RU2709915C1 - Method of treating residues after chlorination and melt of salts in order to reuse said residues - Google Patents
Method of treating residues after chlorination and melt of salts in order to reuse said residues Download PDFInfo
- Publication number
- RU2709915C1 RU2709915C1 RU2018136341A RU2018136341A RU2709915C1 RU 2709915 C1 RU2709915 C1 RU 2709915C1 RU 2018136341 A RU2018136341 A RU 2018136341A RU 2018136341 A RU2018136341 A RU 2018136341A RU 2709915 C1 RU2709915 C1 RU 2709915C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- residues
- chlorination
- leaching
- molten salt
- filtration
- Prior art date
Links
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G23/00—Compounds of titanium
- C01G23/02—Halides of titanium
- C01G23/022—Titanium tetrachloride
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B09—DISPOSAL OF SOLID WASTE; RECLAMATION OF CONTAMINATED SOIL
- B09B—DISPOSAL OF SOLID WASTE
- B09B3/00—Destroying solid waste or transforming solid waste into something useful or harmless
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B34/00—Obtaining refractory metals
- C22B34/10—Obtaining titanium, zirconium or hafnium
- C22B34/12—Obtaining titanium or titanium compounds from ores or scrap by metallurgical processing; preparation of titanium compounds from other titanium compounds see C01G23/00 - C01G23/08
- C22B34/1204—Obtaining titanium or titanium compounds from ores or scrap by metallurgical processing; preparation of titanium compounds from other titanium compounds see C01G23/00 - C01G23/08 preliminary treatment of ores or scrap to eliminate non- titanium constituents, e.g. iron, without attacking the titanium constituent
- C22B34/1213—Obtaining titanium or titanium compounds from ores or scrap by metallurgical processing; preparation of titanium compounds from other titanium compounds see C01G23/00 - C01G23/08 preliminary treatment of ores or scrap to eliminate non- titanium constituents, e.g. iron, without attacking the titanium constituent by wet processes, e.g. using leaching methods or flotation techniques
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B60/00—Obtaining metals of atomic number 87 or higher, i.e. radioactive metals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B7/00—Working up raw materials other than ores, e.g. scrap, to produce non-ferrous metals and compounds thereof; Methods of a general interest or applied to the winning of more than two metals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B7/00—Working up raw materials other than ores, e.g. scrap, to produce non-ferrous metals and compounds thereof; Methods of a general interest or applied to the winning of more than two metals
- C22B7/006—Wet processes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
- C01P2006/80—Compositional purity
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P10/00—Technologies related to metal processing
- Y02P10/20—Recycling
Abstract
Description
ОБЛАСТЬ ТЕХНИКИFIELD OF TECHNOLOGY
Изобретение относится к области техники, связанной с производством тетрахлорида титана, а также к защите окружающей среды и, в частности, к способу обработки остатков, полученных при хлорировании в среде расплавленных солей, с целью повторного применения таких остатков. Способ представляет собой экономичную обработку остатков от хлорирования в расплаве солей, полученных в процессе производства тетрахлорида титана посредством хлорирования титанового шлака в среде расплавленных солей, с целью повторного использования остатков, образованных в результате хлорирования, где способ обеспечивает создание более чистой технической схемы производства тетрахлорида титана посредством хлорирования титанового шлака в среде расплавленных солей.The invention relates to the field of technology related to the production of titanium tetrachloride, as well as to the protection of the environment and, in particular, to a method for treating residues obtained by chlorination of molten salts in an environment with the aim of reusing such residues. The method is an economical treatment of residues from chlorination in a melt of salts obtained during the production of titanium tetrachloride by chlorination of titanium slag in a medium of molten salts, with the aim of reusing residues formed as a result of chlorination, where the method provides a cleaner technical scheme for the production of titanium tetrachloride by chlorination of titanium slag in the environment of molten salts.
ПРЕДШЕСТВУЮЩИЙ УРОВЕНЬ ТЕХНИКИBACKGROUND OF THE INVENTION
Хлорирование в расплаве солей и хлорирование в псевдоожиженном слое представляют собой основные способы получения тетрахлорида титана. Тетрахлорид титана, получаемый хлорированием в расплаве солей, составляет 40% ежегодного производства тетрахлорида титана в мире. Для хлорирования в псевдоожиженном слое требуется высокое качество титанового шлака (Сa+Мg<1,0%), и этот способ меньше загрязняет окружающую среду, в то время как для хлорирования в расплаве солей не требуется высокого качества сырья (такое хлорирование также подходит для обработки титанового шлака с высоким содержанием кальция и магния), но этот способ характеризуется большими выбросами в окружающую среду. Как в Китае, так и за рубежом не существует экономически выгодных и эффективных способов обработки, которые подходят для борьбы с загрязняющими выбросами, такими как остатки после хлорирования в расплаве солей, которые выбрасывают во время производства. Загрязняющие выбросы размещают на пустующих землях (за рубежом) или размещают на специальных полигонах твердых отходов в котлованах для шлака (в Китае) после смешивания с известью, что опасно для окружающей среды и приводит к серьезной потере ресурсов. Эта практика является ограничивающим фактором в усовершенствовании способа хлорирования в расплаве солей.Chlorination in molten salts and chlorination in a fluidized bed are the main methods for producing titanium tetrachloride. Titanium tetrachloride, obtained by chlorination in molten salts, accounts for 40% of the annual production of titanium tetrachloride in the world. Fluid bed chlorination requires high quality titanium slag (Ca + Mg <1.0%), and this method is less polluting, while chlorination in molten salts does not require high quality raw materials (such chlorination is also suitable for processing titanium slag with a high content of calcium and magnesium), but this method is characterized by large emissions into the environment. Both in China and abroad, there are no cost-effective and efficient processing methods that are suitable for controlling polluting emissions, such as residues after chlorination in molten salts, which are emitted during production. Polluting emissions are placed on empty land (abroad) or placed on special solid waste landfills in slag pits (in China) after mixing with lime, which is dangerous for the environment and leads to a serious loss of resources. This practice is a limiting factor in improving the method of chlorination in molten salts.
Wang Xiang и др. проводили технические изыскания в области измельчения, выщелачивания и фильтрования остатков обработки в расплаве солей, щелочного осаждения из фильтрата ионов металлов, имеющих высокую валентность, и получения солевого раствора для производства каустической соды с помощью ионных мембран посредством очистки неочищенного солевого раствора нанофильтрацией; в патентном документе CN 101381091 А раскрыт способ обработки, включающий измельчение и выщелачивание остатков от хлорирования в расплаве солей с последующим фильтрованием и последующим размещением осадка, получаемого при фильтровании, на полигоне твердых отходов, и обработку фильтрата известковым молоком и Na2CO3, в результате чего получали NaCl, который может быть подвергнут рециркуляции; в патентном документе CN 101343070 А раскрыт способ, включающий измельчение и выщелачивание остатков от хлорирования в расплаве солей с последующим фильтрованием и последующим размещением осадка, получаемого при фильтровании, на полигоне твердых отходов, и обработку фильтрата NaOH с целью получения сырья, то есть раствора NaCl, для получения каустической соды с применением ионной мембраны, и размещение осадка, получаемого при фильтровании, на полигоне твердых отходов; в патентном документе CN 103011203 В, Cao Dali и др., раскрыт способ, согласно которому остатки от хлорирования в расплаве солей измельчают и подвергают выщелачиванию, затем проводят фильтрование, и осадок, получаемый при фильтровании, размещают на полигоне твердых отходов, после чего проводят осаждение щелочами (NaOH, Са(ОН)2, ЭДТА с восстановителем гидросульфитом натрия) с целью удаления ионов Fe, Мn и Сr из фильтрата, и очищенные осадки применяют в качестве сырья для выплавки ферромарганца, производят осаждение из прозрачной жидкости добавлением NaOH с целью удаления Сa и Мg и получения солевого раствора NaCl, и фильтрат, полученный после обработки СO2 шлака содержащего, кальций и магний, используют для получения пламезамедлителя Мg(ОН)2 посредством обработки водным раствором аммиака; Research Institute of Pangang Group (Научно-исследовательский Институт Pangang Group) предложил способ растворения остатков от хлорирования в расплаве солей и последующей их перекристаллизации с образованием регенерированных остатков от хлорирования в расплаве солей, предназначенных для производства диоксида титана рутила; Guizhou Aluminum Magnesium Design & Research Institute (проектный и конструкторский институт алюминия и магния Guizhou) разработал способ, включающий измельчение и размалывание и остатков от хлорирования в расплаве солей, последующее смешивание остатков со шлаком, извлекаемым из пылеуловителя, в виде пульпы, кальцинацию пульпы в атмосфере воздуха и водяного пара, получение соляной кислоты и кальцинированных материалов, последующее измельчение кальцинированных материалов и проведение нейтрализации щелочью для рециркуляции.Wang Xiang et al. Carried out technical research in the field of grinding, leaching and filtering of processing residues in a molten salt, alkaline precipitation of metal ions with high valence from the filtrate, and obtaining a salt solution for the production of caustic soda using ion membranes by purification of the crude brine by nanofiltration ; CN 101381091 A discloses a treatment method comprising grinding and leaching the chlorination residues in a molten salt, followed by filtration and subsequent placement of the precipitate obtained by filtration at a solid waste landfill, and treating the filtrate with milk of lime and Na 2 CO 3 , resulting what received NaCl, which can be recycled; CN 101343070 A discloses a method comprising grinding and leaching chlorine residues in a molten salt, followed by filtration, and then placing the precipitate obtained by filtration at a solid waste landfill, and treating the NaOH filtrate to obtain a feed, i.e. a NaCl solution, to obtain caustic soda using an ion membrane and placing the precipitate obtained by filtration at a solid waste landfill; in patent document CN 103011203 B, Cao Dali et al., a method is disclosed whereby the chlorine residues in a molten salt are ground and leached, then filtered, and the precipitate obtained by filtration is placed on a solid waste landfill, followed by precipitation alkalis (NaOH, Ca (OH) 2 , EDTA with a sodium hydrosulfite reducing agent) in order to remove Fe, Mn, and Cr ions from the filtrate, and the purified precipitates are used as raw materials for the ferromanganese smelting, precipitation from a transparent liquid is carried out by adding NaOH with the purpose of removing Ca and Mg and obtaining a NaCl saline solution, and the filtrate obtained after processing the CO 2 slag containing calcium and magnesium, is used to obtain the Mg (OH) 2 flame retardant by treating with aqueous ammonia; The Research Institute of Pangang Group (Pangang Group Research Institute) has proposed a method for dissolving chlorine residues in a molten salt and then recrystallizing them to form regenerated chlorine residues in a molten salt for the production of rutile titanium dioxide; Guizhou Aluminum Magnesium Design & Research Institute (Design and Engineering Institute of Aluminum and Magnesium Guizhou) has developed a method that includes grinding and grinding of residues from chlorination in a molten salt, subsequent mixing of the residues with slag extracted from the dust collector in the form of pulp, calcination of pulp in the atmosphere air and water vapor, obtaining hydrochloric acid and calcined materials, subsequent grinding of calcined materials and neutralization with alkali for recycling.
В первых трех способах происходит расходование большого количества материалов, и стоимость такой обработки достаточно высока; таким образом, не имеется сообщений о пилотных экспериментах и соответствующем промышленном применении, кроме того, о пилотных экспериментах и промышленном применении четвертого способа также не имеется упоминаний; спеченный материал, получаемый пятым способом, содержит большие количества щелочного металла, и, таким образом, этот способ сложен для внедрения и пока не имеет широкого применения в промышленности.In the first three methods, a large amount of materials is consumed, and the cost of such processing is quite high; thus, there are no reports of pilot experiments and corresponding industrial applications, in addition, there are also no references to pilot experiments and industrial applications of the fourth method; the sintered material obtained by the fifth method contains large amounts of alkali metal, and thus, this method is difficult to implement and is not yet widely used in industry.
Постоянное ужесточение требований к защите окружающей среды приводит к тому, что создание экономичной и эффективной методики обработки остатков хлорирования в расплаве солей становится все более насущным. Изобретение направлено на решение этой задачи.The constant tightening of environmental requirements leads to the fact that the creation of an economical and efficient methodology for processing chlorine residues in molten salts is becoming increasingly urgent. The invention is aimed at solving this problem.
СУЩНОСТЬ ИЗОБРЕТЕНИЯSUMMARY OF THE INVENTION
Изобретение нацелено на преодоление недостатков предшествующего уровня техники посредством предоставления способа обработки остатков, полученных в результате хлорирования в расплаве солей, с целью повторного применения этих остатков; ожидается, что изобретение позволит решить проблему расхода больших количеств материалов, высокой стоимости и сложности промышленного внедрения обработки шлака, получаемого при хлорировании титанового шлака в расплаве солей.The invention aims to overcome the disadvantages of the prior art by providing a method for processing residues resulting from chlorination in a molten salt, with the aim of reusing these residues; It is expected that the invention will solve the problem of the consumption of large quantities of materials, the high cost and complexity of the industrial implementation of the processing of slag obtained by chlorination of titanium slag in a molten salt.
Для решения перечисленных выше технических задач один из примеров осуществления изобретения включает следующую техническую схему:To solve the above technical problems, one example of the invention includes the following technical scheme:
В способе обработки остатков после хлорирования в расплаве солей с целью повторного использования этих остатков поток щелочного солевого раствора, обладающий сильным окислительным действием, который получают в этапе очистки остаточного газа, извлекаемого из способа хлорирования в расплаве солей, и жидкие отходы, получаемые при абсорбции остаточного газа, образующегося при хлорщелочной химической обработке, применяют для обработки жидкости от выщелачивания хлоридного остатка, полученного при обработке в расплаве солей; при этом способ включает рециркуляцию NaCl, кристаллического хлорида магния и ферромарганцевого шлака. Жидкие отходы, получаемые при абсорбции остаточного газа, имеет щелочную реакцию.In the method for treating residues after chlorination in a molten salt to reuse these residues, a stream of alkaline saline having a strong oxidizing effect, which is obtained in the purification step of the residual gas extracted from the chlorination method in a molten salt, and liquid waste resulting from the absorption of residual gas formed during chlor-alkali chemical treatment, is used to treat liquids from leaching of the chloride residue obtained by processing in molten salts; the method includes recycling NaCl, crystalline magnesium chloride and ferromanganese slag. Liquid waste resulting from the absorption of residual gas has an alkaline reaction.
Согласно одному из примеров осуществления изобретения, способ обработки остатков после хлорирования в расплаве солей с целью повторного использования этих остатков включает следующие этапы:According to one example embodiment of the invention, a method for processing residues after chlorination in a molten salt to reuse these residues includes the following steps:
(1) Выщелачивание остатков от хлорирования в расплаве солей, или отработанной расплавленной соли для получения суспензии и последующее ее фильтрование с целью получения жидкости от выщелачивания и остатков от выщелачивания;(1) Leaching of residues from chlorination in a molten salt, or spent molten salt to obtain a suspension and its subsequent filtration in order to obtain a liquid from leaching and residues from leaching;
(2) Смешивание жидкости от выщелачивания с отводимым потоком щелочного солевого раствора, обладающего сильным окислительным действием, который получают в способе очистки остаточного газа, извлекаемого из способа хлорирования в расплаве солей, или с жидкими отходами, получаемыми при абсорбции остаточного газа, образующегося при хлорщелочной химической обработке, взятых в объемном отношении 1:0,6-0,9, и фильтрование по завершении реакции с целью получения окисленного осадка после фильтрования и качественного солевого раствора;(2) Mixing the leaching fluid with a discharged stream of an alkaline salt solution having a strong oxidizing effect, which is obtained in the method for purifying the residual gas extracted from the chlorination method in a molten salt, or with liquid waste obtained by absorbing the residual gas generated by the chlor-alkali chemical processing taken in a volume ratio of 1: 0.6-0.9, and filtering upon completion of the reaction in order to obtain an oxidized precipitate after filtration and high-quality saline;
(3) Промывку окисленного осадка после фильтрования водой, после которой получают ферромарганцевый шлак;(3) Washing the oxidized precipitate after filtration with water, after which ferromanganese slag is obtained;
(4) Фракционную кристаллизацию качественного солевого раствора для получения NaCl и MgCl2⋅6H2O.(4) Fractional crystallization of high-quality saline to obtain NaCl and MgCl 2 ⋅ 6H 2 O.
В способе обработки остатков после хлорирования в расплаве солей для повторного использования этих остатков шлак конечного этапа представляет собой остатки от выщелачивания, которые промывают водой до тех пор, пока содержание солей в них не составит менее 1,0% и не достигнет нормы удаления в обычных твердых отходах.In the method for treating residues after chlorination in a molten salt to reuse these residues, the final stage slag is leaching residues that are washed with water until the salt content in them is less than 1.0% and reaches the removal rate in ordinary solid waste.
В способе обработки остатков хлорирования в расплаве солей для повторного использования этих остатков промывные воды подвергают рециркуляции для выщелачивания остатков от хлорирования в расплаве солей и отработанных расплавленных солей.In a method for treating chlorine residues in a molten salt to reuse these residues, the wash water is recycled to leach the chlorine residues in the molten salt and spent molten salts.
В способе обработки остатков после хлорирования в расплаве солей для повторного использования этих остатков промывку водой проводят до тех пор, пока основными компонентами ферромарганцевого шлака не будут гидроксиды или карбонаты железа и марганца, содержание Cl не достигнет значения 0,5% или менее, и валентность Мn не будет равна 4; кроме того, ферромарганцевые шлаки могут быть использованы в металлургическом производстве.In the method for treating residues after chlorination in a molten salt to reuse these residues, washing with water is carried out until the main components of ferromanganese slag are hydroxides or carbonates of iron and manganese, the Cl content reaches a value of 0.5% or less, and the valency Mn will not be equal to 4; in addition, ferromanganese slag can be used in metallurgical production.
В способе обработки остатков после хлорирования в расплаве солей для повторного использования этих остатков сконденсированную воду, получаемую при фракционной кристаллизации, направляют рециклом для промывки окисленного осадка после фильтрования и остатков от выщелачивания.In the method for treating residues after chlorination in a molten salt to reuse these residues, the condensed water obtained by fractional crystallization is recycled to wash the oxidized precipitate after filtration and the leach residues.
NaCl, получаемый обработкой согласно изобретению для повторного применения, после сушки направляют рециклом в этап хлорирования в расплаве солей, а кристаллический хлорид магния может быть коммерчески реализован как химическое сырье или направлен в качестве сырья на дельнейшую обработку.After drying, the NaCl obtained by the treatment according to the invention is recycled to the chlorination step in the molten salt after drying, and crystalline magnesium chloride can be commercially sold as a chemical raw material or sent as a raw material for further processing.
Далее раскрыта техническая схема изобретенияThe following is a technical scheme of the invention
Для осуществления изобретения не требуется дополнительного количества щелочи; для окисления и осаждения таких ионов, как Fe, Мn, Сa и т.д., из смешанного солевого раствора, который образуется при выщелачивании остатков, полученных при хлорировании в расплаве солей, применяют щелочной солевой раствор, получаемый при очистке остаточного газа, который извлекают из печи для хлорирования в расплаве солей, или жидкие отходы, получаемые при абсорбции остаточного газа, который образуется при хлорщелочной химической обработке. Сильные окислители (NaClO и NaClO3), содержащиеся в отводимом щелочном солевом растворе или в жидких отходах, получаемых при абсорбции остаточного газа, образующегося при хлорщелочной химической обработке, окисляют соединения двухвалентного железа с образованием соединений трехвалентного железа, а также окисляют соединения двухвалентного марганца с образованием соединений четырехвалентного марганца, которые могут быть полностью осаждены при низких значениях pН, в результате чего MgCl2 остается в растворе, образуя смешанный раствор хлорида магния и NaCl. Затем из смешанного раствора фракционной кристаллизацией получают NaCl и кристаллический хлорид магния, после чего NaCl направляют рециклом в этап хлорирования в расплаве солей, и кристаллический хлорид магния направляют на коммерческую реализацию или применяют в виде сырья для получения безводного хлорида магния. После промывки и обессоливания остатки от выщелачивания размещают на полигоне твердых отходов, и после обессоливания и очистки ферромарганцевые шлаки применяют в качестве сырья для металлургического производства.For the implementation of the invention does not require additional alkali; for the oxidation and precipitation of ions such as Fe, Mn, Ca, etc., from a mixed salt solution, which is formed by leaching the residues obtained by chlorination in a molten salt, an alkaline salt solution is used, obtained by purification of the residual gas, which is recovered from a furnace for chlorination in a molten salt, or liquid waste resulting from the absorption of residual gas, which is formed during chlor-alkali chemical treatment. Strong oxidizing agents (NaClO and NaClO 3 ) contained in the discharged alkaline salt solution or in the liquid waste resulting from the absorption of the residual gas resulting from the chlor-alkali chemical treatment, oxidize ferrous compounds to form ferric compounds, and also oxidize ferrous manganese compounds to form tetravalent manganese compounds, which can be completely precipitated at low pH values, as a result of which MgCl 2 remains in solution, forming a mixed chloride solution magnesium and NaCl. Then, NaCl and crystalline magnesium chloride are obtained from the mixed solution by fractional crystallization, after which NaCl is recycled to the chlorination step in the molten salt, and crystalline magnesium chloride is commercialized or used as a raw material to produce anhydrous magnesium chloride. After washing and desalting, the leach residues are placed on a solid waste landfill, and after desalting and cleaning, ferromanganese slags are used as raw materials for metallurgical production.
Изобретение позволяет осуществлять простую обработку отходов вместе с отходами при низкой стоимости обработки.EFFECT: invention enables simple waste treatment together with waste at a low processing cost.
По сравнению с предшествующим уровнем техники изобретение имеет следующие преимущества: изобретение позволяет использовать жидкие отходы, получаемые при очистке остаточного газа, образующегося при хлорировании в расплаве солей или при хлорщелочной химической обработке, для обработки жидкости от выщелачивания остатков хлорирования в расплаве солей. Изобретение позволяет обрабатывать отходы вместе с отходами, не только решая проблему выбросов в окружающую среду, обусловленную выбросами остатков, получаемых при хлорировании в расплаве солей, но также позволяет рециркулировать NaCl, MgCl2 и ферромарганцевое сырье, содержащиеся в остатках от обработки в расплаве солей. Кроме того, изобретение также дает существенный экономический выигрыш. Его значимость определяется устранением ограничивающего фактора в применении и создании методики получения TiCl4 посредством хлорирования титанового шлака в среде расплавленных солей. Изобретение может найти широкое применение на тех предприятиях, где для получения губчатого титана применяют хлорирование в расплаве солей и термический электролиз в присутствии магния, а предприятия, производящие губчатый титан с применением способа хлорирования в среде расплавленных солей, имеют большой потенциал будущего развития как в Китае, так и в других странах.Compared with the prior art, the invention has the following advantages: the invention allows the use of liquid waste resulting from the purification of the residual gas generated by chlorination in a molten salt or during chlor-alkali chemical treatment to treat liquids from leaching of chlorine residues in a molten salt. The invention allows to process waste together with waste, not only solving the problem of environmental emissions due to emissions of residues obtained by chlorination in a molten salt, but also allows recycling of NaCl, MgCl 2 and ferromanganese raw materials contained in the residues from processing in a molten salt. In addition, the invention also provides significant economic benefits. Its significance is determined by the elimination of the limiting factor in the application and the creation of a procedure for the preparation of TiCl 4 by chlorination of titanium slag in a medium of molten salts. The invention can be widely used in those enterprises where chlorination in molten salts and thermal electrolysis in the presence of magnesium are used to obtain sponge titanium, and enterprises producing sponge titanium using a chlorination method in a medium of molten salts have great potential for future development, as in China, so in other countries.
КРАТКОЕ ОПИСАНИЕ ГРАФИЧЕСКИХ МАТЕРИАЛОВBRIEF DESCRIPTION OF GRAPHIC MATERIALS
На Фиг. 1 представлена технологическая схема способа согласно изобретению, предназначенного для обработки остатков после хлорирования в расплаве солей для повторного использования этих остатков.In FIG. 1 is a flow chart of a method according to the invention for treating residues after chlorination in a molten salt to reuse these residues.
СВЕДЕНИЯ, ПОДТВЕРЖДАЮЩИЕ ВОЗМОЖНОСТЬ ОСУЩЕСТВЛЕНИЯ ИЗОБРЕТЕНИЯDETAILED DESCRIPTION OF THE EMBODIMENTS OF THE INVENTION
Ниже приведено более подробное рассмотрение изобретения в комбинации с графическими материалами и примерами осуществления, которые позволяют более ясно раскрыть задачу, технические схемы и полезный эффект изобретения. Следует понимать, что рассмотренные в настоящем описании примеры осуществления приведены только для разъяснения принципов изобретения и не ограничивают его объем.The following is a more detailed consideration of the invention in combination with graphic materials and examples of implementation, which allow to more clearly disclose the task, technical schemes and useful effect of the invention. It should be understood that the embodiments described in the present description are provided only to explain the principles of the invention and do not limit its scope.
Способ согласно изобретению, предназначенный для обработки остатков от хлорирования в расплаве солей с целью повторного использования этих остатков, представлен на Фиг. 1: сначала производят выщелачивание остатков, полученных при хлорировании в расплаве солей, затем выполняют фильтрование, получая жидкость от выщелачивания и остатки от выщелачивания, обрабатывают жидкость от выщелачивания жидкими отходами, получаемыми при очистке остаточного газа, образующегося при хлорировании в расплаве солей или при хлорщелочной химической обработке, получая качественный солевой раствор и окисленный осадок после фильтрования; выполняют фракционную кристаллизацию качественного солевого раствора, получая NaCl и кристаллический хлорид магния, и промывают окисленный осадок после фильтрования, получая ферромарганцевый шлак. Окончательный остаток получается после промывки остатков, полученных в результате выщелачивания, и фильтрования остатков, полученных при хлорировании в расплаве солей; этот остаток представляет собой обычные твердые отходы, и его транспортируют к отвалу шлаков на полигон твердых отходов.A method according to the invention for treating chlorine residues in a molten salt to reuse these residues is shown in FIG. 1: first, leaching of the residues obtained by chlorination in a molten salt is carried out, then filtering is performed to obtain leaching liquid and leaching residues, the leaching fluid is treated with liquid wastes obtained by purification of the residual gas generated by chlorination in a molten salt or during a chlor-alkali chemical processing, obtaining high-quality saline solution and oxidized precipitate after filtration; performing fractional crystallization of high-quality saline, obtaining NaCl and crystalline magnesium chloride, and washing the oxidized precipitate after filtration, obtaining ferromanganese slag. The final residue is obtained after washing the residues obtained by leaching and filtering the residues obtained by chlorination in a molten salt; this residue is ordinary solid waste, and it is transported to a slag dump at a solid waste landfill.
Техническая схема согласно изобретению проиллюстрирована ниже конкретными примерами осуществления.The technical scheme according to the invention is illustrated below with specific examples of implementation.
ОПИСАНИЕ ПРИМЕРОВ ОСУЩЕСТВЛЕНИЯ ИЗОБРЕТЕНИЯDESCRIPTION OF EMBODIMENTS OF THE INVENTION
Пример 1Example 1
Состав измельченных остатков, полученных после хлорирования в расплаве солей, которые направляют на нейтрализацию в этом Примере, представлен в Таблице 1.The composition of the crushed residues obtained after chlorination in a molten salt, which are sent to neutralize in this Example, are presented in Table 1.
Сначала остатки, полученные при хлорировании в расплаве солей, подвергают выщелачиванию, получая суспензию, и затем фильтруют, получая жидкость от выщелачивания и остатки от выщелачивания. Результаты качественного анализа жидкости от выщелачивания представлены в Таблице 2.First, the residues obtained by chlorination in a molten salt are leached to obtain a suspension, and then filtered to obtain a leach liquid and leach residues. The results of a qualitative analysis of the leaching fluid are presented in Table 2.
Остатки от выщелачивания промывают водой до тех пор, пока содержание солей не составит менее 1,0%, при отношении жидкость/твердое 3,0:1. Конечный остаток, получаемый после промывки, направляют на полигон твердых отходов. Результаты анализа состава остатка после окончательной обработки представлены в Таблице 3.The leach residue is washed with water until the salt content is less than 1.0%, with a liquid / solid ratio of 3.0: 1. The final residue obtained after washing is sent to a solid waste landfill. The results of the analysis of the composition of the residue after final processing are presented in Table 3.
Жидкость от выщелачивания смешивают с отводимым потоком сильно окисляющего щелочного солевого раствора, содержащего NaCl, NaClO и Na2CO3, который получают при очистке остаточного газа, извлекаемого из этапа хлорирования в расплаве солей, в объемном отношении 1:0,76, и оставляют реагировать до завершения реакции, то есть до тех пор, пока не прекратится выделение пузырьков и завершится осаждение и осветление раствора; суспензия составляет приблизительно 45% от объема солевого раствора; выполняют фильтрование, получая окисленный осадок после фильтрования и осветленный и прозрачный качественный солевой раствор. Результаты качественного анализа отводимого потока солевого раствора представлены в Таблице 4. Результаты качественного анализа качественного солевого раствора представлены в Таблице 5.The leach fluid is mixed with a drained stream of a highly oxidizing alkaline salt solution containing NaCl, NaClO and Na 2 CO 3 , which is obtained by purification of the residual gas extracted from the chlorination step in the molten salt in a volume ratio of 1: 0.76 and allowed to react until the reaction is complete, that is, until the evolution of bubbles ceases and the solution precipitates and clarifies; the suspension is approximately 45% of the volume of saline; perform filtration, obtaining an oxidized precipitate after filtration and a clarified and transparent high-quality saline solution. The results of the qualitative analysis of the diverted saline flow are presented in Table 4. The results of the qualitative analysis of the qualitative saline are presented in Table 5.
Окисленный осадок после фильтрования промывают объемом воды, вдвое превышающим объем суспензии, до тех пор, пока содержание Cl не достигнет ≤ 0,5%, получая ферромарганцевый шлак. Состав ферромарганцевого шлака в пересчете на массу сухого вещества представлен в Таблице 6. Ферромарганцевые шлаки находят применение в металлургической промышленности.After filtration, the oxidized precipitate is washed with a volume of water twice the volume of the suspension until the Cl content reaches ≤ 0.5%, obtaining ferromanganese slag. The composition of ferromanganese slag in terms of dry weight is shown in Table 6. Ferromanganese slag is used in the metallurgical industry.
Ферромарганцевый шлак кальцинируют при 600°С в течение 2 часов; потери массы в кальцинированном материале составляют приблизительно 44%, содержание TFe составляет 48,2%, и содержание Мп составляет 7,64%.Ferromanganese slag is calcined at 600 ° C for 2 hours; the weight loss in the calcined material is approximately 44%, the TFe content is 48.2%, and the Mn content is 7.64%.
Фракционная кристаллизация качественного солевого раствора для получения NaCl и МаСl2⋅6Н2ОFractional crystallization of a high-quality saline solution to obtain NaCl and MaCl 2 ⋅ 6H 2 O
NaCl получают фракционной кристаллизацией качественного солевого раствора; чистота неочищенной соли составляет приблизительно 96,8%, чистота очищенной соли составляет приблизительно 98,4%, и выход составляет приблизительно 97,8%. Выход кристаллического хлорида магния составляет приблизительно 64,8%, содержание MgCl2 составляет приблизительно 46,1%, и его качество отвечает стандартам качества белого промышленного хлорида магния.NaCl is obtained by fractional crystallization of a high-quality saline solution; the purity of the crude salt is approximately 96.8%, the purity of the purified salt is approximately 98.4%, and the yield is approximately 97.8%. The yield of crystalline magnesium chloride is approximately 64.8%, the MgCl 2 content is approximately 46.1%, and its quality meets the quality standards of white industrial magnesium chloride.
В рассмотренных выше способах, промывные воды направляют рециклом на выщелачивание остатков, полученных при хлорировании в расплаве солей, или отработанной расплавленной соли, и сконденсированную воду, получаемую после проведения фракционной кристаллизации, направляют рециклом на промывку окисленного осадка, получаемого после фильтрования, и остатков от выщелачивания.In the above methods, the wash water is recycled to leach the residues obtained by chlorination in a molten salt or spent molten salt, and the condensed water obtained after fractional crystallization is recycled to wash the oxidized precipitate obtained after filtration and the leach residues .
Пример 2Example 2
Конкретный способ повторного применения остатков от хлорирования в расплаве солей в этом Примере по существу аналогичен способу Примера 1, но жидкость от выщелачивания окисляют жидкими отходами хлорщелочного производства, состав которых представлен в Таблице 10, причем добавляемый объем жидких отходов составляет 0,87 объема жидкости от выщелачивания.The specific method for the reuse of chlorination residues in a molten salt in this Example is essentially the same as that of Example 1, but the leach fluid is oxidized with liquid chlor-alkali waste, the composition of which is shown in Table 10, the added volume of liquid waste being 0.87 of the volume of leach fluid .
Состав измельченных остатков хлорирования в расплаве солей, которые направляют на нейтрализацию в этом Примере, представлен в Таблице 7.The composition of the ground chlorination residues in the molten salt, which are sent for neutralization in this Example, is presented in Table 7.
Результаты качественного анализа жидкости от выщелачивания представлены в Таблице 8.The results of a qualitative analysis of the leaching fluid are presented in Table 8.
Остатки от выщелачивания промывают водопроводной водой при отношении жидкость/твердое, составляющем 3,0:1. Результаты анализа состава остатка после окончательной обработки представлены в Таблице 9.The leach residue is washed with tap water at a liquid / solid ratio of 3.0: 1. The results of the analysis of the composition of the residue after final processing are presented in Table 9.
Жидкость от выщелачивания окисляют жидкими отходами хлорщелочного производства, результаты качественного анализа которых представлены в Таблице 10. Потоки полностью смешивают и оставляют реагировать до тех пор, пока не прекратится выделение пузырьков и завершится осаждение и осветление; суспензия составляет приблизительно 40% от объема солевого раствора. Производят фильтрование, получая осветленный и прозрачный качественный солевой раствор, результаты качественного анализа которого представлены в Таблице 11.The leaching fluid is oxidized with liquid chlor-alkali waste, the results of a qualitative analysis of which are presented in Table 10. The streams are completely mixed and allowed to react until the bubbling stops and precipitation and clarification are complete; the suspension is approximately 40% of the volume of saline. Filtering is carried out, obtaining a clarified and transparent high-quality saline solution, the results of a qualitative analysis of which are presented in Table 11.
Окисленный осадок после фильтрования промывают объемом воды, в два раза превышающим объем суспензии. Состав ферромарганцевого шлака в пересчете на массу сухого вещества представлен в Таблице 12.After filtration, the oxidized precipitate is washed with a volume of water twice the volume of the suspension. The composition of ferromanganese slag in terms of dry weight is shown in Table 12.
Ферромарганцевый шлак кальцинируют при 600°С в течение 2 часов; потери массы в кальцинированном материале составляют приблизительно 28%, содержание TFe составляет 54,6%, и содержание Мn составляет 10,77%.Ferromanganese slag is calcined at 600 ° C for 2 hours; the weight loss in the calcined material is approximately 28%, the TFe content is 54.6%, and the Mn content is 10.77%.
NaCl получают фракционной кристаллизацией качественного солевого раствора; чистота неочищенной соли составляет приблизительно 95,42%, чистота очищенной соли составляет приблизительно 98,0%, и выход составляет приблизительно 97,5%. Выход кристаллического хлорида магния составляет приблизительно 95,8%, содержание MgCl2 составляет приблизительно 45,5%, и его качество отвечает стандартам качества обычного первосортного промышленного хлорида магния.NaCl is obtained by fractional crystallization of a high-quality saline solution; the purity of the crude salt is approximately 95.42%, the purity of the purified salt is approximately 98.0%, and the yield is approximately 97.5%. The yield of crystalline magnesium chloride is approximately 95.8%, the MgCl 2 content is approximately 45.5%, and its quality meets the quality standards of ordinary first-class industrial magnesium chloride.
Несмотря на то, что изобретение раскрыто с помощью иллюстративных примеров осуществления изобретения, следует понимать, что специалист в данной области техники может создать множество других модификаций и примеров осуществления, не выходящих за пределы объема настоящего изобретения. В частности, в пределах объема настоящего изобретения могут быть произведены различные изменения и усовершенствования компонентов и/или общей схемы. Наряду с изменениями и усовершенствованиями компонентов и/или общей схемы специалистам в данной области техники также должны быть понятны другие варианты применения изобретения.Although the invention is disclosed using illustrative embodiments of the invention, it should be understood that a person skilled in the art can create many other modifications and exemplary embodiments without departing from the scope of the present invention. In particular, various changes and improvements to the components and / or general circuit may be made within the scope of the present invention. Along with changes and improvements to components and / or the general circuit, other uses of the invention should also be apparent to those skilled in the art.
Claims (9)
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201610213027.8 | 2016-04-07 | ||
| CN201610213027.8A CN105883911B (en) | 2016-04-07 | 2016-04-07 | Fused salt chlorimation slag recycling processing method |
| PCT/CN2017/079629 WO2017174012A1 (en) | 2016-04-07 | 2017-04-06 | Molten-salt chlorinated-slag resource processing method |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2709915C1 true RU2709915C1 (en) | 2019-12-23 |
Family
ID=57013402
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2018136341A RU2709915C1 (en) | 2016-04-07 | 2017-04-06 | Method of treating residues after chlorination and melt of salts in order to reuse said residues |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN105883911B (en) |
| RU (1) | RU2709915C1 (en) |
| UA (1) | UA123164C2 (en) |
| WO (1) | WO2017174012A1 (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2811021C1 (en) * | 2023-06-01 | 2024-01-10 | Публичное Акционерное Общество "Корпорация Всмпо-Ависма" | Method for processing spent melt titanium chlorinator |
Families Citing this family (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105883911B (en) * | 2016-04-07 | 2017-05-31 | 攀钢集团攀枝花钢铁研究院有限公司 | Fused salt chlorimation slag recycling processing method |
| CN109437341B (en) * | 2018-12-17 | 2020-06-16 | 深圳先进技术研究院 | Preparation method of metal oxide or composite material thereof, application and battery |
| CN110606506A (en) * | 2019-09-17 | 2019-12-24 | 河南佰利联新材料有限公司 | Method for producing titanium slag and titanium white chloride by using Panzhihua ilmenite |
| CN110668476A (en) * | 2019-10-10 | 2020-01-10 | 攀钢集团攀枝花钢铁研究院有限公司 | Method for preparing magnesia by utilizing fused salt chlorination slag |
| CN111545551A (en) * | 2020-05-14 | 2020-08-18 | 攀钢集团钛业有限责任公司 | Device and method for treating chlorinated dust collection slag |
| CN112299448A (en) * | 2020-11-20 | 2021-02-02 | 河南佰利联新材料有限公司 | Method for recovering sodium chloride from titanium white molten salt slag by chlorination process |
| RU2754214C1 (en) * | 2020-12-22 | 2021-08-30 | Публичное Акционерное Общество "Корпорация Всмпо-Ависма" | Method for processing magnesium-containing waste of titanium-magnesium production |
| CN113213510A (en) * | 2021-04-26 | 2021-08-06 | 攀钢集团攀枝花钛材有限公司 | Method for treating waste salt generated by chlorination of molten salt |
| CN113387390B (en) * | 2021-08-17 | 2021-11-02 | 赛恩斯环保股份有限公司 | Manganese slag and calcium chloride waste slag recycling method |
| CN113718292A (en) * | 2021-08-27 | 2021-11-30 | 河南佰利联新材料有限公司 | Method for recycling waste residues in titanium dioxide production by chlorination process |
| CN113666390A (en) * | 2021-08-31 | 2021-11-19 | 攀钢集团攀枝花钢铁研究院有限公司 | Method for preparing ionic membrane caustic soda raw material brine by using fused salt chlorination residues |
| CN113582224B (en) * | 2021-09-06 | 2023-04-07 | 攀钢集团攀枝花钢铁研究院有限公司 | Resource utilization method for titanium white waste acid leaching fused salt chlorination slag |
| CN113636573B (en) * | 2021-09-08 | 2023-03-28 | 攀钢集团攀枝花钢铁研究院有限公司 | Method for producing qualified primary brine by deeply refining chlor-alkali based on NaCl brine recovered from fused salt chlorination residues |
| CN113816399A (en) * | 2021-09-28 | 2021-12-21 | 攀钢集团攀枝花钢铁研究院有限公司 | Method for recycling NaCl and recycling Fe, Mn and Mg resources in titanium slag |
| CN115491521A (en) * | 2022-11-01 | 2022-12-20 | 云南国钛金属股份有限公司 | Waste molten salt treatment method and device |
| CN115784162A (en) * | 2022-12-06 | 2023-03-14 | 云南国钛金属股份有限公司 | Metal chlorination liquid pretreatment method |
| CN116002750B (en) * | 2022-12-28 | 2024-04-23 | 攀钢集团攀枝花钢铁研究院有限公司 | TiO (titanium dioxide) recovery by leaching of fused salt chloride slag2Is a method of (2) |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU1452144A1 (en) * | 1987-04-29 | 1991-07-23 | Березниковский филиал Всесоюзного научно-исследовательского и проектного института титана | Method of processing spent melt of titanium chlorates |
| RU2075521C1 (en) * | 1993-08-16 | 1997-03-20 | АОО "Ависма" титано-магниевый комбинат" | Method of recovery of metals from used melt of titanium tetrachloride |
| CN103234209A (en) * | 2013-04-26 | 2013-08-07 | 清华大学 | Device and method for processing chloro-containing organic industrial waste |
| CN103243220A (en) * | 2013-05-14 | 2013-08-14 | 中国科学院长春应用化学研究所 | Treatment method of fused salt chlorination slag |
| EP2274239B1 (en) * | 2008-05-13 | 2014-08-27 | Salt Extraction Aktiebolag | A process for chlorinating resources containing recoverable metals |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001239231A (en) * | 2000-02-29 | 2001-09-04 | Nkk Corp | Method of recovering heavy metals from discharged material in waste incineration facility |
| RU2370445C2 (en) * | 2007-03-14 | 2009-10-20 | Открытое Акционерное Общество "Корпорация Всмпо-Ависма" | Method of producing lower titanium chlorides in mixture of molten metal chlorides and device to this end |
| CN102718233B (en) * | 2011-12-15 | 2014-04-30 | 沈阳化工大学 | Method for combined treatment on chlorinated waste molten salts and Cl-containing waste water |
| CN104772317A (en) * | 2014-01-14 | 2015-07-15 | 贵阳铝镁设计研究院有限公司 | Comprehensive treatment method for waste fused salts and dust collection slag produced through titanium tetrachloride fused salt chlorination |
| CN105883911B (en) * | 2016-04-07 | 2017-05-31 | 攀钢集团攀枝花钢铁研究院有限公司 | Fused salt chlorimation slag recycling processing method |
-
2016
- 2016-04-07 CN CN201610213027.8A patent/CN105883911B/en active Active
-
2017
- 2017-04-06 WO PCT/CN2017/079629 patent/WO2017174012A1/en active Application Filing
- 2017-04-06 UA UAA201809977A patent/UA123164C2/en unknown
- 2017-04-06 RU RU2018136341A patent/RU2709915C1/en active
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU1452144A1 (en) * | 1987-04-29 | 1991-07-23 | Березниковский филиал Всесоюзного научно-исследовательского и проектного института титана | Method of processing spent melt of titanium chlorates |
| RU2075521C1 (en) * | 1993-08-16 | 1997-03-20 | АОО "Ависма" титано-магниевый комбинат" | Method of recovery of metals from used melt of titanium tetrachloride |
| EP2274239B1 (en) * | 2008-05-13 | 2014-08-27 | Salt Extraction Aktiebolag | A process for chlorinating resources containing recoverable metals |
| CN103234209A (en) * | 2013-04-26 | 2013-08-07 | 清华大学 | Device and method for processing chloro-containing organic industrial waste |
| CN103243220A (en) * | 2013-05-14 | 2013-08-14 | 中国科学院长春应用化学研究所 | Treatment method of fused salt chlorination slag |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2811021C1 (en) * | 2023-06-01 | 2024-01-10 | Публичное Акционерное Общество "Корпорация Всмпо-Ависма" | Method for processing spent melt titanium chlorinator |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| WO2017174012A1 (en) | 2017-10-12 |
| CN105883911A (en) | 2016-08-24 |
| CN105883911B (en) | 2017-05-31 |
| UA123164C2 (en) | 2021-02-24 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2709915C1 (en) | Method of treating residues after chlorination and melt of salts in order to reuse said residues | |
| CN106044799B (en) | Titanium chloride slag and its method for comprehensive utilization of filtrate in chloride process titanium dioxide powder craft | |
| JP4549579B2 (en) | Waste treatment method with high chlorine and lead content | |
| CN103447283B (en) | The Safe disposal method of waste residue produced by Titanium Dioxide Produced by Chloride Procedure production titanium tetrachloride | |
| CN107032400B (en) | TiCl4The method that purification tailings alkali is soaked standby high-purity vanadium oxide | |
| CN113582224B (en) | Resource utilization method for titanium white waste acid leaching fused salt chlorination slag | |
| KR101621967B1 (en) | Method for manufacturing Zinc sulfate and zinc oxide from the dust of the electric arc furnace | |
| CN104004920A (en) | Method for extracting vanadium from titanium tetrachloride refined tailings | |
| JP2004141799A (en) | Silica-containing waste water treatment method | |
| CN113215411A (en) | Harmless treatment method for waste incineration fly ash | |
| JP2002018395A (en) | Treating method for waste | |
| CN109988902B (en) | Method for dealkalizing iron-reinforced red mud and separating and recovering iron | |
| JP2006192370A (en) | Method for separating and recovering valuable resource from stainless steel pickling waste liquid | |
| CN110330164A (en) | A kind of method of alkalinity high fluorine Sewage treatment fluorine resource and sodium resource with high salt | |
| CN111424168A (en) | Water-washing dechlorination system and method for metallurgical precipitator dust | |
| WO2019074444A1 (en) | Process for treating waste streams containing bauxite tailings | |
| CN104017993A (en) | Method for preparing vanadium oxide by using sodium salt roasting lixivium of titanium tetrachloride refined tailings | |
| CN208308584U (en) | A kind of titanium chloride slag filtrate film integrated treating device | |
| KR100227519B1 (en) | Hydrometallurgical treatment for the purification of waelz oxides through lixiviation with sodium carbonate | |
| CN113336244A (en) | Method for removing ammonium from brine prepared from waste chlorination residues for ionic membrane caustic soda | |
| KR20010024699A (en) | Oxidising elutriation of contaminated sludge containing iron with separation of zing and lead | |
| CN105060292A (en) | Method for recycling activated carbon after disposing of waste mercury catalyst | |
| CN110156068A (en) | A kind of zinc abstraction waste acid Comprehensive recycle technology | |
| JP2002126693A (en) | Method for treatment waste | |
| CN113321226B (en) | Method for removing fluorine in ionic membrane caustic soda by using brine prepared from chlorination waste residues |