RU2717594C2 - Композиция люминесцирующего стекла - Google Patents

Композиция люминесцирующего стекла Download PDF

Info

Publication number
RU2717594C2
RU2717594C2 RU2016149800A RU2016149800A RU2717594C2 RU 2717594 C2 RU2717594 C2 RU 2717594C2 RU 2016149800 A RU2016149800 A RU 2016149800A RU 2016149800 A RU2016149800 A RU 2016149800A RU 2717594 C2 RU2717594 C2 RU 2717594C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
glass
mass
faceted
glass composition
rare
Prior art date
Application number
RU2016149800A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2016149800A3 (ru
RU2016149800A (ru
Inventor
Рой ДЕББАГЕ
Райнер ХАЙД
Хельмут ЮДМАЙЕР
Йоханнес МАЙЕР
Флориан МАЙССЛЬ
Герольд ШПРАХМАНН
Original Assignee
Д. Сваровски Кг
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Д. Сваровски Кг filed Critical Д. Сваровски Кг
Publication of RU2016149800A publication Critical patent/RU2016149800A/ru
Publication of RU2016149800A3 publication Critical patent/RU2016149800A3/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2717594C2 publication Critical patent/RU2717594C2/ru

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C3/00—Glass compositions
    • C03C3/04—Glass compositions containing silica
    • C03C3/076—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight
    • C03C3/11—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing halogen or nitrogen
    • C03C3/112—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing halogen or nitrogen containing fluorine
    • C03C3/115—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing halogen or nitrogen containing fluorine containing boron
    • C03C3/118—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing halogen or nitrogen containing fluorine containing boron containing aluminium
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A44—HABERDASHERY; JEWELLERY
    • A44C—PERSONAL ADORNMENTS, e.g. JEWELLERY; COINS
    • A44C17/00—Gems or the like
    • A44C17/001—Faceting gems
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A44—HABERDASHERY; JEWELLERY
    • A44C—PERSONAL ADORNMENTS, e.g. JEWELLERY; COINS
    • A44C17/00—Gems or the like
    • A44C17/007—Special types of gems
    • A44C17/008—Glass stones
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C3/00—Glass compositions
    • C03C3/04—Glass compositions containing silica
    • C03C3/062—Glass compositions containing silica with less than 40% silica by weight
    • C03C3/064—Glass compositions containing silica with less than 40% silica by weight containing boron
    • C03C3/068—Glass compositions containing silica with less than 40% silica by weight containing boron containing rare earths
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C3/00—Glass compositions
    • C03C3/04—Glass compositions containing silica
    • C03C3/076—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight
    • C03C3/095—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing rare earths
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C3/00—Glass compositions
    • C03C3/04—Glass compositions containing silica
    • C03C3/076—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight
    • C03C3/097—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing phosphorus, niobium or tantalum
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C3/00—Glass compositions
    • C03C3/04—Glass compositions containing silica
    • C03C3/076—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight
    • C03C3/102—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing lead
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C3/00—Glass compositions
    • C03C3/04—Glass compositions containing silica
    • C03C3/076—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight
    • C03C3/102—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing lead
    • C03C3/108—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing lead containing boron
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C3/00—Glass compositions
    • C03C3/12—Silica-free oxide glass compositions
    • C03C3/14—Silica-free oxide glass compositions containing boron
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C3/00—Glass compositions
    • C03C3/12—Silica-free oxide glass compositions
    • C03C3/14—Silica-free oxide glass compositions containing boron
    • C03C3/15—Silica-free oxide glass compositions containing boron containing rare earths
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C3/00—Glass compositions
    • C03C3/12—Silica-free oxide glass compositions
    • C03C3/16—Silica-free oxide glass compositions containing phosphorus
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C4/00—Compositions for glass with special properties
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C4/00—Compositions for glass with special properties
    • C03C4/0028—Compositions for glass with special properties for crystal glass, e.g. lead-free crystal glass
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C4/00—Compositions for glass with special properties
    • C03C4/02—Compositions for glass with special properties for coloured glass
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C4/00—Compositions for glass with special properties
    • C03C4/12—Compositions for glass with special properties for luminescent glass; for fluorescent glass
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
    • C09K11/08—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials
    • C09K11/77—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials containing rare earth metals
    • C09K11/7728—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials containing rare earth metals containing europium
    • C09K11/7742—Antimonates; Arsenates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
    • C09K11/08—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials
    • C09K11/77—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials containing rare earth metals
    • C09K11/7766—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials containing rare earth metals containing two or more rare earth metals
    • C09K11/778—Borates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
    • C09K11/08—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials
    • C09K11/77—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials containing rare earth metals
    • C09K11/7766—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials containing rare earth metals containing two or more rare earth metals
    • C09K11/7782—Antimonates; Arsenates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
    • C09K11/08—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials
    • C09K11/77—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials containing rare earth metals
    • C09K11/7783—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials containing rare earth metals containing two or more rare earth metals one of which being europium
    • C09K11/77924—Aluminosilicates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
    • C09K11/08—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials
    • C09K11/77—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials containing rare earth metals
    • C09K11/7783—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials containing rare earth metals containing two or more rare earth metals one of which being europium
    • C09K11/7797—Borates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
    • C09K11/08—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials
    • C09K11/77—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials containing rare earth metals
    • C09K11/7783—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials containing rare earth metals containing two or more rare earth metals one of which being europium
    • C09K11/7798—Antimonates; Arsenates
    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N21/00—Investigating or analysing materials by the use of optical means, i.e. using sub-millimetre waves, infrared, visible or ultraviolet light
    • G01N21/62—Systems in which the material investigated is excited whereby it emits light or causes a change in wavelength of the incident light
    • G01N21/63—Systems in which the material investigated is excited whereby it emits light or causes a change in wavelength of the incident light optically excited
    • G01N21/64—Fluorescence; Phosphorescence
    • G01N21/6428—Measuring fluorescence of fluorescent products of reactions or of fluorochrome labelled reactive substances, e.g. measuring quenching effects, using measuring "optrodes"
    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N21/00—Investigating or analysing materials by the use of optical means, i.e. using sub-millimetre waves, infrared, visible or ultraviolet light
    • G01N21/62—Systems in which the material investigated is excited whereby it emits light or causes a change in wavelength of the incident light
    • G01N21/63—Systems in which the material investigated is excited whereby it emits light or causes a change in wavelength of the incident light optically excited
    • G01N21/64—Fluorescence; Phosphorescence
    • G01N21/645—Specially adapted constructive features of fluorimeters
    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N21/00—Investigating or analysing materials by the use of optical means, i.e. using sub-millimetre waves, infrared, visible or ultraviolet light
    • G01N21/84—Systems specially adapted for particular applications
    • G01N21/87—Investigating jewels

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Geochemistry & Mineralogy (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Immunology (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Pathology (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
  • Ceramic Engineering (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Glass Compositions (AREA)

Abstract

Изобретение касается ограненных драгоценных камней на основе композиции люминесцирующего стекла, содержащей силикатную, боратную или фосфатную основу и оксиды редкоземельных элементов в количестве 2-2000 мг/кг композиции стекла, позволяющей идентифицировать ограненные драгоценные камни, которые при возбуждении электромангитным излучением флуоресцируют в диапазоне длин волн от 300 до 3000 нм. Легирующие вещества выполняют функцию «маркеров подлинности» драгоценных камней и позволяют осуществлять их идентификацию посредством переносного анализатора. Способ идентификации таких ограненных драгоценных камней включает возбуждение электромагнитным излучением, детектирование сгенерированной флуоресценции и при необходимости сравнение сигнала с заданным эталонным образцом. 2 н. и 4 з.п. ф-лы, 6 ил., 1 табл., 15 пр.

Description

Изобретение относится к ограненным драгоценным камням на основе композиции люминесцирующего стекла, содержащей определенные оксиды редкоземельных элементов, и тем самым позволяющей выполнять идентификацию ограненных драгоценных камней, а также к способу идентификации драгоценных камней.
Синтетические драгоценные камни из не содержащего или содержащего свинец стекла и синтетические камни-самоцветы, как правило, обладают варьируемым в широких пределах качеством. Во многих странах драгоценные камни должны удовлетворять требованиям сертификатов качества, ограничивающих содержание возможных вредных ингредиентов.
Примерно с 2005 года на мировом рынке драгоценных камней господствует сильная конкуренция с мощным ценовым прессингом. Фирменные изделия часто копируют, соответственно продают с фальсифицированными сертификатами происхождения. В связи с огромным множеством реализуемых в торговой сети драгоценных камней быстро отличить копию от оригинала можно только с очень большим трудом. Обусловленный контрафактной продукцией ущерб чрезвычайно велик. Кроме того, копии драгоценных камней часто не удовлетворяют требованиям местных стандартов и сертификатов соответствия, причем присутствие в них вредных ингредиентов в зависимости от страны могут приводить к серьезным проблемам ответственности за нанесенный ущерб.
В настоящее время подлинность синтетических драгоценных камней обычно контролируют в соответствующих специализированных лабораториях. При этом определяют химический состав стекла драгоценного камня, а также анализируют и сравнивают геометрические параметры шлифов и блеск. Подобные испытания являются относительно дорогостоящими и трудоемкими, в связи с чем они не пригодны для выполнения экспресс-анализа в условиях рынка.
Известным методом идентификации синтетических ювелирных камней является их маркировка методом лазерного гравирования. Однако в связи с высокими издержками и техническими ограничениями данный метод применительно к синтетическим драгоценным камням из стекла используют лишь в чрезвычайно ограниченном масштабе.
Для защиты высококачественных фирменных изделий от подделки существуют многочисленные методы аутентификации, например, многостадийные предупредительные наклейки, голограммы, защищающие от подделки чернила, системы радиочастотной идентификации и так далее. Однако подобные методы не приемлемы для маркировки драгоценных камней, поскольку это негативно отразилось бы на их внешнем виде.
Из международной заявки WO 2011141461 А1 (фирма Uni Berlin) известна комбинация люминесцирующих маркеров, которую можно наносить на изделия или вводить в них. Подобные люминесцирующие маркеры невозможно вплавить в стекло с формированием химических связей. Напротив, после вплавления первоначальные химические соединения, которые являлись компонентами люминесцирующих маркеров, оказываются растворенными в сетчатой структуре стекла. Первоначальная люминесценция предлагаемых в цитируемом документе керамических частиц утрачивается, в связи с чем детектирование люминесценции в готовых изделиях оказывается невозможным.
Из патента США US 2005 0253113 (фирма Schott) известны люминесцирующие фосфорные стекла, содержащие более 2% мол. определенных оксидов редкоземельных металлов. Легированные редкоземельными элементами кварцевые стекла известны из европейского патента ЕР 0466932 А1 (фирма Furukawa).
Из патента США US 7,256,398 известен стеклянный бисер, содержащий от 0,5 до 3% мол. легирующих веществ, выбранных из группы, включающей редкоземельные элементы. Однако присутствие легирующих веществ в стекле в указанных относительно высоких концентрациях является нежелательным, поскольку редкоземельные элементы, как известно, изменяют окраску стекла. Кроме того, добавление легирующих веществ в указанных концентрациях обусловливает значительное повышение расходов на исходную шихту для варки стекла, в связи с чем использование подобных композиций для синтетических драгоценных камней оказывается нерентабельным.
Легирующие вещества в концентрациях, находящихся в одноразрядных процентных диапазонах (1% соответствует 10000 мг/кг), могут быть сравнительно просто обнаружены общепринятыми методами анализа, например, методом рентгенофлуоресцентного анализа. Однако они обусловливают окрашивание стекол и поэтому в указанных концентрациях непригодны для использования в качестве легирующих веществ.
В основу настоящего изобретения была положена задача предложить ограненные драгоценные камни из стекла, которые люминесцируют, однако содержат столь незначительные количества легирующих веществ, что последние, с одной стороны, не изменяют окраску стекла, а, с другой стороны, характеризуются наличием однозначно идентифицируемых полос на эмиссионном спектре. Легирующие вещества выполняют функцию «маркеров подлинности» драгоценных камней и позволяют осуществлять их идентификацию посредством переносного анализатора.
Неожиданно было обнаружено, что указанная задача может быть решена с помощью ограненных драгоценных камней из стекла по пункту 1 формулы изобретения. Оксиды редкоземельных металлов: скандия, лантана, церия, празеодима, самария, европия, иттрия, тербия, диспрозия, гольмия, тулия, иттербия и лютеция, содержатся в композициях подобного стекла в концентрациях от 2 до 2000 мг/кг композиции (это соответствует от 0,0002 до 0,2% масс, в пересчете на килограмм композиции), причем даже в столь незначительных концентрациях они испускают достаточно интенсивное флуоресцентное излучение, позволяющее выполнять идентификацию (смотри фиг. 1-4). В предпочтительном варианте один килограмм композиции стекла содержит примерно от 5 до 1000 мг специфических оксидов редкоземельных металлов, причем их концентрация особенно предпочтительно находится в примерном диапазоне от 5 до 700 мг/кг, в частности, от 5 до 500 мг/кг, еще более предпочтительно от 5 до 300 мг/кг.
Для предлагаемых в изобретении ограненных драгоценных камней из стекла после их возбуждения светом прежде всего в видимом диапазоне волн обнаруживаются характеристические сигналы флуоресценции маркера и хрустальной матрицы, которые могут быть считаны соответствующими приборами. Предлагаемые в изобретении ограненные драгоценные камни из стекла предпочтительно содержат по меньшей мере два, особенно предпочтительно по меньшей мере три разных оксида указанных выше редкоземельных металлов. Это позволяет использовать эмиссионный спектр флуоресценции для идентификации композиции стекла в качестве «дактилоскопического отпечатка». Кроме того, варьирование соотношения концентраций оксидов редкоземельных металлов в отдельных партиях при изготовлении стекла и интегрирование интенсивностей пиков позволяют контролировать не только подлинность драгоценных камней из стекла, но и их соответствие определенным партиям, то есть предоставляется возможность установления даты их изготовления.
Благодаря обусловленной гранением особой способности драгоценных камней отражать свет с помощью миниатюрных высокоэффективных спектрометров могут быть обнаружены уже весьма незначительные количества содержащихся в них маркировочных элементов, что относится также к ювелирным украшениям, состоящим из скрепленных друг с другом сравнительно мелких драгоценных камней. Причиной этого чаще всего является многократное отражение световых лучей в ограненных драгоценных камнях, а, следовательно, длинные отрезки пути световых лучей, соответственно высокая вероятность возбуждения. Количественный анализ лежащей в основе драгоценных камней композиции стекла, в частности, содержания легирующих веществ, в связи с чрезвычайно низкими концентрациям последних оказался бы невозможным или потребовал бы чрезвычайно высоких затрат. Методы огранки хорошо известны специалистам (например, шлифование, полирование или придающее блеск прессование).
Предлагаемые в изобретении ограненные драгоценные камни на основе заявляемых композиций легированного стекла фирма Swarovski реализует в торговой сети, например, под названиями А 5328 ММ2.5 Cry, А 5000 ММ 10 Cry или А 6041 ММ 18 Cry.
Кроме того, прежде всего благодаря нанесению отражающего слоя на ограненные драгоценные камни (так называемого фольгирования) оказывается возможным выход сигналов флуоресценции в направлении наблюдения. В соответствии с этим согласно изобретению особенно предпочтительными являются ограненные драгоценные камни из стекла, частично снабженные отражающим слоем. Под частичным снабжением ограненных драгоценных камней отражающим слоем подразумевают нанесение отражающего слоя по меньшей мере на одну грань или поверхность драгоценного камня. Так, например, в случае оправленных камней отражающий слой наносят на поверхности павильона (тыльной стороны камня). Отражающие слои и методы их нанесения хорошо известны специалистам (смотри ниже). Предлагаемые в изобретении ограненные драгоценные камни с отражающим слоем фирма Swarovski реализует в торговой сети, например, под торговыми названиями А 1100 РРО Cry F («F» означает «фольгирование»; серебряное зеркало), А 1088 SS39 Cry F, А 2058 SS6 Cry F, А 2088 SS34 Cry F, А 2078 SS6 Cry A HF («А» означает альтернативное серебряное зеркало) и А 2078 SS6 Cry М HF («М» означает алюминиевое зеркало).
Комбинирование различных маркировочных элементов с варьируемыми соотношениями концентраций, как указано выше, позволяет осуществлять внутреннее кодирование маркируемых изделий из хрусталя. Так, например, согласно приведенному в таблице 1 примеру 2 осуществления изобретения используют оксид тербия в концентрации 0,015% масс, и оксид диспрозия в концентрации 0,006% масс.
Огранка основанных на стекле драгоценных камней и достигаемое благодаря этому более сильное отражение света по сравнению с нешлифованными стеклянными изделиями позволяет использовать легирующие вещества в чрезвычайно низких концентрациях, не выходящих за пределы диапазона от 5 до 300 мг/кг (смотри выше).
Возбуждение и детектирование
Детектирование маркировки осуществляют с помощью переносных оптических анализаторов, которые возбуждают ограненные драгоценные камни посредством электромагнитного излучения в выбранных спектральных диапазонах. Затем для установления подлинности драгоценного камня выполняют избирательное в отношении длин волн считывание флуоресцентного излучения и при необходимости характера его затухания, и результаты считывания анализируют с помощью пригодных алгоритмов. Соответствующие анализаторы производит и поставляет, например, фирма Swiss Authentication Research and Development AG. Избирательная в отношении длин волн оценка позволяет количественно сравнивать сигналы флуоресценции при соответствующих характеристических длинах волн примешанных оксидов редкоземельных элементов. Согласно изобретению предпочтительному использованию подлежат ограненные драгоценные камни из стекла, которые при возбуждении электромагнитным излучением флуоресцируют в диапазоне длин волн от 300 до 3000 нм, предпочтительно от 300 до 1100 нм.
Объектом настоящего изобретения является также способ идентификации ограненного драгоценного камня из стекла, который включает следующие стадии:
(a) обеспечение предлагаемого в изобретении ограненного драгоценного камня из стекла,
(b) возбуждение электромагнитным излучением,
(c) детектирование генерированной флуоресценции и
(d) при необходимости сравнение сигнала с заданным эталонным образцом.
Возбуждение предпочтительно осуществляют избирательно в отношении длин волн, причем особенно предпочтительным является диапазон от 300 до 780 нм. Указанный способ в предпочтительном варианте его осуществления служит для идентификации производственных партий ограненных драгоценных камней из стекла.
Композиция стекла
Согласно изобретению композиция стекла, из которой изготавливают ограненные драгоценные камни, в принципе ничем не ограничена. Под стеклом подразумевают застывшую переохлажденную жидкость, образующую аморфное твердое вещество. Согласно изобретению можно использовать как легированные оксидные стекла, так и халькогенидные, металлические или неметаллические стекла. Пригодными являются также оксинитридные стекла. Можно использовать однокомпонентные стекла (например, кварцевое стекло), двухкомпонентые стекла (например, щелочноборатное стекло) или многокомпонентные стекла (например натрий-известковое стекло).
Композиция легированного стекла для предлагаемых в изобретении ограненных драгоценных камней может быть сформирована путем плавления, реализации золь-гель-процессов или посредством ударных волн. Соответствующие методы известны специалистам. Согласно изобретению предпочтительными являются неорганические стекла, прежде всего оксидные стекла. К ним относятся силикатные, боратные или фосфатные стекла. Особенно предпочтительными являются стекла, в которых отсутствует свинец. Для изготовления ограненных драгоценных камней предпочтительно используют силикатные стекла. Общая особенность силикатных стекол состоит в том, что их сетчатая структура образована главным образом диоксидом кремния. Благодаря добавлению других оксидов, например, оксида алюминия или различных оксидов щелочных металлов, получают алюмосиликатные или щелочносиликатные стекла. Для классификации стекол решающее значение имеет тип второго в количественном отношении оксида, который чаще всего присутствует в силикатном основном стекле. Силикатное стекло, не содержащее других компонентов (то есть чистый диоксид кремния), называют кремнеземным или кварцевым стеклом. В случае если основная сетчатая структура стекол образована фосфорным ангидридом или триоксидом бора (то есть если речь идет о фосфатных, соответственно боратных стеклах), их свойства можно регулировать также путем добавления других оксидов. Указанные стекла большей частью состоят из оксидов, в связи с чем для их обозначения используют общий термин «оксидные стекла».
В предпочтительном варианте осуществления изобретения в композицию легированного стекла помимо оксидов редкоземельных металлов: скандия, лантана, церия, празеодима, самария, европия, иттрий, тербия, диспрозия, гольмия, тулия, иттербий или лютеция, входят заявляемые количества следующих компонентов:
(a) от примерно 35 до примерно 85% масс. SiO2,
(b) от 0 до примерно 20% масс. K2O,
(c) от 0 до примерно 20% масс. Na2O,
(d) от 0 до примерно 5% масс. Li2O,
(e) от 0 до примерно 13% масс. ZnO,
(f) от 0 до примерно 11% масс. СаО,
(g) от 0 до примерно 7% масс. MgO,
(h) от 0 до примерно 10% масс. ВаО,
(i) от 0 до примерно 4% масс. Al2O3,
(j) от 0 до примерно 5% масс. ZrO2,
(k) от 0 до примерно 6% масс. B2O3,
(l) от 0 до примерно 3% масс. F,
(m) от 0 до примерно 2,5% масс. Cl.
Композиция легированного стекла предпочтительно включает:
(a) от примерно 45 до примерно 75% масс. SiO2,
(b) от 0 до примерно 10% масс. K2O,
(c) от примерно 5 до примерно 20% масс. Na2O,
(d) от примерно 0,5 до примерно 5% масс. Li2O,
(е) от примерно 3 до примерно 13% масс. ZnO,
(f) от примерно 2 до примерно 11% масс. СаО,
(g) от 0 до примерно 7% масс. MgO,
(h) от 0 до примерно 10% масс. ВаО,
(i) от примерно 0,5 до примерно 4% масс. Al2O3,
(j) от примерно 0,5 до примерно 4% масс. ZrO2,
(k) от примерно 1 до примерно 6% масс. B2O3,
(l) от 0 до примерно 3% масс. F,
(m) от 0 до примерно 2,5% масс. Cl.
Согласно изобретению особенно предпочтительным является композиция стекла, включающая:
(a) от примерно 48 до примерно 65% масс. SiO2,
(b) от примерно 1 до примерно 5% масс. K2O,
(c) от примерно 10 до примерно 17% масс. Na2O,
(d) от примерно 0,5 до примерно 3% масс. Li2O,
(e) от примерно 7 до примерно 13% масс. ZnO,
(f) от примерно 4 до примерно 11% масс. СаО,
(g) от 0 до примерно 3% масс. MgO,
(n) от 0 до примерно 1% масс. ВаО,
(i) от примерно 0,5 до примерно 4% масс. Al2O3,
(j) от примерно 0,5 до примерно 4% масс. ZrO2,
(k) от примерно 3 до примерно 6% масс. B2O3,
(l) от 0 до примерно 3% масс. F,
(m) от 0 до примерно 2,5% масс. Cl.
В другом предпочтительном варианте осуществления изобретения композиция легированного стекла на боросиликатной основе помимо заявляемых легирующих веществ включает следующие компоненты в заявляемой концентрации:
(a) от примерно 30 до примерно 95% масс. B2O,
(b) от 0 до примерно 20% масс. K2O,
(c) от 0 до примерно 25% масс. Na2O,
(d) от 0 до примерно 5% масс. Li20;
(e) от 0 до примерно 13% масс. ZnO,
(f) от 0 до примерно 11% масс. СаО,
(g) от 0 до примерно 7% масс. MgO,
(h) от 0 до примерно 10% масс. ВаО,
(i) от 0 до примерно 4% масс. Al2O3,
(j) от 0 до примерно 5% масс. ZrO2,
(k) от 0 до примерно 3% масс. F,
(l) от 0 до примерно 2,5% масс. Cl.
В другом предпочтительном варианте осуществления изобретения композиция легированного стекла на фосфатной основе помимо заявляемых легирующих веществ включает следующие компоненты в заявляемой концентрации:
(a) от примерно 30 до примерно 95% масс. P2O,
(b) от 0 до примерно 30% масс. K2O,
(c) от 0 до примерно 30% масс. Na2O,
(d) от 0 до примерно 10% масс. Li2O,
(е) от 0 до примерно 20% масс. ZnO,
(f) от 0 до примерно 20% масс. СаО,
(g) от 0 до примерно 15% масс. MgO,
(h) от 0 до примерно 30% масс. ВаО,
(i) от 0 до примерно 15% масс. Al2O3,
(j) от 0 до примерно 15% масс. SiO2,
(k) от 0 до примерно 15% масс. B2O3,
(l) от 0 до примерно 20% масс. ВаО.
Все указанные выше количественные данные в сумме составляют в каждом случае 100% масс.
Нанесение покрытий на стекло (фольгирование или нанесение отражающего слоя)
Покрытия обычно содержат слой металла и/или соединения металла, например, упорядоченные в произвольной последовательности оксиды металлов, нитриды металлов, фториды металлов, карбиды металлов или любая комбинация этих соединений, которые наносят на ограненные драгоценные камни обычными методами. Возможным является также поочередное наслаивание разных металлов или соединений металлов. Методы нанесения покрытий и наносимые покрытия хорошо известны специалистам.
К методам нанесения отражающего слоя относится, в частности, метод физического парофазного осаждения, метод химического парофазного осаждения, лакирование, а также известный из уровня техники мокрый химический метод.
Общий принцип спектрального измерения флуоресценции
Пригодные измерительные приборы, в частности, поставляет фирма Horiba Jobin Yvon GmbH. В случае использования указанных измерительных приборов излучение, эмитируемое одним или несколькими источниками света, спектрально разделяют на разные диапазоны волн и выделяют посредством системы оптических элементов и диафрагм. Спектрально ограниченное по типу излучение фокусируют посредством формирующих луч элементов и направляют на подлежащий измерению объект. В случае если указанное выше облучение испытуемого объекта сопровождается эмиссией, последняя направлена в окружающую объект камеру. Посредством предшествующей детектору оптической системы (детектирующей системы) эмитированное излучение вновь спектрально разделяют и геометрически ориентируют на детектор. Данное действие можно осуществлять посредством зеркальной системы как под прямым углом к возбуждающему излучению, так и под небольшим углом к вертикали возбуждающего излучения. Детектирующая конструкция в основном состоит из системы светочувствительных датчиков (детекторной матрицы). Благодаря описанной выше геометрической юстировке излучение, спектрально разделенное в системе детектирующих элементов, можно распределять между отдельными датчиками диапазонов волн. Считывающая система снабжена программируемым электронным модулем, что позволяет осуществлять обработку и цифровую оценку принятых сигналов. Таким образом, полученный измерительный сигнал можно подвергать цифровой обработке и сохранять в памяти.
Принцип измерения переносными детекторами
Пригодные приборы поставляет фирма Swiss Authentication Research and Development AG (смотри выше). При этом излучение, эмитированное одним или несколькими источниками света, посредством системы формирующих луч оптических элементов направляют на подлежащий измерению объект. В случае если подобное облучение испытуемого объекта сопровождается эмиссией, ее регистрируют посредством системы оптических элементов и направляют на дифракционную решетку. Спектрально диспергированное указанным образом излучение проецируют на детекторную матрицу таким образом, чтобы отдельным датчикам соответствовали определенные диапазоны длин волн. Считывающая система снабжена программируемым электронным модулем, что позволяет осуществлять обработку и цифровую оценку принятых сигналов. Таким образом, полученный измерительный сигнал можно подвергать цифровой обработке и сохранять в памяти.
Все без исключения ограненные драгоценные камни (квадеры размером 40 мм × 12 мм × 12 мм) на основе стекол, обладающих указанным в таблице 1 составом, помимо характерной для соответствующей стеклянной матрицы эмиссии (флуоресценции стекла), которой для разных стекол соответствуют разные диапазоны длин волн, характеризуются спектром флуоресценции, позволяющим осуществлять однозначную идентификацию драгоценных камней (смотри фиг. 1-4). В качестве примера ниже приведены спектры предлагаемых в изобретении стекол согласно примерам 1, 2 и 3. Следует учитывать, что на соответствующих чертежах показано также возбуждающее излучение, рассеянное в окружающем образец пространстве измерительного прибора. Оно проявляется в виде рассеянного возбуждающего излучения первого рода и второго рода. Так, например, на фиг. 1 показано возбуждение при 471 нм (первого рода) и при 942 нм (второго рода). Таким образом, пики при указанных длинах волн представляют собой артефакты измерения, и их не следует принимать во внимание.
Моделирование флуоресцентной эмиссии
Для сравнения флуоресцентной эмиссии неограненного и ограненного стекла, а также для исследования влияния отражающего слоя, нанесенного на ограненные искусственные драгоценные камни, осуществляли моделирование флуоресцентной эмиссии посредством программы трассировки лучей Zemax фирмы Radiant Zemax (смотри фиг. 5).
Моделировали три следующие флуоресцентные эмиссии:
(i) для стеклянного шарика радиусом 4 мм, параметры которого предусмотрены в программе для стекла Schott-N-BK7 (удаление от источника света 2,2 мм),
(ii) для оправленного камня Xilion 1028 SS39 фирмы Swarovski (диаметр 8,3 мм, общая длина 5,8 мм), параметры которого предусмотрены в программе для стекла Schott-N-BK7 (удаление от источника света 2,2 мм, поверхность верхней площадки оправленного камня перпендикулярна направлению распространения света),
(iii) для оправленного камня согласно пункту b), грани павильона которого моделируют отражающий слой (то есть принимают, что грани павильона полностью отражают свет).
При моделировании принимали, что источник света (полная мощность 1 Ватт, радиус 1 мм, длина эмитируемых волн 450 нм) идеально коллимирован, причем источник света при моделировании позиционировали таким образом, чтобы световые лучи падали на объекты перпендикулярно касательной плоскости в точке падения лучей (в случае шариков), соответственно перпендикулярно плоскости верхней площадки и через центр ее окружности (в случае оправленного камня).
Посредством параметра «длина свободного пути» определяли, насколько глубоко падающие лучи проникают в стеклянный объект, прежде чем произойдет их поглощение и последующее эмитирование в виде флуоресцентных лучей (650 нм). Это соответствует моделированию варьируемых концентраций легирующего вещества в композиции стекла. Чем меньше длина свободного пути, тем выше концентрация легирующего вещества, и чем больше длина свободного пути, тем ниже концентрация легирующего вещества.
Детектором флуоресцентной эмиссии при моделировании служил прямоугольник площадью 30 мм × 30 мм, который был расположен перпендикулярно оси луча на расстоянии -5 мм от источника света (то есть позади источника света на расстоянии 5 мм от него, смотри фиг. 5) и регистрировал лишь эмитируемое излучение (650 нм).
Падающие на соответствующие стеклянные объекты а)-с) лучи преломлялись согласно закону Снеллиуса и отражались. Испускаемое источником света излучение с длиной волны 450 нм в разной степени эмитировалось стеклянными объектами в виде флуоресцентного излучения с длиной волны 650 нм.
Сравнивали мощность падающего на детектор света для трех объектов с разными геометрическими характеристиками. Представленные на фиг. 6 результаты моделирования однозначно показывают, что в случае шариков (а) наблюдается наиболее низкая флуоресцентная эмиссия. Флуоресцентная эмиссия оправленного камня Xilion® 1028 Chatons SS39 в диапазоне длин общего свободного пути более чем в два раза выше, что соответствует усилению флуоресценции по сравнению с неограненными стеклянными изделиями более чем на 100%. Покрытый/снабженный отражающим слоем оправленный камень также характеризуется усилением флуоресцентной эмиссии, хотя оно и является менее выраженным.
Чертежи
На фиг. 1 показана флуоресцентная эмиссия не содержащего свинец хрусталя согласно примеру 1 с добавкой 200 ч.н. млн Sm2O3 (возбуждение при 471 нм), измеренная на квадере размером 40 мм × 12 мм × 12 мм.
На фиг. 2 показана флуоресцентная эмиссия хрусталя согласно примеру 2 с повышенным содержанием свинца + добавками 60 ч.н. млн Dy2O3 и 150 ч.н. млн Tb2O3 (возбуждение при 453 нм), измеренная на квадере размером 40 мм × 12 мм × 12 мм.
На фиг. 3 показана флуоресцентная эмиссия натрий-известкового стекла согласно примеру 3 с добавкой 5 ч.н. млн Eu2O3 (возбуждение при 465 нм), измеренная на квадере размером 40 мм × 12 мм × 12 мм.
На фиг. 4 (сравнительный пример) показана флуоресцентная эмиссия натрий-известкового стекла без добавок легирующих веществ (возбуждение при 465 нм), измеренная на квадере размером 40 мм × 12 мм × 12 мм.
На фиг. 5 схематически показана моделированная система, причем:
#1 означает источник света с коллимированными лучами (длина волны 450 нм),
#2 означает оправленный камень,
#3 означает флуоресцентную эмиссию при 650 нм,
#4 означает детектор.
На фиг. 6 показана моделированная флуоресцентная эмиссия в зависимости от геометрических параметров и длины свободного пути.
Примеры
Примеры 1-15
В таблице 1 приведены составы различных оксидных стекол, используемых для изготовления ограненных драгоценных камней. Все количественные данные указаны в массовых процентах. При этом примеры относятся к следующим стеклам:
Пример 1: не содержащий свинец хрусталь согласно итальянскому патенту CZ 302723 (смотри фиг. 1); пример 2: рыночный хрусталь с повышенным содержанием свинца (смотри фиг. 2); пример 3: рыночное натрий-известковое стекло (смотри фиг. 3); пример 4: стандартное оптическое стекло N-BK7®; пример 5: рыночное боросиликатное стекло; примеры 6-15: рыночные цветные стекла.
Все стекла содержат легирующие вещества в предлагаемых в изобретении количествах.
Figure 00000001
Figure 00000002

Claims (50)

1. Ограненный драгоценный камень из стекла, содержащего по меньшей мере одно легирующее вещество, позволяющее выполнять идентификацию, и следующие компоненты:
(a) от 35 до 85 мас.% SiO2,
(b) от 0 до 20 мас.% K2O,
(c) от 0 до 20 мас.% Na2O,
(d) от 0 до 5 мас.% Li2O,
(e) от 0 до 13 мас.% ZnO,
(f) от 0 до 11 мас.% СаО,
(g) от 0 до 7 мас.% MgO,
(h) от 0 до 10 мас.% ВаО,
(i) от 0 до 4 мас.% Al2O3,
(j) от 0 до 2 мас.% ZrO2,
(k) от 0 до 4 мас.% B2O3,
(l) от 0 до 3 мас.% F,
(m) от 0 до 2,5 мас.% Cl,
или
(a) от 30 до 95 мас.% B2O3,
(b) от 0 до 20 мас.% K2O,
(c) от 0 до 25 мас.% Na2O,
(d) от 0 до 5 мас.% Li2O,
(e) от 0 до 13 мас.% ZnO,
(f) от 0 до 11 мас.% СаО,
(g) от 0 до 7 мас.% MgO,
(h) от 0 до 10 мас.% ВаО,
(i) от 0 до 4 мас.% Al2O3,
(j) от 0 до 5 мас.% ZrO2,
(k) от 0 до 3 мас.% F,
(l) от 0 до 2,5 мас.% Cl,
или
(a) от 30 до 95 мас.% P2O5,
(b) от 0 до 30 мас.% K2O,
(c) от 0 до 30 мас.% Na2O,
(d) от 0 до 10 мас.% Li2O,
(е) от 0 до 20 мас.% ZnO,
(f) от 0 до 20 мас.% СаО,
(g) от 0 до 15 мас.% MgO,
(h) от 0 до 30 мас.% ВаО,
(i) от 0 до 15 мас.% Al2O3,
(j) от 0 до 15 мас.% SiO2,
(k) от 0 до 15 мас.% B2O3,
(l) от 0 до 20 мас.% ВаО,
причем по меньшей мере одно легирующее вещество выбрано из группы оксидов следующих редкоземельных металлов: скандия, лантана, церия, празеодима, самария, европия, иттрия, тербия, диспрозия, гольмия, тулия, иттербия или лютеция, и причем общее количество оксидов редкоземельных элементов составляет от 2 до 2000 мг/кг композиции стекла и указанные количественные данные в сумме составляют 100 мас.%.
2. Ограненный драгоценный камень из стекла по п. 1, отличающийся тем, что общее количество оксидов редкоземельных элементов составляет от 5 до 700 мг/кг композиции стекла.
3. Ограненный драгоценный камень из стекла по п. 1, отличающийся тем, что используют смесь по меньшей мере двух, предпочтительно по меньшей мере трех, оксидов редкоземельных металлов.
4. Ограненный драгоценный камень из стекла по п. 1, отличающийся тем, что при возбуждении электромагнитным излучением он флуоресцирует в диапазоне от 300 до 3000 нм, предпочтительно в диапазоне от 300 до 1100 нм.
5. Ограненный драгоценный камень из стекла по одному из пп. 1-4, частично снабженный отражающим слоем.
6. Способ идентификации ограненного драгоценного камня из стекла по одному из пп. 1-5, который включает следующие стадии:
(a) обеспечение драгоценного камня из стекла по одному из пп. 1-5,
(b) возбуждение электромагнитным излучением,
(c) детектирование сгенерированной флуоресценции и
(d) при необходимости сравнение сигнала с заданным эталонным образцом.
RU2016149800A 2014-08-27 2015-08-24 Композиция люминесцирующего стекла RU2717594C2 (ru)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP14182551.3A EP2990390A1 (de) 2014-08-27 2014-08-27 Lumineszierende Glaszusammensetzung
EP14182551.3 2014-08-27
PCT/EP2015/069382 WO2016030340A1 (de) 2014-08-27 2015-08-24 Lumineszierende glaszusammensetzung

Publications (3)

Publication Number Publication Date
RU2016149800A RU2016149800A (ru) 2018-09-27
RU2016149800A3 RU2016149800A3 (ru) 2019-02-22
RU2717594C2 true RU2717594C2 (ru) 2020-03-24

Family

ID=51398583

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2016149800A RU2717594C2 (ru) 2014-08-27 2015-08-24 Композиция люминесцирующего стекла

Country Status (5)

Country Link
US (1) US10414686B2 (ru)
EP (2) EP2990390A1 (ru)
CN (1) CN106458712B (ru)
RU (1) RU2717594C2 (ru)
WO (1) WO2016030340A1 (ru)

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106630603A (zh) * 2016-12-27 2017-05-10 钦州市中玻玻璃有限责任公司 一种发光玻璃
CN108793733A (zh) * 2018-06-20 2018-11-13 昆明理工大学 一种高熔点led用荧光玻璃及放电等离子体烧结制备方法
US11713268B2 (en) * 2019-05-30 2023-08-01 Owens-Brockway Glass Container Inc. Period-coded containers with a traceable material composition
GB2590932B (en) * 2020-01-07 2024-02-07 De Beers Uk Ltd Determination of a gemstone's composition
CN113387565B (zh) * 2020-03-13 2022-04-05 包头稀土研究院 荧光玻璃及其制备方法和用途
CN113651531B (zh) * 2021-09-22 2022-11-22 烟台希尔德材料科技有限公司 一种第二相玻璃增强的荧光体化合物及其制备方法和组合物

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2207991C2 (ru) * 2001-06-04 2003-07-10 Кочанова Александра Васильевна Декоративное стекло
US20060037366A1 (en) * 2002-11-29 2006-02-23 Danping Chen Luminescent glass
US20080153068A1 (en) * 2004-05-29 2008-06-26 Schott Ag Glass compositions as an antimicrobial additive for dental materials
EP1725502B1 (de) * 2004-03-19 2009-09-02 D. Swarovski & Co. Blei- und bariumfreies kristallglas
RU2421710C2 (ru) * 2009-09-17 2011-06-20 Общество с ограниченной ответственностью "Алмазинтех-консультации и инжиниринг" Способ идентификации необработанных алмазов, бриллиантов и других драгоценных камней
RU2426488C1 (ru) * 2010-05-20 2011-08-20 Авакян Карен Хоренович Синтетический материал для ювелирной промышленности и способ его получения
RU2436746C2 (ru) * 2004-12-24 2011-12-20 Баккара Масса из хрусталя с декоративным эффектом дихроматического происхождения

Family Cites Families (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3855144A (en) * 1963-04-16 1974-12-17 Owens Illinois Inc Luminescent device, process, composition, and article
US5262365A (en) 1990-02-05 1993-11-16 The Furukawa Electric Co., Ltd. Quartz glass doped with rare earth element and production thereof
CZ279603B6 (cs) * 1993-11-03 1995-05-17 Vysoká Škola Chemicko-Technologická Křišťálové bezolovnaté sklo s indexem lomu vyšším než 1,52
US5516227A (en) * 1994-07-07 1996-05-14 Iit Research Institute Spherodized fluorescent beads for improved roadway pavement marker visibility
RU2093617C1 (ru) 1996-09-26 1997-10-20 Олег Валерьевич Бакунов Монокристаллический ювелирный материал
RU2212380C2 (ru) * 2001-06-04 2003-09-20 Кочанова Александра Васильевна Авантюриновое стекло
US6705114B2 (en) * 2002-05-29 2004-03-16 D. Swarovski & Co. Decorative stone made of glass
EP1433750A1 (en) 2002-12-26 2004-06-30 Nec Tokin Corporation Ornamental material performing particular light emission or particular color emission
DE10311820A1 (de) 2003-03-13 2004-09-30 Schott Glas Halbleiterlichtquelle
US7256398B2 (en) 2003-06-26 2007-08-14 Prime Technology Llc Security markers for determining composition of a medium
GB0314883D0 (en) * 2003-06-26 2003-07-30 Ncr Int Inc Security labelling
US7598189B2 (en) * 2004-09-29 2009-10-06 Hoya Corporation Phosphate optical glass, preform for precision press molding and manufacturing method of the same, optical element and manufacturing method of the same
EP1837312B2 (de) * 2006-03-20 2015-07-22 Schott AG Lithium-Aluminium-Silikatglas mit kurzen Keramisierungszeiten
FR2933089B1 (fr) * 2008-06-25 2011-02-25 Commissariat Energie Atomique Materiau vitreux a effets visuels et ses applications
AT11232U1 (de) * 2009-03-27 2010-07-15 Swarovski & Co Schmuckstein mit verspiegelter vorderseite
TR201902479T4 (tr) * 2010-04-28 2019-03-21 Swarovski D Kg Kırmızı renkli cam ve bunun üretilmesine yönelik yöntem.
DE102010028801A1 (de) 2010-05-10 2011-11-10 Freie Universität Berlin Thermisch leitfähige Zusammensetzung umfassend thermisch leitfähige Kohlenstoffnanoröhren und eine kontinuierliche Metallphase
CZ302723B6 (cs) 2010-07-26 2011-09-21 Preciosa, A.S. Krištálové sklo s indexem lomu vyšším než 1,53 bez obsahu sloucenin olova, barya a arzénu
CN103936281B (zh) * 2014-01-26 2016-09-28 齐鲁工业大学 一种稀土掺杂发光玻璃及其制备方法

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2207991C2 (ru) * 2001-06-04 2003-07-10 Кочанова Александра Васильевна Декоративное стекло
US20060037366A1 (en) * 2002-11-29 2006-02-23 Danping Chen Luminescent glass
EP1725502B1 (de) * 2004-03-19 2009-09-02 D. Swarovski & Co. Blei- und bariumfreies kristallglas
US20080153068A1 (en) * 2004-05-29 2008-06-26 Schott Ag Glass compositions as an antimicrobial additive for dental materials
RU2436746C2 (ru) * 2004-12-24 2011-12-20 Баккара Масса из хрусталя с декоративным эффектом дихроматического происхождения
RU2421710C2 (ru) * 2009-09-17 2011-06-20 Общество с ограниченной ответственностью "Алмазинтех-консультации и инжиниринг" Способ идентификации необработанных алмазов, бриллиантов и других драгоценных камней
RU2426488C1 (ru) * 2010-05-20 2011-08-20 Авакян Карен Хоренович Синтетический материал для ювелирной промышленности и способ его получения

Also Published As

Publication number Publication date
RU2016149800A3 (ru) 2019-02-22
EP2990390A1 (de) 2016-03-02
US20170166474A1 (en) 2017-06-15
EP3186206A1 (de) 2017-07-05
US10414686B2 (en) 2019-09-17
RU2016149800A (ru) 2018-09-27
EP3186206B1 (de) 2023-07-19
CN106458712A (zh) 2017-02-22
WO2016030340A1 (de) 2016-03-03
EP3186206C0 (de) 2023-07-19
CN106458712B (zh) 2022-03-18

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2717594C2 (ru) Композиция люминесцирующего стекла
KR101240785B1 (ko) 화학적 증착 다이아몬드에 마크를 통합시키는 방법
CN1914126B (zh) 在cvd金刚石中引入标记的方法
US8593620B2 (en) Device for measuring properties of scatterers , for color measuring for scattered light of gemstones, for measuring brightness of gemstones, and for measuring luminescence distribution
CN102232187A (zh) 用由稀土金属盐组成的标记物识别激光烧结粉末的方法
CN112739492B (zh) 在钻石内部生成和检测可透光图像的方法及检测系统
Abduriyim et al. Applications of laser ablation-inductively coupled plasma-mass spectrometry (LA-ICP-MS) to gemology
EP1430291B1 (en) Examining a diamond
Sorokina et al. Rubies and sapphires from Snezhnoe, Tajikistan
O'Donoghue Gemstones
JP2015114317A (ja) Ｃｖｄ合成ダイヤモンドを検出する検出方法及びその検出装置
Polikreti Detection of ancient marble forgery: techniques and limitations
Caucia et al. New physical, geochemical and gemological data of opals from Acari Mine (Arequipa Department, Peru)
Anderson et al. Taaffeite, a new beryllium mineral, found as a cut gemstone1
CN102963153B (zh) 钻石指纹证书制作方法
EP1630549A1 (en) Method for gemstone tracing
CN111665206A (zh) 一种快速鉴定天然红宝石和合成红宝石的方法
Pardieu et al. “Low temperature” heat treatment of Mozambique ruby-Results Report
Ma et al. Micro-analytical study of the optical properties of rainbow and sheen obsidians
Sun et al. G&G Gem News International.
Henn et al. Gem Notes
Wise et al. Handheld LIBS for Li Exploration: An Example from the Carolina Tin-Spodumene Belt, USA. Minerals, 2022, 12, 77
Williams et al. Gem Notes
Berger et al. Applications of micro-Raman spectroscopy in cultural heritage–examples from the Laboratory for Conservation Research of the collections Centre of the Swiss National Museums
Shah The analysis of natural gemstones and their synthetic counterparts using analytical spectroscopy methods