды при 140-145°С /10-15 мм рт. ст. Получают 174,39 г (97,1%) соединения 5 (табл. 1). Найдено, %: N 4,28. C118H214N6O6. Вычислено, %: N 4,64.Example 2. Under the conditions of example 1, 130.0 g (0.2 mol) of PAO, 19.79 g (0.20 mol) of MA, the molar ratio of PAO: MA = 1: 1.01, 1.49 g of peroxide are loaded into the reactor DTB (1% by weight of reacting substances). The reaction mixture is stirred at 85 ° C for 1.5 hours, then at 185-188 ° C for 5 hours. The resulting AAA is cooled at 70 ° C, diluted with I-40A oil, weight ratio AAA: oil = 1: 1, filtered, transferred to an intermediate container. 33.6 g (0.1 mol) of compound 1, obtained under the conditions of Example 1, are loaded into the reactor, 33.6 g of oil (weight ratio of compound 1: oil ÷ 1: 1). The mixture is heated to 105 ° C for 1.5-2.0 hours and at this temperature, AA is dosed in oil in a molar ratio of AGA: compound 1 = 2: 1, weight ratio of AGA: oil = 1: 1. The mixture is kept at 160 ° C for 5 hours, then water is distilled off at 140-145 ° C / 10-15 mm Hg. Art. Obtain 174.39 g (97.1%) of compound 5 (table. 1). Found,%: N 4.28. C 118 H 214 N 6 O 6 . Calculated,%: N 4.64.

Пример 3. В условиях примера 1 в реактор загружают 60,0 г (0,1 моль) полиизобутилена (ПИБ) 9,8 г (0,1 моль) МА, мольное соотношение ПИБ:МА=1:1, 0,3 5 г перекиси метилэтилкетона (МЭК) (0,5% от веса ПИБ и МА). Реакционную смесь перемешивают при 80°С в течение 1,5 ч, затем при 185-187°С в течение 4 ч. Полученный АЯА охлаждают до 65°С, разбавляют маслом И-20А (весовое соотношение АЯА: масло=1:1), фильтруют и переводят в отдельную емкость. В реактор загружают 32,0 г (0,1 моль) соединения 2, полученного взаимодействием двух молей ДЭТА с карбоксибензальдегидом (КБА) при 110-115°С в течение 1,5-2,0 ч, затем при 150°С в течение 4,5 ч, в мольном соотношении ДЭТА:КБА=2:1 32,0 г масла И-20А, смесь нагревают при 100-105°С в течение 2 ч и при этой температуре дозируют АЯА в масле (мольное соотношение АЯА:соединение 2=1:1, весовое соотношение АЯА:масло=1:1). Смесь выдерживают при 155-160°С в течение 5 ч, затем производят отгон воды при 138-144°С/ 9-14 мм рт.ст. Получают 80,7 г (96,3%) соединения 6 (табл. 1). Найдено, %: N 7,98. С63Н113N6О3. Вычислено, % N 8.39.Example 3. Under the conditions of example 1, 60.0 g (0.1 mol) of polyisobutylene (PIB) 9.8 g (0.1 mol) of MA, the molar ratio of PIB: MA = 1: 1, 0.3 5 is loaded into the reactor g of methyl ethyl ketone peroxide (MEK) (0.5% by weight of PIB and MA). The reaction mixture was stirred at 80 ° C for 1.5 hours, then at 185-187 ° C for 4 hours. The resulting AAA was cooled to 65 ° C, diluted with I-20A oil (weight ratio AAA: oil = 1: 1) , filtered and transferred to a separate container. 32.0 g (0.1 mol) of compound 2, obtained by reacting two moles of DETA with carboxybenzaldehyde (CBA) at 110-115 ° С for 1.5-2.0 hours, then at 150 ° С for 4.5 hours, in a molar ratio of DETA: KBA = 2: 1 32.0 g of I-20A oil, the mixture is heated at 100-105 ° C for 2 hours and at this temperature, AAA is dosed in oil (molar ratio AAA: compound 2 = 1: 1, weight ratio AAA: oil = 1: 1). The mixture is kept at 155-160 ° C for 5 hours, then water is distilled off at 138-144 ° C / 9-14 mm Hg. Obtain 80.7 g (96.3%) of compound 6 (table. 1). Found,%: N 7.98. C 63 H 113 N 6 O 3 . Calculated,% N 8.39.

Пример 4. В условиях примера 1 в реактор загружают 120,0 г (0,2 моль) ПИБ, 19,6 г (0,2 моль) МА, мольное соотношение ПИБ:МА=1:1, 0,55 г МЭК (0,4% от веса ПИБ+МА). Смесь перемешивают при 85°С в течение 2 ч, затем при 185-190°С 5,5 ч. Полученный АЯА охлаждают до 70°С, разбавляют маслом И-20А (весовое соотношение АЯА:масло=1:1), фильтруют и переводят в емкость. В реактор загружают 32,0 г (0,1 моль) соединения 2, полученного в условиях примера 3, 32,0 г масла И-20А. Смесь нагревают при 100-105°С в течение 2 ч и при этой температуре дозируют АЯА в масле И-20А (мольное соотношение АЯА: соединение 2=2:1, весовое соотношение АЯА:масло=1:1). Смесь нагревают при 160°С в течение 5,5 ч, затем производят отгон воды при 138-145°С/9-15 мм рт. ст. Получают 164,30 г (97,8%) соединения 7 (табл. 1). Найдено, %: N 4,55. C110H198N6O5. Вычислено, % N 4.99.Example 4. Under the conditions of example 1, 120.0 g (0.2 mol) of PIB, 19.6 g (0.2 mol) of MA, molar ratio of PIB: MA = 1: 1, 0.55 g of MEK ( 0.4% by weight of PIB + MA). The mixture is stirred at 85 ° C for 2 hours, then at 185-190 ° C for 5.5 hours. The resulting AAA is cooled to 70 ° C, diluted with I-20A oil (weight ratio AAA: oil = 1: 1), filtered and transferred to a container. 32.0 g (0.1 mol) of compound 2, obtained under the conditions of Example 3, 32.0 g of I-20A oil are charged into the reactor. The mixture is heated at 100-105 ° C for 2 hours and at this temperature, AA is dosed in I-20A oil (molar ratio of AAA: compound 2 = 2: 1, weight ratio of AAA: oil = 1: 1). The mixture is heated at 160 ° C for 5.5 hours, then water is distilled off at 138-145 ° C / 9-15 mm Hg. Art. 164.30 g (97.8%) of compound 7 are obtained (Table 1). Found,%: N 4.55. C 110 H 198 N 6 O 5 . Calculated,% N 4.99.

Пример 5. В условиях примера 1 в реактор загружают 80,0 г (0,1 моль) ПАО, 10,09 г (0,103 моль) МА, мольное соотношение ПАО:МА=1:1,103, 1,35 г перекиси ДТБ (1,5% от веса реагирующих веществ). Смесь перемешивают при 80°С в течение 1,5 ч., затем при 185°С в течение 4 ч. Полученный АЯА охлаждают до 65°С, разбавляют маслом И-40А, весовое соотношение АЯА:масло=1:1, фильтруют и переводят в промежуточную емкость.Example 5. Under the conditions of example 1, 80.0 g (0.1 mol) of PAO, 10.09 g (0.103 mol) of MA, molar ratio of PAO: MA = 1: 1.103, 1.35 g of DTB peroxide (1 , 5% by weight of reacting substances). The mixture is stirred at 80 ° C for 1.5 hours, then at 185 ° C for 4 hours. The resulting AAA is cooled to 65 ° C, diluted with I-40A oil, weight ratio AAA: oil = 1: 1, filtered and transferred to an intermediate tank.

В реактор загружают 20,5 г (0,1 моль) соединения 3, полученного нагреванием ДЭТА с толуиловой кислотой (ТК) сначала при 110°С в течение 1,5 ч, затем при 150°С в течение 5 ч, 20,5 г масла И-40А, весовое соотношение соединения 3:масла=1:1. Смесь нагревают при 100°С в течение 2 ч и при этой температуре дозируют АЯА (мольное соотношение АЯА:соединение 3=1:1) в масле И-40А и выдерживают при 160°С в течение 4 ч, затем производят отгон воды и легкокипящих примесей при 140-145°С/10-15 мм рт.ст. Получают 106,6 г (98,3%) соединения 8 (табл. 1). Найдено, %:N 4,20. С73Н131N3О3. Вычислено, %:N 3,82.20.5 g (0.1 mol) of compound 3, obtained by heating DETA with toluic acid (TK), is first loaded at a temperature of 110 ° C for 1.5 hours, then at 150 ° C for 5 hours, 20.5 g of oil I-40A, the weight ratio of compound 3: oil = 1: 1. The mixture is heated at 100 ° C for 2 hours and at this temperature, AA is dosed (molar ratio of AGA: compound 3 = 1: 1) in I-40A oil and kept at 160 ° C for 4 hours, then water and boiling water are distilled off impurities at 140-145 ° C / 10-15 mm Hg 106.6 g (98.3%) of compound 8 are obtained (table. 1). Found,%: N 4.20. C 73 H 131 N 3 O 3 . Calculated,%: N 3.82.

Пример 6. В условиях примера 1 в реактор загружают 65,0 г (0,1 моль) ПАО, 9,8 г (0,1 моль) МА, мольное соотношение ПО:МА=1:1, 0,37 г перекиси МЭК (0,5% от веса реагирующих веществ). Смесь перемешивают при температуре 100°С в течение 3 ч, затем при температуре 200°С в течение 6 ч и полученный АЯА охлаждают до 60°С, разбавляют маслом И-20А (весовое соотношение АЯА:масло=1:1), фильтруют через суконный фильтр и переводят в емкость. В реактор загружают 33,6 г (0,1 моль) соединения 1, полученного в условиях примера 1, 33,6 г масла И-20А (весовое соотношение соединения 1:масло=1:1). Смесь нагревают до 70°С в течение 1,5 ч, дозируют АЯА (мольное соотношение соединения 1=1:1) и выдерживают при 145°С в течение 6 ч, затем производят отгон воды при 140-145°С/10-15 мм рт. ст.. Получают 80,1 г (75,2%) соединения 4 (табл. 1). Найдено, %:N 7,31. C67H121N6O4. Вычислено, %:N 7,82.Example 6. Under the conditions of example 1, 65.0 g (0.1 mol) of PAO, 9.8 g (0.1 mol) of MA, molar ratio PO: MA = 1: 1, 0.37 g of MEK peroxide are loaded into the reactor (0.5% by weight of reacting substances). The mixture is stirred at a temperature of 100 ° C for 3 hours, then at a temperature of 200 ° C for 6 hours and the resulting AAA is cooled to 60 ° C, diluted with I-20A oil (weight ratio AAA: oil = 1: 1), filtered through cloth filter and transferred to a container. 33.6 g (0.1 mol) of compound 1, prepared under the conditions of Example 1, are loaded into the reactor, 33.6 g of I-20A oil (weight ratio of compound 1: oil = 1: 1). The mixture is heated to 70 ° C for 1.5 hours, dosed with AA (molar ratio of compound 1 = 1: 1) and kept at 145 ° C for 6 hours, then water is distilled off at 140-145 ° C / 10-15 mmHg st .. Receive 80.1 g (75.2%) of compound 4 (table. 1). Found,%: N 7.31. C 67 H 121 N 6 O 4 . Calculated,%: N 7.82.

Пример 7. В условиях примера 3 в реактор загружают 120,0 (0,2 моль) ПИБ, 19,6 г (0,2 моль) МА (мольное соотношение ПИБ:МА=1:1), 0,027 г перекиси ДТБ (0,02% от веса ПИБ+МА). Реакционную смесь перемешивают при 60°С в течение 2,5 ч, затем при 165-170°С в течение 5,5 ч и полученный АЯА, охлаждают до 70°С, разбавляют маслом И-40А, (весовое соотношение АЯА:масло=1:1) фильтруют и перевозят в промежуточную емкость.Example 7. Under the conditions of example 3, 120.0 (0.2 mol) PIB, 19.6 g (0.2 mol) MA (molar ratio of PIB: MA = 1: 1), 0.027 g of DTB peroxide (0 , 02% by weight of PIB + MA). The reaction mixture was stirred at 60 ° C for 2.5 hours, then at 165-170 ° C for 5.5 hours and the resulting AAA was cooled to 70 ° C, diluted with I-40A oil, (weight ratio AAA: oil = 1: 1) filtered and transported to an intermediate container.

В реактор загружают 32,0 г (0,1 моль) соединения 2, полученного в условиях примера 3, 32,0 г масла И-40А. Смесь нагревают до 120°С в течение 1 ч и при этой температуре дозируют АЯА (мольное соотношение АЯА:соединения 2=1:1, весовое соотношение АЯА:масло=1:1) в масле. Смесь выдерживают при 170-175°С в течение 5 ч, затем производят отгон воды и примесей при 138-144°С/10-14 мм рт. ст.. Получают 128,3 г (76,4%) соединения 7 (табл. 1)32.0 g (0.1 mol) of compound 2, obtained under the conditions of Example 3, 32.0 g of I-40A oil are charged into the reactor. The mixture is heated to 120 ° C for 1 h, and at this temperature, AAA is dosed (molar ratio of AAA: compound 2 = 1: 1, weight ratio of AAA: oil = 1: 1) in oil. The mixture is kept at 170-175 ° C for 5 hours, then water and impurities are distilled off at 138-144 ° C / 10-14 mm Hg. st .. Receive 128.3 g (76.4%) of compound 7 (table. 1)

Найдено, %:N 4,49. C110H198N6O5. Вычислено, %:N 4,99.Found,%: N 4.49. C 110 H 198 N 6 O 5 . Calculated,%: N 4.99.

ИК спектры полученных алкенилфталдиамидосукцинимидов имеют полосы поглощения при 1720 см-1 и 1780 см-1, характерные для С=O группы в пятичленных циклах. Соединения (1,2,3,4,6) имеют полосы поглощения при 1650-1595 см-1, характерные для первичной (NH2) аминогруппы, а также полосы поглощения при 1640-1560 См-1 и 1670-1660 См-1, характерные соответственно для вторичной (NH) амино и имино трупы. У соединений 5, 7, 8 отсутствуют полосы поглощения при 1650-1595 См-1, характерные для первичной аминогруппы.The IR spectra of the obtained alkenylphthaldiamidosuccinimides have absorption bands at 1720 cm -1 and 1780 cm -1 , characteristic of the C = O group in five-membered rings. Compounds (1,2,3,4,6) have absorption bands at 1650-1595 cm -1 characteristic of the primary (NH 2 ) amino group, as well as absorption bands at 1640-1560 cm -1 and 1670-1660 cm -1 typical for secondary (NH) amino and imino corpses, respectively. Compounds 5, 7, 8 lack absorption bands at 1650–1595 cm –1 , characteristic of the primary amino group.

Потенциометрическое титрование по ТУ 6-02-594-85 также подтверждает отсутствие первичной аминогруппы у соединений 5, 7, 8 отсутствуют полосы поглощения при 1650-1595 См-1, характерные для первичной аминогруппы.Potentiometric titration according to TU 6-02-594-85 also confirms the absence of a primary amino group in compounds 5, 7, 8; there are no absorption bands at 1650-1595 cm -1 , characteristic of the primary amino group.

Примеры 1-5 при условии выдерживания заявленных параметров процесса получения алкенилфталдиамидосукцинимдов на основе ДЭТА подтверждают высокий выход-96,3-98,3% и соответствие результатов испытаний ТУ-38101146-77 на сукцинимидные присадки. Примеры 6, 7 при условии отклонения от заявленных параметров процесса получения алкенилфталдиамидосукцинимидов диэтилентриамина демонстрируют снижение выхода и защитного эффекта продукта. Продукты 6, 7 не соответствуют по показателям «массовая доля механических примесей», «массовая доля свободных полиаминов», «массовая доля активного вещества», «температура вспышки, определяемая в открытом тигле, °С, не менее 160°С».Examples 1-5, provided that the declared parameters of the process for producing alkenylphthaldiamidosuccinimides on the basis of DETA are maintained, a high yield of 96.3-98.3% and the conformity of test results TU-38101146-77 for succinimide additives are confirmed. Examples 6, 7 provided that deviations from the declared process parameters for the production of diethylenetriamine alkenylphthaldiamidosuccinimides demonstrate a decrease in the yield and protective effect of the product. Products 6, 7 do not correspond in terms of “mass fraction of mechanical impurities”, “mass fraction of free polyamines”, “mass fraction of active substance”, “flash point determined in an open crucible, ° С, not less than 160 ° С”.

Figure 00000007
Figure 00000007

Figure 00000008
Figure 00000008

Figure 00000009
Figure 00000009

Figure 00000010
Figure 00000010

Figure 00000011
Figure 00000011

Claims (6)

1. Способ получения алкенилфталдиамидосукцинимидов на основе диэтилентриамина путем взаимодействия малеинового ангидрида с олефинами при повышенной температуре с последующей реакцией алкенилянтарного ангидрида с аминами в присутствии растворителя, отличающийся тем, что малеиновый ангидрид взаимодействует с полиальфаолефином с молекулярной массой 650-800 или полиизобутиленом с молекулярной массой 600-900, или олигомером этилена с молярной массой 700-850, или сополимером этилена и пропилена, содержащим 55-65% звеньев пропилена с молекулярной массой 850-950, процесс ведут в присутствии инициатора сначала при температуре 80-85°С в течение 2 ч, затем при температуре 185-190°С в течение 4-4,5 ч при мольном соотношении полиальфаолефин (полиизобутилен, олигомер этилена, сополимер этилена и пропилена, содержащий 55-65% звеньев пропилена) : малеиновый ангидрид = 1:1,01-1,03 с последующей конденсацией полученного алкенилянтарного ангидрида в масле с N,N'-бис(диэтилендиамино)фталдиамидом (1) или N-диэтилендиаминофталамидо-N'-диэтилендиаминофталиденом (2), или N-диэтилендиаминотолуиламидом (3) при мольном соотношении алкенилянтарный ангидрид : N,N'-бис(диэтилендиамино)фталдиамид или N-диэтилендиаминофталамидо-N'-диэтилендиаминофталиден, или N-диэтилендиаминотолуиламид при мольном соотношении, равном 1-2:1, и алкенилянтарный ангидрид : N-диэтилендиаминотолуиламид, равном 1:1, сначала при температуре 80-85°С в течение 2 ч, затем при 150-155°С в течение 4-4,5 ч.1. A method of producing diethylenetriamine-based alkenylphthaldiamidosuccinimides by reacting maleic anhydride with olefins at an elevated temperature followed by reaction of alkenyl succinic anhydride with amines in the presence of a solvent, characterized in that maleic anhydride interacts with a polyalphaolefin with a molecular weight of 650-800 or a polyisomethylene polymer having a molecular weight of 650-800 or poly 900, or an ethylene oligomer with a molar mass of 700-850, or a copolymer of ethylene and propylene containing 55-65% of propylene units with molecular weight soy 850-950, the process is carried out in the presence of an initiator, first at a temperature of 80-85 ° C for 2 hours, then at a temperature of 185-190 ° C for 4-4.5 hours at a molar ratio of polyalphaolefin (polyisobutylene, ethylene oligomer, copolymer ethylene and propylene containing 55-65% propylene units): maleic anhydride = 1: 1.01-1.03 followed by condensation of the obtained alkenyl succinic anhydride in oil with N, N'-bis (diethylenediamino) phthaldiamide (1) or N- diethylenediaminophthalamido-N'-diethylenediaminophthalidene (2), or N-diethylenediaminotoluylamide (3) with a molar ratio Alkenyl succinic anhydride: N, N'-bis (diethylenediamino) phthaldiamide or N-diethylenediaminophthalamido-N'-diethylenediaminophthalide, or N-diethylenediaminotoluylamide in a molar ratio of 1-2: 1, and alkenyl succinic anhydride: N-diene 1, first at a temperature of 80-85 ° C for 2 hours, then at 150-155 ° C for 4-4.5 hours 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве продукта (1) используют продукт, полученный взаимодействием двух молей диэтилентриамина с терефталевой кислотой при температуре 100-115°С в течение 2 ч, затем при 150-155°С в течение 5,0-5,5 ч.2. The method according to p. 1, characterized in that as the product (1) use the product obtained by the interaction of two moles of diethylene triamine with terephthalic acid at a temperature of 100-115 ° C for 2 hours, then at 150-155 ° C for 5.0-5.5 hours 3. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве продукта (2) используют продукт, полученный взаимодействием двух молей диэтилентриамина с карбоксибензальдегидом при температуре 100-115°С в течение 2 ч, затем при 150°С в течение 4,5 ч.3. The method according to p. 1, characterized in that as the product (2) use the product obtained by the interaction of two moles of diethylene triamine with carboxybenzaldehyde at a temperature of 100-115 ° C for 2 hours, then at 150 ° C for 4.5 h 4. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве продукта (3) используют продукт, полученный взаимодействием диэтилентриамина с толуиловой кислотой сначала при температуре 110°С в течение 2 ч, затем при 150°С в течение 4,5 ч в мольном соотношении, равном 1:1.4. The method according to p. 1, characterized in that as the product (3) use the product obtained by the interaction of diethylene triamine with toluic acid, first at a temperature of 110 ° C for 2 hours, then at 150 ° C for 4.5 hours a molar ratio of 1: 1. 5. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве инициатора используют перекись третичного бутила или перекись метилэтилкетона, в количестве 0,02-1,5% от веса исходных продуктов - смеси малеинового ангидрида с полиальфаолефином или полиизобутиленом, или олигомером этилена, или сополимером этилена и пропилена.5. The method according to p. 1, characterized in that the initiator use tertiary butyl peroxide or methyl ethyl ketone peroxide, in an amount of 0.02-1.5% by weight of the starting products - a mixture of maleic anhydride with polyalphaolefin or polyisobutylene, or ethylene oligomer, or a copolymer of ethylene and propylene. 6. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве масла используют индустриальные масла марки И-20А и И-40А.6. The method according to p. 1, characterized in that the industrial grade I-20A and I-40A oils are used as the oil.
RU2018119394A 2018-05-25 2018-05-25 Method of producing alkenyl phthalidamidosuccinimides based on diethylenetriamine RU2717958C2 (en)

Priority Applications (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2018119394A RU2717958C2 (en) 2018-05-25 2018-05-25 Method of producing alkenyl phthalidamidosuccinimides based on diethylenetriamine
EA201900001A EA201900001A1 (en) 2018-05-25 2018-11-30 METHOD FOR PRODUCING ALKENYLTHTHALDIAMIDOSUCCINIMIDES BASED ON DIETHYLENETRIAMINE

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2018119394A RU2717958C2 (en) 2018-05-25 2018-05-25 Method of producing alkenyl phthalidamidosuccinimides based on diethylenetriamine

Publications (3)

Publication Number Publication Date
RU2018119394A3 RU2018119394A3 (en) 2019-11-25
RU2018119394A RU2018119394A (en) 2019-11-25
RU2717958C2 true RU2717958C2 (en) 2020-03-27

Family

ID=68652475

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2018119394A RU2717958C2 (en) 2018-05-25 2018-05-25 Method of producing alkenyl phthalidamidosuccinimides based on diethylenetriamine

Country Status (2)

Country Link
EA (1) EA201900001A1 (en)
RU (1) RU2717958C2 (en)

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SU632704A1 (en) * 1977-04-06 1978-11-15 Институт Химии Присадок Ан Азербайджанской Сср Tetraethylenepentamin alkenylsuccinimide as multifunctional additive to mineral lubricating oils
US4863487A (en) * 1987-04-29 1989-09-05 Nalco Chemical Company Hydrocarbon fuel detergent
RU2042665C1 (en) * 1990-12-12 1995-08-27 Шелл Интернэшнл Рисерч Маатсхаппий Б.В. Derivative of alkenylsuccinimide as dispersing addition agent to composition lubricant oils, succinated oligomer of propylene as an intermediate product for synthesis of alkenylsuccinimide derivative and lubricant composition
US6117825A (en) * 1992-05-07 2000-09-12 Ethyl Corporation Polyisobutylene succinimide and ethylene-propylene succinimide synergistic additives for lubricating oils compositions
RU2296133C2 (en) * 2004-12-21 2007-03-27 Открытое Акционерное Общество "Каустик" Method for production of alkenylsuccineimides

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SU632704A1 (en) * 1977-04-06 1978-11-15 Институт Химии Присадок Ан Азербайджанской Сср Tetraethylenepentamin alkenylsuccinimide as multifunctional additive to mineral lubricating oils
US4863487A (en) * 1987-04-29 1989-09-05 Nalco Chemical Company Hydrocarbon fuel detergent
RU2042665C1 (en) * 1990-12-12 1995-08-27 Шелл Интернэшнл Рисерч Маатсхаппий Б.В. Derivative of alkenylsuccinimide as dispersing addition agent to composition lubricant oils, succinated oligomer of propylene as an intermediate product for synthesis of alkenylsuccinimide derivative and lubricant composition
US6117825A (en) * 1992-05-07 2000-09-12 Ethyl Corporation Polyisobutylene succinimide and ethylene-propylene succinimide synergistic additives for lubricating oils compositions
RU2296133C2 (en) * 2004-12-21 2007-03-27 Открытое Акционерное Общество "Каустик" Method for production of alkenylsuccineimides

Also Published As

Publication number Publication date
RU2018119394A3 (en) 2019-11-25
EA201900001A1 (en) 2019-11-29
RU2018119394A (en) 2019-11-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP6423117B2 (en) Method for producing bismaleimide
RU2670453C1 (en) Method for producing alkenyl phthalamide succinimides
JP2009502857A (en) Use of tetrahydrobenzoxazine as a stabilizer
RU2717958C2 (en) Method of producing alkenyl phthalidamidosuccinimides based on diethylenetriamine
EP3665154A1 (en) Reactive separation process to convert cyclic alkylene ureas into their corresponding alkylene amines
JP2004331976A (en) Improved method of producing polyalkenylsuccinic acid imide
KR20040106314A (en) Polyisobutenamines
RU2594563C2 (en) Method of producing 1,2-disubstituted imidazoline alkenyl succinimides
Mansoori et al. Synthesis of organo soluble aromatic poly (amide-imide) s based on 2-(5-(3, 5-dinitrophenyl)-1, 3, 4-oxadiazole-2-yl) pyridine in an ionic liquid
RU2296134C2 (en) Method for production of alkenylsuccinic acid imides
RU2670452C1 (en) Method for obtaining alkenyl cyanoethyl succinimides of 1,2-disubstituted imidazoline
RU2725885C1 (en) Method of producing alkenylphthalamido- and amidophthalideno succinimides based on ethylenediamine and triethylene tetramine
RU2296771C2 (en) Method of preparing alkenylsuccinylamides
RU2737716C1 (en) Method of producing alkenylphthalamido succinimides based on triethylene tetramine
RU2296133C2 (en) Method for production of alkenylsuccineimides
RU2737713C1 (en) Method of producing alkenylphthalamidosuccinimides based on acyclic diethylenetri- and triethylene tetramines
RU2347852C2 (en) Method of producing acidic corrosion inhibitors
US2201170A (en) Secondary thioamides and process of preparing them
Mattheis et al. Exploring suitable oligoamines for phantom ring-closing condensation polymerization with guanidine hydrochloride
JP2019512388A5 (en)
JPH09268223A (en) Aromatic polyester imide, its production and varnish containing the same
Heidari et al. Preparation and characterization of diols and polyols based on aminolysis of poly (ethylene terephthalate) wastes with alkanolamines
RU2612962C1 (en) Method for producing of polyolefin succinimide
JP7405667B2 (en) Polyethyleneimine and method for producing polyethyleneimine
JPH0774195B2 (en) Process for producing N-substituted-α, β-unsaturated dicarboxylic acid cyclic imide

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20200526