RU2712053C1 - Способ получения бензанилида - Google Patents
Способ получения бензанилида Download PDFInfo
- Publication number
- RU2712053C1 RU2712053C1 RU2019103477A RU2019103477A RU2712053C1 RU 2712053 C1 RU2712053 C1 RU 2712053C1 RU 2019103477 A RU2019103477 A RU 2019103477A RU 2019103477 A RU2019103477 A RU 2019103477A RU 2712053 C1 RU2712053 C1 RU 2712053C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- benzanilide
- producing
- complex
- acid
- reaction
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 28
- ZVSKZLHKADLHSD-UHFFFAOYSA-N benzanilide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)NC1=CC=CC=C1 ZVSKZLHKADLHSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 14
- VHYFNPMBLIVWCW-UHFFFAOYSA-N 4-Dimethylaminopyridine Chemical compound CN(C)C1=CC=NC=C1 VHYFNPMBLIVWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 20
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 18
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 14
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims abstract description 14
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 14
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- FAIAAWCVCHQXDN-UHFFFAOYSA-N phosphorus trichloride Chemical compound ClP(Cl)Cl FAIAAWCVCHQXDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 8
- 239000005711 Benzoic acid Substances 0.000 claims abstract description 6
- 235000010233 benzoic acid Nutrition 0.000 claims abstract description 6
- 230000003993 interaction Effects 0.000 claims description 5
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 claims description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 14
- 238000007112 amidation reaction Methods 0.000 description 13
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 12
- 230000009435 amidation Effects 0.000 description 11
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 10
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 9
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 9
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- ORILYTVJVMAKLC-UHFFFAOYSA-N adamantane Chemical compound C1C(C2)CC3CC1CC2C3 ORILYTVJVMAKLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- 150000003141 primary amines Chemical class 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000010533 azeotropic distillation Methods 0.000 description 3
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 3
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- 150000003335 secondary amines Chemical class 0.000 description 3
- -1 1-adamantyl Chemical class 0.000 description 2
- NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 2-[2,4-di(pentan-2-yl)phenoxy]acetyl chloride Chemical compound CCCC(C)C1=CC=C(OCC(Cl)=O)C(C(C)CCC)=C1 NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ALYNCZNDIQEVRV-UHFFFAOYSA-N 4-aminobenzoic acid Chemical compound NC1=CC=C(C(O)=O)C=C1 ALYNCZNDIQEVRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N Morpholine Chemical compound C1COCCN1 YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N Piperidine Chemical compound C1CCNCC1 NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- 238000010976 amide bond formation reaction Methods 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 239000002585 base Substances 0.000 description 2
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 2
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- PAFZNILMFXTMIY-UHFFFAOYSA-N cyclohexylamine Chemical compound NC1CCCCC1 PAFZNILMFXTMIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 239000002638 heterogeneous catalyst Substances 0.000 description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N thionyl chloride Chemical compound ClS(Cl)=O FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002841 Lewis acid Substances 0.000 description 1
- YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N Phosgene Chemical compound ClC(Cl)=O YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001133 acceleration Effects 0.000 description 1
- CKBZJTAMRPPVSR-UHFFFAOYSA-N adamantane-1-carboxamide Chemical class C1C(C2)CC3CC2CC1(C(=O)N)C3 CKBZJTAMRPPVSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JIMXXGFJRDUSRO-UHFFFAOYSA-N adamantane-1-carboxylic acid Chemical compound C1C(C2)CC3CC2CC1(C(=O)O)C3 JIMXXGFJRDUSRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010640 amide synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 229960004050 aminobenzoic acid Drugs 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000013459 approach Methods 0.000 description 1
- 150000008430 aromatic amides Chemical class 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 150000001642 boronic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 238000007036 catalytic synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 230000008878 coupling Effects 0.000 description 1
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 description 1
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- RIBJLXBLWQKWLO-UHFFFAOYSA-N diphenylstiborylbenzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1[Sb](C=1C=CC=CC=1)(=O)C1=CC=CC=C1 RIBJLXBLWQKWLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 229940052761 dopaminergic adamantane derivative Drugs 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 description 1
- 238000011835 investigation Methods 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- GWYFCOCPABKNJV-UHFFFAOYSA-N isovaleric acid Chemical class CC(C)CC(O)=O GWYFCOCPABKNJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 150000007517 lewis acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 239000002105 nanoparticle Substances 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005580 one pot reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005457 optimization Methods 0.000 description 1
- 210000000056 organ Anatomy 0.000 description 1
- 125000000744 organoheteryl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- UHZYTMXLRWXGPK-UHFFFAOYSA-N phosphorus pentachloride Chemical compound ClP(Cl)(Cl)(Cl)Cl UHZYTMXLRWXGPK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CYQAYERJWZKYML-UHFFFAOYSA-N phosphorus pentasulfide Chemical compound S1P(S2)(=S)SP3(=S)SP1(=S)SP2(=S)S3 CYQAYERJWZKYML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003140 primary amides Chemical class 0.000 description 1
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- VXUYXOFXAQZZMF-UHFFFAOYSA-N titanium(IV) isopropoxide Chemical compound CC(C)O[Ti](OC(C)C)(OC(C)C)OC(C)C VXUYXOFXAQZZMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007056 transamidation reaction Methods 0.000 description 1
- PBYZMCDFOULPGH-UHFFFAOYSA-N tungstate Chemical class [O-][W]([O-])(=O)=O PBYZMCDFOULPGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C231/00—Preparation of carboxylic acid amides
- C07C231/02—Preparation of carboxylic acid amides from carboxylic acids or from esters, anhydrides, or halides thereof by reaction with ammonia or amines
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C233/00—Carboxylic acid amides
- C07C233/64—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
- C07C233/65—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings having the nitrogen atoms of the carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to carbon atoms of unsubstituted hydrocarbon radicals
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
Изобретение относится к способу получения бензанилида. Способ осуществляют путем взаимодействия бензойной кислоты с анилином в среде абсолютного ацетонитрила в присутствии комплекса, полученногоиз трихлорида фосфора с 4-диметиламинопиридином, взятых в мольном отношении: 1:1. Реакцию ведут при мольном соотношении кислота : амин : комплекс, равном 2,5:5-7,5:1. Технический результат - упрощение способа получения бензанилида и повышение его выхода. 2 пр.
Description
Изобретение относится к способам получения амидов карбоновых кислот, в частности, к способам получения бензанилида.
Известен способ получения амидов ароматических кислот некаталитическим взаимодействием карбоновых кислот с аминами при температуре не ниже 180-190°С и одновременной отгонке воды из реакционной массы [Лебедев Н.Н. Химия и технология основного органического и нефтехимического синтеза. - М.: Химия, 1988, с. 210-215; А Simple Preparation of Amides from Acids and Amines by Heating of Their Mixture / B.S. Jursic, Z. Zdravkovski // Synthetic Communications. - V. 23. - №19. - 1993. - P. 2761-2770].
Недостатками способа являются невозможность использования в качестве исходных веществ термически нестабильных соединений, а также не применимость для получения амидов адамантанкарбоновой кислоты.
Известны способы получения амидов, заключающиеся в превращении карбоновой кислоты в соответствующий хлорангидрид с его дальнейшим взаимодействием с аммиаком или амином [Пат. US 3173951, МПК С07С 275/00, опубл. 16.03.1965; Адамантан и его производные.ХХI. fi-Галогензамещенные кетоны и альдегиды ряда адамантана / Степанов Ф.Н., Исаев С.Д., Васильева З.П. // Журн. орган. химии. - 1970. - Т. 6. - Вып. 1. - С. 51-55; Uber Verbindungen mit Urotropin-Struktur, XVII. Zur Kenntnis der 
/ Stetter H., Rauscher E. // Chem. Ber. - 1960. - Bd. 93. - Issue 5. - S. 1161-1166; Синтез n-нитрофенильных производных 1-адамантилсодержащих амидов / А.А. Горячкина, В.А. Ермохин, П.П. Пурыгин // Вестник Самарского госуниверситета. Естественнонаучная серия. - 2012. - №3/1(94). - С. 180-185; Синтез амидов 1-адамантанкарбоновой кислоты / В.А. Ермохин, П.П. Пурыгин, В.В. Вишняков // Вестник Самарского госуниверситета. Естественнонаучная серия. - 2000. - №2(16). - С. 146-148; Адамантановые производные эфиров и амидов 4-аминобензойной кислоты / В.А. Ермохин, П.П. Пурыгин, Ю.П. Зарубин // Вестник Самарского госуниверситета. Естественнонаучная серия. - 2006. - №9(49). - С. 72-91].
Недостатками способов является то, что для получения хлорангидридов кислот используются такие соединения, как фосген, хлористый тионил или хлориды фосфора, многостадийность синтеза, а также большая чувствительность промежуточного продукта (хлорангидрида кислоты) к влаге.
Известны способы прямого амидирования первичными или вторичными аминами карбоновых кислот в присутствии катализаторов [Metal-catalysed approaches to amide bond formation / Allen, C.L., Williams J.M. J. // Chem. Soc. Rev. - V. 40. - 2011. - P. 3405-3415; Williams. Direct amide formation from unactivated carboxylic acids and amines / C.L. Allen, A.R. Chhatwal, J. M. J. // Chem. Commun. - 2012. - 48. - P. 666-668] в том числе в условиях азеотропной отгонки воды [Sulfated tungstate: a new solid heterogeneous catalyst for amide synthesis / P.S. Chaudhari, S.D. Salim, R.V. Sawant, K.G. Akamanchi // Green Chem. - V. 12. - 2010. - P. 1707-1710; Пат. RU 2565059, МПК C07C 231/02, C07C 233/06, C07D 211/06, C07D 211/16, C07D 265/30, C07D 295/023, опубл. 2015]. Параллельно с использованием катализатора реакции вели при повышенных температурах [Mesoporous silica МСМ-41 as a highly active, recoverable and reusable catalyst for direct amidation of fatty acids and long-chain amines / K. Komura, Yu. Nakano, M. Koketsu // Green Chem. - V. 13. - 2011. - P. 828-831; Авт. свид. SU 1131871, МПК C07C 103/19, C07C 233/06, C07D 211/06, C07D 211/16, C07D 265/30, C07D 295/023, опубл. 1984]. В большинстве случаев катализаторами амидирования являются протонные кислоты или кислоты Льюиса [Intensified Azeotropic Distillation: A Strategy for Optimizing Direct Amidation / Ch. Grosjean, J. Parker, C. Thirsk, A.R. Wright // Org. Process Res. Dev. - V. 16. - 2012. - P. 781-787; Mechanism of arylboronic acid-catalyzed amidation reaction between carboxylic acids and amines / Chen Wang, Hai-Zhu Yu, Yao Fu, Qing-Xiang Guob // Org. Biomol. Chem. - V. 11. - 2013. - P. 2140-2146; Direct Amidation of Carboxylic Acids Catalyzed by ortho-Iodo Arylboronic Acids: Catalyst Optimization, Scope, and Preliminary Mechanistic Study Supporting a Peculiar Halogen Acceleration Effect / N. Gernigon, M. Al-Zoubi Raed, D.G. Hall // J. Org. Chem. - V. 77. - 2012. - P. 8386-8400; Direct amide bond formation from carboxylic acids and amines using activated alumina balls as a new, convenient, clean, reusable and low cost heterogeneous catalyst / S. Ghosh, A. Bhaumik, J. Mondal, A. Mallik, S. Sengupta (Bandyopadhyay), Ch. Mukhopadhyay // Green Chem. - V. 14. - 2012. - P. 3220-3229; Facile one-pot amidation of carboxylic acids by amines catalyzed by triphenylstibine oxide/tetraphosphorus decasulfide(Ph3SbO/P4S10) / N. Ryoki, N. Takahiro, Y. Yasuhiro, M. Haruo // J. Org. Chem. - V. 56. - №12. - 1991. - P. 4076-4078; XtalFluor-E, an Efficient Coupling Reagent for Amidation of Carboxylic Acids / A. Orliac, P.D. Gomez, A. Bombrun, J. Cossy // Org. Lett. - V. 15. - №4. - 2013. - P. 721-976; H. Lundberg, Tinnis F., H. Adolfsson. Titanium (IV) isopropoxide as an efficient catalyst for direct amidation of non-activated carboxylic acids // Synlett - V. 23. - №15. -2012. - P. 2201-2204; Исследование каталитического синтеза анилида 1-адмантанкарбоновой кислоты / И.А. Новаков, Б.С. Орлинсон, Е.Н. Савельев, Е.А. Потаенкова, М.А. Наход, Д.П. Тараканов, В.В. Коваленко // Известия ВолгГТУ. Сер. Химия и технология элементоорганических мономеров и полимерных материалов. - Волгоград, 2016. - №12(191). - С. 62-64].
Недостатками способа являются большая длительность и высокая температура процесса.
Известен способ прямого амидирования с использованием катализаторов и микроволнового облучения [Borate esters as convenient reagents for direct amidation of carboxylic acids and transamidation of primary amides / Starkov, P., Sheppard T.D. // Org. Biomol. Chem. - V. 9. - 2011. - P. 1320-1323].
Недостатками способа является большая длительность приготовления катализатора и большая длительность процесса.
Известен способ получения амидов взаимодействием карбоновых кислот с первичными и вторичными аминами в присутствии нейтрального коллоидного медного катализатора с азеотропной отгонкой реакционной воды. В качестве исходных карбоновых кислот были использованы масляная, валериановая и изовалериановая кислоты, в качестве исходных аминов -морфолин, пиперидин, циклогексиламин. Реакция амидирования проводилась в среде бензола при 80°С и мольном соотношении кислота: амин 1:1-1.2 в присутствии наночастиц меди [Прямое амидирование карбоновых кислот первичными и вторичными аминами в присутствии коллоидных частиц меди / В.М. Мохов, Ю.В. Попов, И.И. Будко // Известия ВолггТУ: межвуз. сб. науч. ст. / ВолгГТУ. - Волгоград, 2014. - вып. 12. - С. 52-56].
Недостатком способа является то, что он требует предварительное приготовление катализатора и невысокий выход амида.
Наиболее близким является способ получения амидов, основанный на одновременном нагревании эквимольных количеств карбоновой кислоты, первичного амина и предварительно приготовленного из пятихлористого фосфора и 4-диметиламинопиридина комплекса, в присутствии основания - акцептора хлороводорода, с последующим выделением продукта реакции обработкой реакционной массы водным раствором щелочи [Комплексы хлоридов кремния и фосфора с азотистыми основаниями как конденсирующие агенты в синтезе амидов / Л.В. Безгубенко, С.Е. Пипко, А.Д. Синица // Журнал общей химии. - 2012. - Т. 82. - Вып. 8. - С. 1302-1310].
Недостатками способа являются протекающие в реакционной массе конкурирующие процессы, которые снижают выходы продуктов реакции (71-73%).
Задачей является разработка нового способа получения бензанилида.
Техническим результатом является упрощение способа получения бензанилида и повышение его выхода.
Технический результат достигается в способе получения бензанилида, заключающемся во взаимодействии бензойной кислоты с анилином в среде абсолютного ацетонитрила в присутствии комплекса хлорида фосфора с 4-диметиламинопиридином, при этом в качестве комплекса используют полученный in situ комплекс из трихлорида фосфора с 4-диметиламинопиридином, взятых в мольном отношении 1:1, а реакцию ведут при мольном соотношении кислота: амин: комплекс равном 2,5:5-7,5:1.
Сущность изобретения заключается в осуществлении процесса в одну стадию в присутствии образованного in situ комплекса из трихлорида фосфора с 4-диметиламинопиридином, с использованием заявленных соотношений компонентов реакции.
Способ осуществляется следующим образом. В защищенный от влаги реактор, снабженный мешалкой и обратным холодильником, помещают бензойную кислоту, 4-диметиламинопиридин, анилин и приливают осушенный ацетонитрил. В полученную смесь при перемешивании порциями добавляют трихлорид фосфора и кипятят реакционную массу в течение 4-6 часов.
По окончании процесса, реакционную массу выливают в водный раствор гидроксида натрия, перемешивают в течение 0,5 ч и отфильтровывают выпавший осадок. Полученный продукт промывают водой и сушат на воздухе. Выход бензанилида составляет 86-92%.
Пример 1. Синтез бензанилида
В защищенный от влаги реактор, снабженный мешалкой и обратным холодильником, помещают 0,61 г (5 ммоль) бензойной кислоты, 0,24 г (2 ммоль) 4-диметиламинопиридина далее добавляют 0,93 г (10 ммоль) анилина и приливают 5 мл осушенного ацетонитрила. При перемешивании, к полученной смеси порциями добавляют 0,27 г (2 ммоль) трихлорида фосфора и кипятят реакционную массу в течение 4 часов. По окончании процесса, реакционную массу выливают в 20 мл 10% водного раствора гидроксида натрия. Перемешивают в течение 0,5 ч и отфильтровывают выпавший осадок. Полученный продукт промывают водой и сушат на воздухе. Выход бензанилида составляет 86%. Тпл. 161-163°С.
Пример 2. Синтез бензанилида
Синтез осуществляется аналогично примеру 1 с использованием 1,4 г (15 ммоль) анилина и кипячении в течение 6 часов. Выход бензанилида составляет 92%. Тпл. 161-163°С.
Таким образом, способ получения бензанилида, при котором осуществляют взаимодействие бензойной кислоты с анилином в среде абсолютного ацетонитрила в присутствии полученного in situ комплекса из трихлорида фосфора с 4-диметиламинопиридином, взятых в мольном отношении 1:1, а реакцию ведут при мольном соотношении кислота: амин: комплекс равном 2,5:5-7,5:1, является простым и обеспечивает повышение выхода бензанилина.
Claims (1)
- Способ получения бензанилида, заключающийся во взаимодействии бензойной кислоты с анилином в среде абсолютного ацетонитрила в присутствии комплекса хлорида фосфора с 4-диметиламинопиридином, отличающийся тем, что в качестве комплекса используют полученный in situ комплекс из трихлорида фосфора с 4-диметиламинопиридином, взятых в мольном отношении 1:1, а реакцию ведут при мольном соотношении кислота : амин : комплекс, равном 2,5:5-7,5:1.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2019103477A RU2712053C1 (ru) | 2019-02-07 | 2019-02-07 | Способ получения бензанилида |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2019103477A RU2712053C1 (ru) | 2019-02-07 | 2019-02-07 | Способ получения бензанилида |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2712053C1 true RU2712053C1 (ru) | 2020-01-24 |
Family
ID=69184270
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2019103477A RU2712053C1 (ru) | 2019-02-07 | 2019-02-07 | Способ получения бензанилида |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2712053C1 (ru) |
-
2019
- 2019-02-07 RU RU2019103477A patent/RU2712053C1/ru not_active IP Right Cessation
Non-Patent Citations (4)
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Wang et al. | Oximinotrifluoromethylation of unactivated alkenes under ambient conditions | |
| JP2006528140A (ja) | 無水環状ホスホン酸の製造法 | |
| Palmieri et al. | Low impact synthesis of β-nitroacrylates under fully heterogeneous conditions | |
| RU2455281C2 (ru) | Способ получения 1-формамидо-3,5-диметиладамантана | |
| RU2712053C1 (ru) | Способ получения бензанилида | |
| Warneke et al. | Methacryloyl chloride dimers: from structure elucidation to a manifold of chemical transformations | |
| EP3632911A1 (en) | Method for preparing isoxazinone compound and application thereof | |
| RU2698193C1 (ru) | Способ получения ароматических амидов 1-адамантанкарбоновой кислоты | |
| Wang et al. | A straightforward synthesis of methylenebisamides from amides and DMSO with a substoichiometric amount of (COCl) 2 | |
| RU2618230C1 (ru) | Способ получения N-карбэтоксиметилимидазо[4,5-е]бензо[1,2-с;3,4-с']дифуроксана | |
| CN113929605A (zh) | 一种邻位磺酰化芳胺化合物及其合成方法 | |
| CN111116420B (zh) | 一种对称脲类化合物的制备方法 | |
| RU2440331C1 (ru) | Способ получения ацетонитрила из аммиака и соединений, содержащих ацетильную группу | |
| CN108586527B (zh) | 芳基膦酸酯类化合物及其制备方法 | |
| JPH0311042A (ja) | 接触的ニトロ化方法 | |
| Li et al. | The development of a complementary pathway for the synthesis of aliskiren | |
| EP2274276B1 (en) | Process for the manufacture of memantine and intermediate product | |
| CZ20033462A3 (en) | Process for producing adamantanol and adamantanone | |
| KR101522464B1 (ko) | 아렌설포닉 에시드로부터 아렌설포닐 클로라이드를 얻는 새로운 방법 | |
| JP4214692B2 (ja) | モノニトロ化芳香族エーテル類の製造法 | |
| RU2478611C2 (ru) | Способ получения мемантина и промежуточного продукта | |
| CN114456089B (zh) | 一种路易斯酸促进的烯烃和肟酯与胺的三组分反应方法 | |
| RU2818916C1 (ru) | Способ получения нитрилотриметиленфосфоновой кислоты | |
| RU2831652C1 (ru) | Способ получения аминотриметиленфосфоновой кислоты | |
| SU1131871A1 (ru) | Способ получени амидов адамантанкарбоновых кислот |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20210208 |