RU2713952C1 - Способ получения 1-(2,7-диметил-2,7-октадиен-1-ил)бензимидазола - Google Patents
Способ получения 1-(2,7-диметил-2,7-октадиен-1-ил)бензимидазола Download PDFInfo
- Publication number
- RU2713952C1 RU2713952C1 RU2019129455A RU2019129455A RU2713952C1 RU 2713952 C1 RU2713952 C1 RU 2713952C1 RU 2019129455 A RU2019129455 A RU 2019129455A RU 2019129455 A RU2019129455 A RU 2019129455A RU 2713952 C1 RU2713952 C1 RU 2713952C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- dimethyl
- benzimidazole
- mmol
- octadien
- isoprene
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D235/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, condensed with other rings
- C07D235/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, condensed with other rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
- C07D235/04—Benzimidazoles; Hydrogenated benzimidazoles
- C07D235/06—Benzimidazoles; Hydrogenated benzimidazoles with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached in position 2
- C07D235/08—Radicals containing only hydrogen and carbon atoms
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
Abstract
Изобретение относится к способу получения 1-(2,7-диметил-2,7-октадиен-1-ил)бензимидазола и может быть использовано в химической промышленности. Указанный способ получения 1-(2,7-диметил-2,7-октадиен-1-ил)бензимидазола из изопрена включает аллилирование бензимидазола, отличается тем, что изопрен подвергают взаимодействию с диалкиламином, таким как диметиламин, диэтиламин, пиперидин, морфолин, катализируемому Pd(acac)2 - Ph3P в растворе ТГФ, затем проводят кватернизацию полученного N-(2,7-диметил-2,7-октадиен-1-ил)диалкиламина действием этил- или метилйодида с образованием соответствующего йодида N-(2,7-диметил-2,7-октадиен-1-ил)триалкиламмония, действием которого на бензимидазол в присутствии K3PO4 и палладиевого катализатора Pd(dba)2 в растворе ДМСО получают целевой 1-(2,7-диметил-2,7-октадиен-1-ил)бензимидазол. Предложен новый эффективный способ получения 1-(2,7-диметил-2,7-октадиен-1-ил)бензимидазола с высоким выходом и чистотой из доступного сырья, который не требует применения токсичных и взрывоопасных веществ. 2 з.п. ф-лы, 4 пр.
Description
Изобретение относится к органической химии, в частности к химии терпеновых соединений, а именно к способу получения бензимидазолилзамещенного терпена 1-(2,7-диметил-2,7-октадиен-1-ил)бензимидазола формулы (1), обладающему инсектицидной активностью.
Соединение 1 относится к терпеновым производным нерегулярного строения, известно, что оно представляет собой экологически безопасный инсектицид (ювеноид), применяемый для защиты растений, имеются данные о рострегулирующей активности в отношении насекомых-вредителей вида Tenebrio Molitor L. [Petrushkina E.A., Polonic N.B., Ivanova G.B. Synthesis and juvenile hormone activity of benzimidazolylterpenes possessing a 2,7-dimethyloctane skeleton. // Pestic. Sci. - 1999. - Vol. 55. - Issue 6. - Р. 650-652].
Известен способ получения соединения 1, заключающийся во взаимодействии изопрена с бензимидазолом в присутствии каталитической системы Pd(acac)2 - Ph3P - Et3Al, в растворе ДМФА при 100°С в течение 10 часов (Схема 1). В результате образуется смесь соединения 1 и его изомера - 1-(2,7-диметил-1,7-октадиен-3-ил)бензимидазола - формулы (2), где (1):(2)=4:1. Целевой продукт 1 выделяют колоночной хроматографией на силикагеле [Петрушкина Е.А., Брегадзе В.В. Металлокомплексная теломеризация изопрена и бензимидазола. // Металлоорган. химия. 1991. Т. 4. №2. С. 473-474].
Недостатками этого способа, снижающими его технологичность, являются использование взрыво- и пожароопасного Et3Al, входящего в состав катализатора, необходимость хроматографического выделения целевого продукта и проведения реакции при высокой температуре.
Известен способ, где вместо Et3Al используют комплексные борогидриды, такие, как LiBH4, NaBH4, NaBH3CN, Me4NBH4, Me4NBH4⋅Al(BH4)3, которые намного менее пожароопасны, чем Et3Al, но в этом случае образуется сложная смесь пренил- и терпенилбензимидазолов (схема 2) [Петрушкина Е.А., Гавриленко В.В., Опруненко Ю.Ф., Ахмедов Н.Г. Контроль региоселективности теломеризации изопрена с бензимидазолом, катализируемой комплексами палладия // ЖОХ, 1996, Т. 66. №11, С. 1864-1870].
Реакции проводят в растворе ДМФА или МеОН при 100°С в течение 20 часов. Образующиеся при этом смеси содержат от 10 до 74% соединения 1. Выделение соединения 1 из этих смесей колоночной хроматографией представляет собой трудную задачу и существенно снижает выход.
Известен трехстадийный способ получения соединения 1 (Схема 3) [Петрушкина Е.А., Полоник Н.Б. Аллильное алкилирование бензимидазола, катализируемое комплексами палладия, Изв. Акад. наук., Сер. хим., 1999, №2, С. 357-360], который близок к заявляемому техническому решению по ряду существенных признаков и был выбран в качестве прототипа.
Способ-прототип включает следующие стадии:
(1) теломеризацию изопрена с пиперидином в растворе MeCN в присутствии катализатора Pd(acac)2 - Ph3P при 100°С в течение 30 часов, которая дает N-(2,7-диметил-2,7-октадиенил)пиперидин с селективностью 83% и выходом 87% (после ректификации выход снижается до 56%); (2) кватернизацию полученного N-(2,7-диметил-окта-2,7-диенил-1)пиперидина йодистым метилом в бензоле при комнатной температуре, проводимую в течение 24 часов с образованием N-(2,7-диметил-2,7-октадиенил)-N-метилпиперидиний йодида с выходом 96% и (3) взаимодействие N-(2,7-диметил-2,7-октадиенил)-N-метилпиперидиний йодида с бензимидазолом в смеси ТГФ-ДМФА в соотношении 6:1 в присутствии NaH и катализатора Pd(dba)2 при 69°С в течение 52 часов, которое дает смесь соединений 1 и 2 с общим выходом 87% и селективностью образования соединения 1 - 97,5%.
Существенным недостатком прототипа являются образование 17% изомеров на первой стадии, от которых приходится избавляться с помощью высокоэффективной ректификации, что снижает общий выход целевого продукта. Кроме того, на третьей стадии используется пожаро- и взрывоопасный гидрид натрия, и для ее проведения требуется длительное время (52 часа). Указанные недостатки снижают технологичность способа-прототипа.
Задачей настоящего изобретения является разработка экологичного и технологичного способа получения 1-(2,7-диметилокта-2,7-диен-1-ил) бензимидазола 1 из коммерчески доступного сырья.
Технический результат изобретения - новый способ получения 1-(2,7-диметил-2,7-октадиен-1-ил) бензимидазола из доступного сырья, который не требует использования токсичных и взрывоопасных веществ.
Задача решается заявляемым способом получения соединения 1 из изопрена, представленным на схеме 4.
Заявляемый способ включает аллилирование бензимидазола, причем сначала изопрен подвергают взаимодействию с диалкиламином, таким, как диметиламин, диэтиламин, пиперидин, морфолин, катализируемому Pd(acac)2-Ph3P в растворе ТГФ, затем проводят кватернизацию полученного N-(2,7-диметилокта-2,7-диен-1-ил)диалкиламина действием этил- или метилйодида с образованием соответствующего йодида N-(2,7-диметилокта-2,7-диен-1-ил)триалкиламмония, действием которого на бензимидазол в присутствии K3PO4 и палладиевого катализатора Pd(dba)2 в растворе ДМСО, получают целевой 1-(2,7-диметилокта-2,7-диен-1-ил) бензимидазол.
При этом взаимодействие изопрена с диалкиламином осуществляют при 100°С в растворе ТГФ. Кватернизацию N-(2,7-диметилокта-2,7-диен-1-ил)диалкиламина проводят при температуре 20-25°С без растворителя.
Аллилирование бензимидазола проводят в растворе нетоксичного ДМСО, в качестве основания используют K3PO4, а в качестве палладиевого катализатора для аллилирования бензимидазола используют Pd(dba)2.
На первой стадии реакцией изопрена с диметиламином, диэтиламином, пиперидином, морфолином, при 100°С в растворе ТГФ и катализе системой Pd(acac)2 - Ph3P получают N-(2,7-диметилокта-2,7-диенил)диалкиламины с выходами 78-96% и 99%-й селективностью. При этом неожиданно оказалось, что применение в качестве растворителя ТГФ (вместо MeCN в прототипе) приводит к почти 100%-й селективности на этой стадии и высокому выходу. Известно, что в таких реакциях в качестве растворителя обычно используют ацетонитрил [Петрушкина Е.А., Брегадзе В.В. Теломеризация изопрена со вторичными аминами на комплексных палладиевых катализаторах // Металлоорган. химия, 1992, 5(5), 1161-1167; Keim W., Kurtz K., and 
М. Palladium catalyzed telomerization of isoprene with secondary amines and conversion of the resulting terpene amines to terpenols. // J. Mol. Catal, 1983. V. 20, 129-138; Keim W., M., Schieren M. Control of regioselectivity in the palladium catalyzed telomerization of isoprene with diethylamine; synthesis of a new head-to-head terpene amine. // J. Mol. Catal, 1983. V. 20, 139-151].
На второй стадии N-(2,7-диметилокта-2,7-диенил)диалкиламины подвергают кватернизации этил- или метилйодидом в отсутствие растворителя при 20-25°С в темноте и получают соответствующие аммоний йодиды 4а-4з с практически количественными выходами.
На третьей стадии проводят катализируемое Pd(dba)2 аллилирование бензимидазола солями 4а-4з в растворе ДМСО при 120°С в течение 9 часов в присутствии K3PO4 (вместо взрывоопасного гидрида натрия, используемого в прототипе) и получают целевой продукт 1-(2,7-диметил-2,7-октадиен-1-ил)-бензимидазол 1 с выходом 72% и изомерной чистотой более 96%.
Общий выход целевого 1-(2,7-диметил-2,7-октадиен-1-ил)бензимидазола 1 в расчете на исходный изопрен составляет 62%.
В заявляемом способе в качестве исходного сырья используют изопрен, который является многотоннажным продуктом нефтехимического синтеза. Следует отметить также, что теломеризация изопрена с диалкиламинами в предлагаемом способе протекает региоселективно: получаемый продукт содержит 99% N-(2,7-диметил-2,7-октадиен-1-ил)диалкиламинов.
Заявляемый способ обладает следующими достоинствами: (а) способ позволяет получать целевой продукт из доступного исходного соединения - изопрена, который производится в промышленных масштабах; (б) способ не требует применения токсичных и взрывоопасных реагентов; (в) позволяет проводить одну стадию из трех в отсутствие растворителей без растворителя; (г) позволяет получать целевой продукт 1 с высоким общим выходом (62% в расчете на изопрен) и высокой изомерной чистотой, составляющей более 96%; (д) не требует ректификации промежуточного продукта, получаемого на первой стадии.
Таким образом, предлагаемый способ является более технологичным и экологичным, чем прототип.
Газожидкостную хроматографию, используемую для определения чистоты полученных соединений, выполняли на хроматографе ЛХМ-8МД (5) со стальной колонкой 2000×3 мм с 15% СКТФТ-50 на хроматоне N-AW, газ-носитель - гелий. Спектры ПМР регистрировали на приборах Bruker Avance-300 и -400 (растворитель CDCl3, внутренний стандарт ТМС). Хромато-масс-спектрометрический анализ выполняли на приборе Analytical VG 70-70Е при 70 eV и температуре ионного источника 150°С.
Заявляемое изобретение иллюстрируется приведенными ниже примерами.
Пример 1
1.1. Взаимодействие изопрена с диметиламином: получение N-(2,7-диметил-2,7-октадиен-1-ил)диметиламина (3а). В автоклав в токе аргона помещают 1 ммоль Pd(acac)2, 4 ммоль Ph3P, 25 мл абс. ТГФ, 200 ммоль изопрена и 100 ммоль диметиламина, выделенного из спиртового раствора и сжиженного при охлаждении. Автоклав нагревают при 100°С в течение 32 часов. Низкокипящие соединения удаляют в вакууме. Остаток перегоняют при т.кип. 85-88°С (3 мм рт. ст.). Получают 17,3 г (96%) амина (3а). Найдено, %: С 79,27; Н 12,68; N 7,53. C12H23N. Вычислено, %: С 79,49; Н 12,78; N 7,72.
1.2. Получение йодида N-(2,7-диметил-2,7-октадиен-1-ил)триметиламмония 4д. Смешивают 10 г (55 ммоль) амина (3а) и 8,5 г (60 ммоль) метилйодида, перемешивают в темноте при комнатной температуре. Через 3 дня образовавшийся желтый осадок промывают пентаном, отфильтровывают. Получают 16,1 г (91%) йодида 4д с т.пл. 158-160°С. Найдено, %: С 48,08; Н 8,02. C13H26IN. Вычислено, %: С 48,30; Н 8,10.
1.3. Получение 1-(2,7-диметил-2,7-октадиен-1-ил)бензимидазола 1. В колбу помещают 8,7 г (27 ммоль) йодида 4д, 3,19 г (27 ммоль) бензимидазола и 0,8 г (1,35 ммоль) Pd(dba)2 и 5,7 г (27 моль) фосфата калия, затем добавляют 100 мл сухого диметилсульфоксида. Нагревают при перемешивании и 120°С в течение 9 часов. Реакцию контролируют методом ТСХ. Затем реакционную смесь выливают в воду, несколько раз экстрагируют серным эфиром, экстракт промывают водой. После высушивания эфирного раствора и удаления растворителя остаток перегоняют, т.кип. 168-172°С (1 мм рт. ст.). Получают 4,4 г продукта 1 (выход 64%). Полученное вещество анализируют методами MS-GC и ЯМР. Найдено, %: С 80,26; Н 8,68; N 10,78. C17H22N2. Вычислено, %: С 80,27; Н 8,72; N 11,01. Масс-спектр соединения 1 (m/z, I): 254 (15), 253 (20), 239 (27), 185 (24), 183 (58), 157 (24), 129 (33), 119 (66), 118 (100), 79 (34). 1Н ЯМР: δ (м.д.), J (Hz): 1,53 с; 1.68 с (6Н, 2аСН3, 7аСН3), 1,51 м (2Н, 5СН2), 2,01 м (4Н, 4СН2, 6СН2), 4,69 м (4Н, 1CH2, 8СН2), 5,46 т (1Н, 3СН, J=7.01), 7,36 м, 7,80 м (4Н, 4'СН-7' СН), 7,86 с (1Н, 1'СН).
1.4. Йодид N-(2,7-диметил-2,7-октадиен-1-ил) этилдиметилметил-аммония (4а) получают по методике, аналогичной описанной в примере 1.2, из 10 г (55 ммоль) амина 3а и 9,3 г (60 ммоль) этилйодида в количестве 16,5 г (89%).
Пример 2
2.1. Взаимодействие изопрена с диэтиламином: получение N-(2,7-диметил-2,7-октадиен-1-ил)диэтиламина (3б). Получение соединения 3б проводят по методике, аналогичной описанной в примере 1.1, из 200 ммоль изопрена и 100 ммоль сухого диэтиламина, в присутствии 1 ммоль Pd(acac)2, 4 ммоль Ph3P, в 25 мл абс. ТГФ. Продукт перегоняют, т.кип. 69-70°С (1 мм рт. ст.), получая 19,6 г (94%) соединения 3б. Найдено, %: С 79,79; Н 12,91; N 6,46. C14H27N. Вычислено, %: С 80,31; Н 13,00; N 6,68.
2.2. Йодид N-(2,7-диметил-2,7-октадиен-1-ил) триэтиламмония 4б получают по методике, аналогичной описанной в примере 1.2, из 11,5 г (55 ммоль) амина 3б и 9,3 г (60 ммоль) этилйодида. Выделяют 18,0 г (90%) йодида 4б с т.пл. 110-112°С. Найдено, %: С 52,62; Н 9,07;N 3,87 C16H32IN. Вычислено, %: С 52,60; Н 8,82; N 3,83.
2.3. 1-(2,7-Диметил-2,7-октадиен-1-ил) бензимидазол (1) получают по методике, аналогичной описанной в примере 1.3, из 8,7 г (27 ммоль) аммониевой соли 4б, 3,19 г (27 ммоль) бензимидазола в присутствии 0,8 г (1,35 ммоль) Pd(dba)2, и 5,7 г (27 ммоль) фосфата калия в 100 мл сухого диметилсульфоксида, в количестве 4,1 г (выход 60%).
2.4. Йодид N-(2,7-диметил-2,7-октадиен-1-ил) метилдиэтиламмония 4е получают по методике, аналогичной описанной в примере 1.2, из 11,5 г (55 ммоль) амина 3б и 8,5 г (60 ммоль) этилйодида. Выделяют 16,8 г (87%) соли 4е.
Пример 3
3.1 Взаимодействие изопрена с пиперидином: получение N-(2,7-диметил-2,7-октадиен-1-ил)пиперидина (3в). Соединение 3в получают по методике, аналогичной описанной в примере 1.1, из 200 ммоль изопрена и 100 ммоль сухого пиперидина, в присутствии 1 ммоль Pd(acac)2 и 4 ммоль Ph3P в 25 мл абс. ТГФ. Продукт перегоняют, т.кип. 121-123°С (1 мм рт. ст.), получая 21.2 г (96%) амина 3в. Найдено, %: С 80,85; Н 12,36; N 6,27. C15H27N. Вычислено, %: С 81,38; Н 12,29; N 6,32.
3.2. Йодид N-(2,7-диметил-2,7-октадиен-1-ил)метилпиперидинаммония (4ж) получают по методике, аналогичной описанной в примере 1.2, из 12,1 г (55 ммоль) амина 3в и 8,5 г (60 ммоль) метилйодида. Выделяют 18,0 г (90%) соли 4ж с т.пл. 128-129°С. Найдено, %: С 52,45; Н 8,94; N 3,52; I 34,70. C16H30IN. Вычислено, %: С 52,89; Н 8,32; N 3,85; I 34,92.
3.3. 1-(2,7-Диметил-2,7-октадиен-1-ил)бензимидазол 1 получают по методике, аналогичной описанной в примере 1.3, из 9,8 г (27 ммоль) аммониевой соли 4ж, 3,19 г (27 ммоль) бензимидазола в присутствии 0,8 г (1,35 ммоль) Pd(dba)2 и 5,7 г (27 моль) фосфата калия в 100 мл сухого диметилсульфоксида, в количестве 4,6 г (выход 72%).
3.4. Йодид N-(2,7-диметил-2,7-октадиен-1-ил)этилпиперидинаммония (4в) получают по методике, аналогичной описанной в примере 1.2, из 12,1 г (55 ммоль) амина 3в и 8,5 г (60 ммоль) этилйодида. Выделяют 12,2 г (88%) соли 4в. Найдено, %: С 54,06; Н 8,64. C17H32IN. Вычислено, %: С 54,11; Н 8,55.
Пример 4.
4.1 Взаимодействие изопрена с морфолином: получение N-(2,7-диметил-2,7-октадиен-1-ил)морфолина (3г). соединение 3г получают по методике, аналогичной описанной в примере 1.1, из 200 ммоль изопрена и 100 ммоль сухого морфолина, в присутствии 1 ммоль Pd(acac)2, 4 ммоль Ph3P, в 25 мл абс. ТГФ. Продукт перегоняют, т.кип. 113-116°С (1 мм рт. ст.), получая 22.3 г (98%) амина 3г. Найдено, %: С 75,25; Н 11,06; N 6,38. C14H25N. Вычислено, %: С 75,28; Н 11,28; N 6,27.
4.2. Йодид N-(2,7-диметил-2,7-октадиен-1-ил)метилморфолинаммония (4з) получают по методике, аналогичной описанной в примере 1.2, из 12,3 г (55 ммоль) амина 3г и 8,5 г (60 ммоль) метилйодида. Выделяют 20,1 г (92%) соли 4з с т.пл. 110-111°С. Найдено, %: С 48,60; Н 7,72; I 33,92. C15H28INO. Вычислено, %: С 49,32; Н 7,72; I 34,73.
4.3. 1-(2,7-Диметилокта-2,7-диен-1-ил) бензимидазол 1 получают по методике, аналогичной описанной в примере 1.3, из 9,9 г (27 ммоль) аммониевой соли 4з, 3,19 г (27 ммоль) бензимидазола в присутствии 0,8 г (1,35 ммоль) Pd(dba)2, и 5,7 г (27 моль) фосфата калия в 100 мл сухого ДМСО, в количестве 4,2 г (выход 61%).
4.4. Йодид N-(2,7-диметил-2,7-октадиен-1-ил) этилморфолинаммония (4г) получают по методике, аналогичной описанной в примере 1.2, из 12,2 г (55 ммоль) амина 3г и 9,3 г (60 ммоль) этилйодида. Выделяют 18 г (90%) соли 4 г.
Claims (3)
1. Способ получения 1-(2,7-диметил-2,7-октадиен-1-ил)бензимидазола из изопрена, включающий аллилирование бензимидазола, отличающийся тем, что изопрен подвергают взаимодействию с диалкиламином, таким как диметиламин, диэтиламин, пиперидин, морфолин, катализируемому Pd(acac)2 - Ph3P в растворе ТГФ, затем проводят кватернизацию полученного N-(2,7-диметил-2,7-октадиен-1-ил)диалкиламина действием этил- или метилйодида с образованием соответствующего йодида N-(2,7-диметил-2,7-октадиен-1-ил)триалкиламмония, действием которого на бензимидазол в присутствии K3PO4 и палладиевого катализатора Pd(dba)2 в растворе ДМСО получают целевой 1-(2,7-диметил-2,7-октадиен-1-ил)бензимидазол.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что взаимодействие изопрена с диалкиламином осуществляют при 100°С в растворе ТГФ.
3. Способ по п. 1, отличающийся тем, что кватернизацию N-(2,7-диметил-2,7-октадиен-1-ил)диалкиламина проводят при температуре 20-25°С без растворителя.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2019129455A RU2713952C1 (ru) | 2019-09-18 | 2019-09-18 | Способ получения 1-(2,7-диметил-2,7-октадиен-1-ил)бензимидазола |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2019129455A RU2713952C1 (ru) | 2019-09-18 | 2019-09-18 | Способ получения 1-(2,7-диметил-2,7-октадиен-1-ил)бензимидазола |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2713952C1 true RU2713952C1 (ru) | 2020-02-11 |
Family
ID=69625608
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2019129455A RU2713952C1 (ru) | 2019-09-18 | 2019-09-18 | Способ получения 1-(2,7-диметил-2,7-октадиен-1-ил)бензимидазола |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2713952C1 (ru) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2781210C1 (ru) * | 2021-11-29 | 2022-10-07 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт элементоорганических соединений им. А.Н. Несмеянова Российской академии наук (ИНЭОС РАН) | Способ получения 1-геранилбензимидазола |
-
2019
- 2019-09-18 RU RU2019129455A patent/RU2713952C1/ru active
Non-Patent Citations (5)
| Title |
|---|
| Petrushkina, Elena A. et al. Pesticide Science, 1999, 55(6), 650-652. * |
| Петрушкина Е.А. и др. Журнал Общей Химии, 1996, т. 66, N11, 1864-1870. * |
| Петрушкина Е.А. и др. Известия Академии Наук Серия Химическая, 1999, N2, 357-360. * |
| Петрушкина Е.А. и др. Известия Академии Наук Серия Химическая, 1999, N2, 357-360. Петрушкина Е.А. и др. Журнал Общей Химии, 1996, т. 66, N11, 1864-1870. Petrushkina, Elena A. et al. Pesticide Science, 1999, 55(6), 650-652. Петрушкина Е.А. и др. Металлоорганическая химия, 1991, т. 4, N2, с. 473-474. * |
| Петрушкина Е.А. и др. Металлоорганическая химия, 1991, т. 4, N2, с. 473-474. * |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2781210C1 (ru) * | 2021-11-29 | 2022-10-07 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт элементоорганических соединений им. А.Н. Несмеянова Российской академии наук (ИНЭОС РАН) | Способ получения 1-геранилбензимидазола |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Ishii et al. | Lactone synthesis of. alpha.,. omega.-diols with hydrogen peroxide catalyzed by heteropoly acids combined with cetylpyridinium chloride | |
| US20110213185A1 (en) | Manufacture of gamma-delta-unsaturated ketones | |
| Horiike et al. | A convenient method for synthesizing (Z)-alkenols and their acetates | |
| Coates et al. | New synthesis of ethyl 2, 3-dihydro-1H-pyrrolo [1, 2-a] indole-9-carboxylates via apparent 1-aza-1'-oxa [3, 3] sigmatropic rearrangement | |
| RU2713952C1 (ru) | Способ получения 1-(2,7-диметил-2,7-октадиен-1-ил)бензимидазола | |
| RU2120432C1 (ru) | Способ получения окта-2,7-диен-1-ола | |
| Annen et al. | Nitrosobenzene as a hydrogen acceptor in rhodium catalysed dehydrogenation reactions of alcohols: synthesis of aldehydes and azoxybenzenes | |
| Thompson et al. | Stereochemical control of reductions. 8. Exploration of the inner limits of the haptophilic effect with 2-exo-substituted 7-methylenenorbornanes | |
| Pecunioso et al. | Simple one-step synthesis of 1, 4-diketones: a new approach to dihydrojasmone | |
| Corey et al. | Total synthesis of C22-prostanoids in the E and F series based on docosahexaenoic acid | |
| Wiggins | A convenient procedure for the reduction of diarylmethanols with dichlorodimethylsilane/sodium iodide | |
| Gohain et al. | Ytterbium mediated coupling of α-oxonitriles with allylbromides: convenient synthesis of β, γ-unsaturated ketones | |
| Bandarenko et al. | Synthesis of raspberry and ginger ketones by nickel boride-catalyzed hydrogenation of 4-arylbut-3-en-2-ones | |
| Bergbreiter et al. | Stereochemistry of hydroboration-oxidation of terminal alkenes | |
| RU2781210C1 (ru) | Способ получения 1-геранилбензимидазола | |
| Gautam et al. | Selective hydroboration studies with acetoxyborohydride | |
| US5124489A (en) | Process for preparing phenethanol ethers by the reduction of corresponding phenylglyoxal acetals | |
| Itoh et al. | The reaction of β-nitrostyrenes with 2-methoxyfuran: a novel formation of isoxazoline N-oxide together with Michael adducts | |
| Bach et al. | Reaction of saturated organic compounds with acetyl and trifluoroacetyl nitrate | |
| JP4786267B2 (ja) | ラクトンの製造方法及び製造されたラクトンの芳香物質としての用途 | |
| RU2433991C2 (ru) | Способ получения диоктилового эфира | |
| Casy et al. | Alkylation reactions of propargyl alcohol; improved routes to prostaglandin α-side chain precursors | |
| RU2605423C1 (ru) | Способ получения 1-геранил-2-метилбензимидазола | |
| RU2601564C1 (ru) | Способ получения 1-(7-метокси-3,7-диметил-2е-октен-1-ил)-2-метилбензимидазола | |
| GB1604057A (en) | Cyclohexene derivatives useful in carotinoid synthesis and their preparation |