RU2712214C2 - Процесс производства альдегидов - Google Patents

Процесс производства альдегидов Download PDF

Info

Publication number
RU2712214C2
RU2712214C2 RU2017141757A RU2017141757A RU2712214C2 RU 2712214 C2 RU2712214 C2 RU 2712214C2 RU 2017141757 A RU2017141757 A RU 2017141757A RU 2017141757 A RU2017141757 A RU 2017141757A RU 2712214 C2 RU2712214 C2 RU 2712214C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
specified
catalyst
reactor
feed stream
paragraphs
Prior art date
Application number
RU2017141757A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2017141757A3 (ru
RU2017141757A (ru
Inventor
Йохан Бьорн Маттиас ХОЛМБЕРГ
Original Assignee
Джонсон Мэтти Паблик Лимитед Компани
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Джонсон Мэтти Паблик Лимитед Компани filed Critical Джонсон Мэтти Паблик Лимитед Компани
Publication of RU2017141757A publication Critical patent/RU2017141757A/ru
Publication of RU2017141757A3 publication Critical patent/RU2017141757A3/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2712214C2 publication Critical patent/RU2712214C2/ru

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/27Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation
    • C07C45/32Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with molecular oxygen
    • C07C45/37Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with molecular oxygen of >C—O—functional groups to >C=O groups
    • C07C45/38Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with molecular oxygen of >C—O—functional groups to >C=O groups being a primary hydroxyl group
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C47/00Compounds having —CHO groups
    • C07C47/02Saturated compounds having —CHO groups bound to acyclic carbon atoms or to hydrogen
    • C07C47/04Formaldehyde

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

Изобретение относится к способу получения формальдегида из метанола, включающему стадию подачи в реактор потока сырья, содержащего указанный метанол и кислородсодержащий газ; взаимодействие указанного метанола в газовой фазе с указанным кислородсодержащим газом в указанном реакторе в присутствии катализатора, содержащего оксиды железа и молибдена, и содержащего щелочной (щелочноземельный) металл; дополнительную стадию добавления воды в указанный поток сырья. Технический результат - уменьшение образования нежелательных побочных продуктов, в частности выхода диметилового эфира. 9 з.п. ф-лы, 3 табл., 3 пр.

Description

Изобретение относится, в частности, к способу для окисления спирта с образованием альдегида, например, к окислению метанола для получения формальдегида.
Процессы для производства формальдегида, в которых метанол окисляется на катализаторе, хорошо известны в течение многих лет. Один известный способ включает окисление метанола над смешанным оксидным катализатором, обычно содержащим оксиды железа и молибдена: CH3OH+0,5 O2 → CH2O+H2O. Установки, работающие в этом процессе, обычно работают при давлении на входе в реактор около 1 бар G или менее. Хотя было бы желательно увеличить производство установки за счет увеличения давления, при котором этот процесс будет работать, это может привести к проблемам из-за потери селективности катализатора. Результатом является увеличение образования нежелательных побочных продуктов, таких как диметиловый эфир (DME), который, как считается, образуется из-за увеличения концентрации метоксигрупп, адсорбированных на поверхности катализатора:
2 CH3OH → CH3OCH3+H2O.
Хотя образование DME может быть уменьшено за счет увеличения температуры реакции, более высокие температуры могут оказывать вредное влияние на время жизни катализатора. Поэтому желательно получить способ и катализатор, которые могут работать при относительно высоких давлениях, в то же время, ослабляя потерю селективности, которую может повлечь за собой такая операция. Способ изобретения предназначен для обеспечения одного решения этой проблемы.
В соответствии с изобретением способ получения альдегида из соответствующего спирта включает стадии подачи в реактор потока сырья, содержащего указанный спирт и кислородсодержащий газ; взаимодействие указанного спирта в газовой фазе с указанным кислородсодержащим газом в указанном реакторе в присутствии катализатора, содержащего оксиды железа и молибдена, отличающийся тем, что способ дополнительно включает стадию добавления воды в указанный поток сырья.
Реактор может работать при входном давлении, подходящем для конкретного процесса, и имеющегося оборудования. Специалист должен выбрать подходящее давление в реакторе на основе установки и желаемого результата. Типичная технологическая установка для получения формальдегида с использованием смешанного катализатора оксида железа и молибдена может работать при давлении на входе в реактор около 1 бар G. Бар G указывает манометрическое давление в бар, т.е. на давление выше атмосферного давления. Бар G может быть преобразован в абсолютный бар, добавив местное атмосферное давление в бар. Используя способ согласно изобретению, давление на входе в реактор может составлять, по меньшей мере, 0,4 бар G. Особым преимуществом способа по изобретению является то, что входное давление в реакторе может быть увеличено без значительного увеличения скорости образования эфира. Поэтому входное давление в реакторе может составлять, по меньшей мере, 1,0 бар G, особенно больше 1,5 бар G, особенно больше 3 бар G и может составлять до 10 бар G или выше 10 бар G, если имеется подходящее технологическое оборудование.
Кислородсодержащий газ может представлять собой любой подходящий газовый поток. Концентрация кислорода в реакторе обычно выбирается конструктором процесса в соответствии с процессом, который предназначен. Например, концентрация кислорода может быть выбрана так, чтобы смесь кислорода и органических соединений не была взрывоопасной. В типичном процессе получения формальдегида кислородсодержащий газ представляет собой воздух. Кислородсодержащий газ можно смешивать со спиртом и другими компонентами потока сырья, такого как рециркулируемый поток, либо внутри реактора, либо на входе в реактор, либо до подачи потока сырья через входное отверстие реактора.
Поток сырья может содержать спирт в концентрации от 1% до 20 об.% от указанного потока сырья. Поток сырья может содержать от 3 до 15 об.% спирта, например, примерно от 6 об.% примерно до 12 об.%. Спирт может состоять из метанола или этанола. Другие спирты также могут подвергаться взаимодействию с использованием способа по изобретению.
В типичном способе продукты реакции, выходящие из реактора, которые содержат часть альдегидного продукта, обрабатывают для отделения части альдегидного продукта от других соединений, присутствующих в потоке продукта. Такие другие продукты обычно включают непрореагировавший спирт, воду, монооксид углерода, диалкиловый эфир и азот, если он добавлен, например, если кислородсодержащий газ является воздухом. Часть потока обработанного продукта может быть рециркулирована в реактор. В этом случае поток сырья в реактор может содержать диалкиловый эфир, полученный в качестве побочного продукта в реакторе. Известно, что когда в реактор добавляют диалкиловый эфир, количество диалкилового эфира, полученного в результате реакции, как правило, уменьшается. Поток сырья может содержать примерно до 0,7 об.% диалкилового эфира. Обычно поток сырья может содержать примерно от 0,2 примерно до 0,6 об.% диалкилового эфира. Диалкиловый эфир, присутствующий в потоке сырья, обычно присутствует в результате подачи в реактор потока рециркулируемого продукта. Когда процесс представляет собой способ получения формальдегида из реакции метанола с кислородом, диалкиловый эфир представляет собой диметиловый эфир (DME). Превращение метанола в диметиловый эфир является известной проблемой, которая влияет на производительность формальдегидных процессов, особенно при работе при более высоких входных давлениях.
Мы обнаружили, что присутствие воды в поток сырья в реактор уменьшает количество образующегося диалкилового эфира. Вода может быть добавлена в поток сырья путем добавления воды в испаритель, в котором спирт испаряется перед подачей в реактор. Вода может быть добавлена к подаче метанола, например, до стадии испарения. Вода может быть добавлена в поток сырья в виде пара. Вода может также присутствовать в потоке рециркулируемого продукта. Количество воды, присутствующей в рециркулированном потоке, зависит от стадий процесса, проводимых ниже по потоку от реактора, из которого берется рециркулированный поток. В установке для производства формальдегида расположенные ниже по потоку процессы обычно включают стадию абсорбции потока продукта, содержащего формальдегид, в жидкости, которая может представлять собой воду или раствор мочевины с образованием раствора, содержащего формальдегид. Процесс абсорбции обычно проводят в газо-жидкостной абсорбционной колонне или абсорбере. Условия в абсорбере, особенно на выходе газа из абсорбера (обычно сверху), определяют количество воды, содержащейся в газе, которое может быть рециркулировано в реактор окисления спирта. В качестве примера, в типичном способе, работающем в условиях окружающей среды при 20°C и относительной влажности 70%, когда верхняя температура абсорбера составляет 40°C, а верхнее давление абсорбера составляет 0,3 бар G, тогда количество воды в газе, выходящем из абсорбера, может составлять около 3,8% по объему. Если верхняя температура абсорбера уменьшается или верхнее давление абсорбера увеличивается, тогда количество воды в газе, выходящем из абсорбера, уменьшается. Поэтому, когда способ по изобретению работает при относительно высоких давлениях, что желательно для увеличения скорости выпуска альдегида из реактора, добавление воды в поток сырья дает преимущество уменьшения количества сформированного диалкилового эфира. Предпочтительно в поток сырья добавляют достаточное количество воды, чтобы довести количество воды в потоке сырья до значения в диапазоне от 3,0 до 15,0 об.% воды, предпочтительно от 3,5 до 10,0 об.%. Стадия добавления воды в поток сырья не включает в себя никакой стадии добавления потока рециркулируемого продукта, содержащего воду. Хотя можно использовать поток рециркулированного продукта, и такой рециркулированный поток обычно содержит воду, изобретение направлено на добавление дополнительной воды, поскольку при более высоком рабочем давление количество воды в рециркуляционном потоке является недостаточным для осуществления способа по изобретению.
Катализатор включает в себя оксиды железа и молибдена. Типичным катализатором, используемым в оксидном процессе, является смесь молибдата железа (Fe2(MoO4)3) и триоксида молибдена (MoO3) с Mo: атомное соотношение Fe находится между 2 и 3. Катализатор может опционально содержать оксиды других металлов, таких как ванадий, алюминий, кремний, кальций, кобальт, хром, медь, магний, марганец, никель, цинк и титан. Подходящие катализаторы могут иметь удельную поверхность около 2-20 м2/г, например, 3-10 м2/г. Катализатор может принимать любую обычную физическую форму. Кольца, седла и сферы являются примерами форм частиц катализатора, которые известны и используются в области техники. Типичный коммерческий катализатор содержит кольца наружного диаметра приблизительно 4-6 мм и длину приблизительно 2-5 мм.
В конкретном варианте способа осуществления настоящего изобретения катализатор содержит щелочной металл или щелочноземельный металл, такой как натрий, калий, магний и кальций. Щелочной металл (или щелочноземельный металл) может быть добавлен к катализатору любым подходящим способом. Если катализатор получают осаждением из раствора растворимых солей железа и молибдена, то осадок обычно содержит щелочной металл, когда осаждающий агент представляет собой раствор соединения щелочного металла, такого как, например, гидроксид натрия или карбонат натрия. В обычных препаратах этот щелочной металл удаляют путем промывки водой до определенной концентрации щелочного металла. При получении катализатора, используемого в способе по изобретению, щелочной металл может быть оставлен в таком осажденном катализаторе при более высокой концентрации, чем обычно, путем контроля количества, которое удаляется путем промывки. Опционально в воду для промывки можно добавить щелочное (щелочноземельное) соединение металла для увеличения количества щелочного (щелочноземельного) металла в катализаторе. После последующего прокаливания катализатора щелочной (щелочноземельный) металл может быть превращен в оксид и может образовывать смешанный оксид с железом и/или молибденом или другим металлом, который может присутствовать. Когда щелочной (щелочноземельный) металл добавляют к катализатору на стадии осаждения, количество щелочного металла в готовом катализаторе может составлять от 50 до 1000 частей на миллион по массе указанного щелочного металла, например, от 50 до 250 частей на миллион по массе в расчете на общую массу катализатора. Щелочной металл может быть добавлен к катализатору путем пропитки раствором растворимой соли щелочного металла, такого как гидроксид натрия, а затем высушен. Пропитанный катализатор опционально может быть прокален. При приготовлении путем пропитки образовавшегося металлоксидного катализатора раствором щелочной (щелочноземельной) соли металла катализатор может содержать от 50 до 300 частей на миллион по массе указанного щелочного (щелочноземельного) металла, например, от 50 до 250 частей на миллион по массе в расчете на общую массу катализатора.
Предпочтительный процесс согласно изобретению включает окисления метанола для производства формальдегида. Другой предпочтительный способ включает окисление этанола с получением ацетальдегида.
Температура реакции обычно превышает 250°С, обычно между 250 и 400°С. Температура входа на входе в реактор может обычно находиться в диапазоне примерно от 60°С примерно до 220°С. Температура реакции может изменяться по длине слоя реактора. Обычно реактор приводится в действие таким образом, что температура выше в месте между входной и выпускной частями реактора. Температура реакции в разных частях реактора может зависеть от состава катализатора в слое катализатора. Может использоваться смешанный слой катализатора, в котором катализатор может быть смешан с инертным материалом или с катализатором различной композиции и активности для обеспечения желаемого профиля активности через слой катализатора. Температура реакции может контролироваться с помощью системы теплопередачи. Температура реактора может меняться со временем. Типичный катализатор, как правило, теряет активность в течение своего полезного срока службы. Температуру реактора можно варьировать, чтобы учесть такую потерю активности.
В типичном варианте способа осуществления реактор содержит реакционную трубку, снабженную системой теплопередачи. Несколько реакторов могут использоваться параллельно или последовательно. Установка для коммерческого процесса может содержать множество реакционных трубок, каждая из которых содержит слой частиц катализатора и каждый из которых находится в тепловом контакте с системой теплопередачи. Технологическая установка может содержать более 100, и часто несколько тысяч таких реакционных трубок.
Изобретение будет дополнительно описано в следующих примерах.
ПРИМЕР 1
Однотрубный реактор (внутренний диаметр 21,2 мм, длина 1655 мм) загружали смешанным слоем коммерческого катализатора, содержащего молибдат железа (Fe2(MoO4)3) и триоксид молибдена (MoO3) с атомным соотношением Mo:Fe 2,5, смешанного с инертным материалом, чтобы обеспечить стандартный профиль реакции через слой. Реактор был оснащен 10 радиальными термопарами, вставленными в слой катализатора, расположенными на примерно равных расстояниях вдоль слоя.
Подача состояла из сухого воздуха и азота, питаемых контроллером массового расхода, и подачи воды и метанола, питаемых двумя отдельными насосами. Поток продукта, отобранный на выходе из реактора, анализируют методом газовой хроматографии. Газы предварительно нагревали приблизительно до 200°С. Жидкость предварительно нагревали до 55°С перед смешиванием в испарителе, в котором сырье было испарено и нагрето до температуры около 200°С, что является температурой на входе в реактор. Трубка охлаждается с помощью системы теплопередачи, работающей в соответствии с принципом термосифона.
Реакцию проводили при общем притоке газа 66,90 Нл/мин с различными входными концентрациями воды и DME и фиксированными концентрациями кислорода и метанола 11,0 об.% (в сухом газе) и 10,0 об.%, соответственно, с азотом в качестве баланса. Уровень DME в сырье варьировался от 0% до 0,27%, потому что, когда коммерческая установка работает с рециркуляционным потоком, сырье содержит некоторое количество DME.
Все испытания проводились при давлении на входе в реактор 1,69 бар G. Содержание воды и содержание DME в потоке сырья варьировали, сохраняя содержание кислорода и метанола и фиксированное давление. Давление в системе теплопередачи изменялось так, чтобы варьировать температуру масла и компенсировать воздействие воды, которая оказывает отрицательное влияние на активность. Эксплуатационные условия испытаний для различных условий катализатора представлены в таблице 1. В таблице: DME=диметиловый эфир, MeOH=метанол, FA=формальдегид, HTF=температура флюида теплоносителя, max=максимальная температура, измеренная в трубке реактора.
Результаты показывают, что по мере увеличения количества воды в сырье с 2,6% до 7,6% при любой заданной начальной концентрации DME, выход DME падает. DME является нежелательным побочным продуктом и представляет собой потерю потенциального выхода формальдегида. Этот эффект наблюдается в диапазоне используемых рабочих температур.
Таблица 1
Концентрации в потоке сырья (об. %) Выход и потери (один проход) (%) Температура (°C)
DME H2O MeOH CO DME FA HTF макс
0 2,6 3,0 4,6 3,6 88,8 266 350
0 2,6 3,0 4,7 3,4 88,8 268 346
0 5,1 2,4 5,0 3,4 89,2 268 374
0 5,1 2,8 4,6 3,4 89,2 270 358
0 5,1 3,0 4,6 3,4 89,0 272 358
0 7,6 2,6 5,1 3,2 89,2 274 366
0 7,6 2,9 5,0 3,2 88,9 276 362
0,15 2,6 3,1 4,6 3,1 89,1 266 351
0,15 2,6 3,2 4,6 3,0 89,1 268 346
0,15 5,1 2,6 5,0 2,7 89,7 268 378
0,15 5,1 2,9 4,6 2,7 89,7 270 377
0,15 5,1 3,1 4,5 2,8 89,5 272 358
0,15 7,6 2,8 5,0 2,5 89,7 274 368
0,15 7,6 2,9 5,1 2,6 89,4 276 361
0,27 2,6 3,2 4,6 2,8 89,4 266 351
0,27 2,6 3,3 4,6 2,8 89,3 268 349
0,27 5,1 2,4 5,4 2,2 90,0 268 379
0,27 5,1 2,6 5,2 2,4 89,8 270 363
0,27 5,1 2,9 5,1 2,4 89,6 272 358
0,27 7,6 2,7 5,2 2,2 89,9 274 369
0,27 7,6 2,8 5,1 2,2 89,9 276 360
ПРИМЕР 2
Свежую пробу коммерческого катализатора, используемого в примере 1, модифицировали пропиткой гидроксидом натрия. К 200 г катализатора добавляли 0,15 г NaOH (50%) и 41,2 г метанола. Растворитель выпаривали при комнатной температуре в течение ночи. Катализатор содержал 275 частей на миллион Na.
Катализатор использовали для получения смешанного слоя катализатора в реакторе, используемом в примере 1. Модифицированный катализатор использовали в первой четверти слоя катализатора. Остальную часть слоя катализатора производили с использованием немодифицированного катализатора, как использовано в примере 1. Реакцию проводили с использованием условий, изложенных в примере 1, и результаты показаны в таблице 2.
Благоприятный эффект воды на потерю DME также показан в таблице 2. Кроме того, катализатор, модифицированный натрием, по-видимому, еще больше уменьшил количество потерь DME.
Таблица 2
Концентрации в потоке сырья (об. %) Выход и потери (один проход) (%) Температура (°C)
DME H2O MeOH CO DME FA HTF макс
0 2,6 3,0 4,8 3,0 89,3 268 359
0 5,1 2,5 5,1 3,0 89,4 268 368
0 5,1 2,5 4,9 3,0 89,6 270 361
0 5,1 2,7 4,9 2,7 89,6 272 362
0 7,6 2,6 5,0 2,8 89,6 272 370
0 7,6 2,8 4,6 2,7 89,8 274 361
0 7,6 2,8 4,8 2,6 89,8 276 369
0,15 2,6 3,0 4,9 2,3 89,9 268 358
0,15 5,1 2,7 5,0 2,5 89,8 268 368
0,15 5,1 2,8 4,8 2,7 89,7 270 360
0,15 5,1 2,9 4,8 2,5 89,8 272 361
0,15 7,6 2,7 5,0 2,4 90,0 272 368
0,15 7,6 2,9 4,7 2,5 89,9 274 361
0,15 7,6 2,9 4,6 1,8 90,6 276 367
0,27 2,6 3,1 4,7 2,0 90,3 268 358
0,27 5,1 2,5 5,1 2,2 90,2 268 369
0,27 5,1 2,8 4,8 1,8 90,6 270 362
0,27 5,1 2,8 4,9 2,0 90,3 272 360
0,27 7,6 2,6 5,0 1,9 90,5 272 369
0,27 7,6 2,8 4,8 1,6 90,8 274 364
0,27 7,6 2,9 4,8 2,0 90,4 276 363
ПРИМЕР 3
Эксперимент примера 1 повторяли, используя катализатор, полученный по способу примера 2, который использовался в течение определенного периода времени и имел удельную отдачу около 15 МТ 37% формальдегида на 1 кг катализатора.
Данные, представленные в таблице 3, показывают, что при любой заданной концентрации DME в потоке сырья количество DME, полученное в процессе, падает при повышении концентрации воды в потоке сырья. Это приводит к увеличению выхода формальдегида.
Таблица 3
Концентрации в потоке сырья (об. %) Выход и потери (один проход) (%) Температура (°C)
DME H2O MeOH CO DME FA HTF макс
0 2,6 1,8 4,8 4,4 89,0 286 396
0 2,6 1,5 4,9 4,5 89,1 289 400
0 2,6 1,3 5,0 4,5 89,2 292 403
0 5,1 2,5 4,7 3,6 89,2 286 402
0 5,1 1,8 5,1 3,7 89,4 289 402
0 5,1 1,6 5,2 3,8 89,5 292 406
0 7,6 2,2 5,1 3,4 89,4 289 414
0 7,6 1,9 5,1 3,4 89,7 292 409
0 7,6 1,7 5,0 3,2 90,1 295 408
0,15 2,6 2,0 4,5 3,8 89,6 286 400
0,15 2,6 1,8 4,7 3,8 89,7 289 398
0,15 2,6 1,5 4,8 3,8 89,9 292 403
0,15 5,1 2,4 5,0 3,3 89,3 286 405
0,15 5,1 1,9 5,1 3,1 89,9 289 400
0,15 5,1 1,7 5,2 3,1 90,0 292 408
0,15 7,6 2,6 4,9 2,3 90,2 289 405
0,15 7,6 1,9 5,0 2,3 90,9 292 408
0,15 7,6 1,7 5,1 2,3 91,0 295 407
0,27 2,6 2,0 4,5 3,2 90,2 286 398
0,27 2,6 1,7 4,8 3,3 90,2 289 398
0,27 2,6 1,6 4,8 3,2 90,4 292 402
0,27 5,1 2,4 5,1 2,8 89,7 286 405
0,27 5,1 2,0 5,1 2,7 90,2 289 403
0,27 5,1 1,7 5,2 2,8 90,3 292 406
0,27 7,6 2,5 5,1 1,8 90,7 289 407
0,27 7,6 2,0 5,1 2,0 90,9 292 409
0,27 7,6 1,7 5,1 1,6 91,6 295 408

Claims (10)

1. Способ получения формальдегида из метанола, включающий стадии подачи в реактор потока сырья, содержащего указанный метанол и кислородсодержащий газ; взаимодействие указанного метанола в газовой фазе с указанным кислородсодержащим газом в указанном реакторе в присутствии катализатора, содержащего оксиды железа и молибдена, отличающийся тем, что способ дополнительно включает стадию добавления воды в указанный поток сырья, и где указанный катализатор содержит щелочной (щелочноземельный) металл в дополнение к указанным оксидам железа и молибдена.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что указанный реактор работает при входном давлении по меньшей мере 1,5 бар G.
3. Способ по любому из пп. 1, 2, отличающийся тем, что указанный кислородсодержащий газ представляет собой воздух.
4. Способ по любому из пп. 1-3, отличающийся тем, что часть потока сырья содержит поток рециркулируемого продукта из указанного способа.
5. Способ по любому из пп. 1-4, отличающийся тем, что указанный поток сырья содержит алкиловый эфир.
6. Способ по п. 5, отличающийся тем, что поток сырья содержит не более 3 об.% указанного алкилового эфира.
7. Способ по любому из пп. 1-6, отличающийся тем, что воду добавляют к указанному потоку сырья в количестве, достаточном для получения потока сырья, содержащего воду в концентрации от 3 до 10 об.% указанного потока сырья.
8. Способ по любому из пп. 1-7, отличающийся тем, что поток сырья содержит спирт в концентрации от 1 до 20 об.% указанного потока сырья.
9. Способ по любому из пп. 1-8, отличающийся тем, что указанный катализатор содержит от 50 до 300 частей на миллион по массе указанного щелочного металла.
10. Способ по любому из пп. 1-9, отличающийся тем, что щелочным металлом является натрий.
RU2017141757A 2015-05-01 2016-04-28 Процесс производства альдегидов RU2712214C2 (ru)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GBGB1507595.5A GB201507595D0 (en) 2015-05-01 2015-05-01 Process
GB1507595.5 2015-05-01
PCT/GB2016/051217 WO2016177999A1 (en) 2015-05-01 2016-04-28 Process for aldehyde manufacture

Publications (3)

Publication Number Publication Date
RU2017141757A RU2017141757A (ru) 2019-06-03
RU2017141757A3 RU2017141757A3 (ru) 2019-08-07
RU2712214C2 true RU2712214C2 (ru) 2020-01-27

Family

ID=53489092

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2017141757A RU2712214C2 (ru) 2015-05-01 2016-04-28 Процесс производства альдегидов

Country Status (9)

Country Link
US (1) US10239810B2 (ru)
EP (1) EP3288917B1 (ru)
CN (1) CN107624109B (ru)
ES (1) ES2876448T3 (ru)
GB (3) GB201507595D0 (ru)
PL (1) PL3288917T3 (ru)
PT (1) PT3288917T (ru)
RU (1) RU2712214C2 (ru)
WO (1) WO2016177999A1 (ru)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109574820B (zh) * 2018-12-10 2021-12-21 安徽金禾实业股份有限公司 一种甲醛的生产方法
GB202016230D0 (en) 2020-10-13 2020-11-25 Johnson Matthey Plc Process for formaldehyde manufacture
EP4367091A1 (en) * 2021-07-08 2024-05-15 Hexion Inc. Processes for aldehyde synthesis
CN114931955A (zh) * 2022-05-25 2022-08-23 西南化工研究设计院有限公司 一种耐高温甲醇氧化制甲醛催化剂及制备方法

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3236782A (en) * 1962-09-26 1966-02-22 Du Pont Process regeneration of mixed metallic oxide catalysts by contacting with metal compound vapor
US3277179A (en) * 1962-01-02 1966-10-04 Lummus Co Manufacture of aqueous formaldehyde solution and paraformaldehyde
US3965194A (en) * 1973-10-19 1976-06-22 The Lummus Company Production of formaldehyde in carbon steel reactors
DE2630928A1 (de) * 1976-07-09 1978-01-19 Basf Ag Verfahren zur herstellung von formaldehyd
SU1385532A1 (ru) * 1985-07-19 1999-09-27 Институт катализа СО АН СССР Способ получения ацетальдегида
EP2213370A2 (de) * 2009-01-09 2010-08-04 Basf Se Verfahren zur Herstellung eines Katalysators fuer die Oxidation von Methanol zu Formaldehyd
US20120071688A1 (en) * 2010-09-16 2012-03-22 Basf Se Process for preparing acrylic acid from methanol and acetic acid

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4343954A (en) 1981-04-28 1982-08-10 E. I. Du Pont De Nemours And Company Formaldehyde process
US4471141A (en) 1983-02-22 1984-09-11 Uop Inc. Preparation of aldehydes
GB2518274A (en) 2013-07-09 2015-03-18 Johnson Matthey Plc Catalyst for aldehyde production

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3277179A (en) * 1962-01-02 1966-10-04 Lummus Co Manufacture of aqueous formaldehyde solution and paraformaldehyde
US3236782A (en) * 1962-09-26 1966-02-22 Du Pont Process regeneration of mixed metallic oxide catalysts by contacting with metal compound vapor
US3965194A (en) * 1973-10-19 1976-06-22 The Lummus Company Production of formaldehyde in carbon steel reactors
DE2630928A1 (de) * 1976-07-09 1978-01-19 Basf Ag Verfahren zur herstellung von formaldehyd
SU1385532A1 (ru) * 1985-07-19 1999-09-27 Институт катализа СО АН СССР Способ получения ацетальдегида
EP2213370A2 (de) * 2009-01-09 2010-08-04 Basf Se Verfahren zur Herstellung eines Katalysators fuer die Oxidation von Methanol zu Formaldehyd
US20120071688A1 (en) * 2010-09-16 2012-03-22 Basf Se Process for preparing acrylic acid from methanol and acetic acid

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Soares, APV et al. Mechanism of deactivation of iron-molybdate catalysts prepared by coprecipitation andsol-gel techniques in methanol to formaldehyde oxidation, Chemical Engineering Science, vol.58, no.7, 2003, p.1315-1322. *
US 3277179 A, *

Also Published As

Publication number Publication date
GB201905387D0 (en) 2019-05-29
PL3288917T3 (pl) 2021-10-25
WO2016177999A1 (en) 2016-11-10
PT3288917T (pt) 2021-06-25
GB201607415D0 (en) 2016-06-15
GB201507595D0 (en) 2015-06-17
GB2543116A (en) 2017-04-12
EP3288917B1 (en) 2021-04-07
RU2017141757A3 (ru) 2019-08-07
GB2569917B (en) 2019-11-27
CN107624109A (zh) 2018-01-23
CN107624109B (zh) 2021-08-13
GB2543116B (en) 2019-05-29
RU2017141757A (ru) 2019-06-03
US20180148399A1 (en) 2018-05-31
US10239810B2 (en) 2019-03-26
ES2876448T3 (es) 2021-11-12
EP3288917A1 (en) 2018-03-07
GB2569917A (en) 2019-07-03

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2712214C2 (ru) Процесс производства альдегидов
US9458121B2 (en) Epoxidation methods
DE60304197T2 (de) Verfahren zum initiieren eines epoxidationsverfahrens, katalysator und verfahren zur epoxidation eines olefins
US7348444B2 (en) Process for the production of an olefin oxide
TW200730517A (en) Method for regenerated epoxide catalyst preparation
US11905239B2 (en) Process for producing methacrylic acid or methacrylic acid esters
JP6360801B2 (ja) 触媒、アルデヒド類及び/又はアルコール類の製造方法
KR20130135883A (ko) Eo 촉매의 선택성 개선 방법
US8309771B2 (en) Two-stage, gas phase process for the manufacture of alkylene glycol
US6919478B2 (en) Reaction tube, process for producing catalyst and process for producing unsaturated aldehyde and unsaturated carboxylic acid
EP2493840B1 (en) Process for producing allyl acetate
US20120259132A1 (en) Process to prepare an ethanol-derivate
CN110721693B (zh) ZnO-CuOx/SiO2催化剂、复合催化剂及其制备方法和应用
US3862236A (en) Production of propionaldehyde
US20180037825A1 (en) Fischer-tropsch process using reductively-activated cobalt catalyst
JP2008308411A (ja) 多価アルコールからのヒドロキシケトン製造方法およびそれに用いる触媒
WO2021200795A1 (ja) イソブチレンの製造方法、メタクリル酸の製造方法及びメタクリル酸メチルの製造方法
JP4359447B2 (ja) モノヒドロキシアセトンの製造方法
WO2018020345A1 (en) Process for producing oxo-synthesis syngas composition by high-pressure hydrogenation of c02 over spent chromium oxide/aluminum catalyst
US20220387976A1 (en) Catalyst
CN116323536A (zh) 甲醛生产的方法