RU2692259C1 - Этоксисодержащие линейные поликарбосилансилоксаны и способ их получения - Google Patents
Этоксисодержащие линейные поликарбосилансилоксаны и способ их получения Download PDFInfo
- Publication number
- RU2692259C1 RU2692259C1 RU2018147589A RU2018147589A RU2692259C1 RU 2692259 C1 RU2692259 C1 RU 2692259C1 RU 2018147589 A RU2018147589 A RU 2018147589A RU 2018147589 A RU2018147589 A RU 2018147589A RU 2692259 C1 RU2692259 C1 RU 2692259C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- ethoxy
- ppm
- linear
- production
- disclosed
- Prior art date
Links
- 125000001301 ethoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 title claims abstract description 9
- -1 siloxanes Chemical class 0.000 title abstract description 19
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title abstract description 4
- 229920003257 polycarbosilane Polymers 0.000 title 1
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 12
- GQZYSKXVHIUGJY-UHFFFAOYSA-N [bis(ethenyl)-ethoxysilyl] triethyl silicate Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)O[Si](OCC)(C=C)C=C GQZYSKXVHIUGJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000006459 hydrosilylation reaction Methods 0.000 claims description 3
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 abstract description 9
- 239000000203 mixture Substances 0.000 abstract description 7
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 abstract description 4
- 125000005103 alkyl silyl group Chemical group 0.000 abstract description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 abstract 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 12
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 10
- 239000000047 product Substances 0.000 description 10
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 8
- 235000013870 dimethyl polysiloxane Nutrition 0.000 description 7
- 229920000435 poly(dimethylsiloxane) Polymers 0.000 description 7
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 7
- KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N disiloxane Chemical class [SiH3]O[SiH3] KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical group [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 5
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 5
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical group C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 4
- 239000004205 dimethyl polysiloxane Substances 0.000 description 4
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 4
- 238000000425 proton nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 4
- 238000004611 spectroscopical analysis Methods 0.000 description 4
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 3
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 3
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 3
- 125000001181 organosilyl group Chemical group [SiH3]* 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 2
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 2
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 2
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 2
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 2
- 230000018109 developmental process Effects 0.000 description 2
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 125000003698 tetramethyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 2
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 2
- UHXCHUWSQRLZJS-UHFFFAOYSA-N (4-dimethylsilylidenecyclohexa-2,5-dien-1-ylidene)-dimethylsilane Chemical compound C[Si](C)C1=CC=C([Si](C)C)C=C1 UHXCHUWSQRLZJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KWEKXPWNFQBJAY-UHFFFAOYSA-N (dimethyl-$l^{3}-silanyl)oxy-dimethylsilicon Chemical compound C[Si](C)O[Si](C)C KWEKXPWNFQBJAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- CELBFAUGNQWEOG-UHFFFAOYSA-N CC.C[SiH2]O[Si](C)(C)C Chemical compound CC.C[SiH2]O[Si](C)(C)C CELBFAUGNQWEOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004971 Cross linker Substances 0.000 description 1
- 229910018540 Si C Inorganic materials 0.000 description 1
- ILBWBNOBGCYGSU-UHFFFAOYSA-N [[(dimethyl-$l^{3}-silanyl)oxy-dimethylsilyl]oxy-dimethylsilyl]oxy-dimethylsilicon Chemical compound C[Si](C)O[Si](C)(C)O[Si](C)(C)O[Si](C)C ILBWBNOBGCYGSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZFJFYUXFKXTXGT-UHFFFAOYSA-N [dimethyl(methylsilyloxy)silyl]oxy-[dimethyl(trimethylsilyloxy)silyl]oxy-dimethylsilane Chemical compound C[SiH2]O[Si](C)(C)O[Si](C)(C)O[Si](C)(C)O[Si](C)(C)C ZFJFYUXFKXTXGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 239000003377 acid catalyst Substances 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 125000000319 biphenyl-4-yl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1C1=C([H])C([H])=C([*])C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000021164 cell adhesion Effects 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- VJJJVFXZIZLJRT-UHFFFAOYSA-N diphenyl(disilyloxy)silane Chemical compound C1(=CC=CC=C1)[Si](O[SiH3])(O[SiH3])C1=CC=CC=C1 VJJJVFXZIZLJRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 238000001879 gelation Methods 0.000 description 1
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 238000005468 ion implantation Methods 0.000 description 1
- 210000005036 nerve Anatomy 0.000 description 1
- 229920000620 organic polymer Polymers 0.000 description 1
- 125000000744 organoheteryl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000003961 organosilicon compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 description 1
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 238000012667 polymer degradation Methods 0.000 description 1
- 229920001843 polymethylhydrosiloxane Polymers 0.000 description 1
- 230000008569 process Effects 0.000 description 1
- 102000004169 proteins and genes Human genes 0.000 description 1
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 description 1
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 1
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- 229910010271 silicon carbide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- 230000003075 superhydrophobic effect Effects 0.000 description 1
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 1
- DDUTXOWBYBMBQT-UHFFFAOYSA-N triphenyl-[phenyl(silyloxy)silyl]oxysilane Chemical compound C=1C=CC=CC=1[SiH](O[SiH3])O[Si](C=1C=CC=CC=1)(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 DDUTXOWBYBMBQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002966 varnish Substances 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/14—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups
- C08G77/18—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups to alkoxy or aryloxy groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/42—Block-or graft-polymers containing polysiloxane sequences
- C08G77/445—Block-or graft-polymers containing polysiloxane sequences containing polyester sequences
- C08G77/448—Block-or graft-polymers containing polysiloxane sequences containing polyester sequences containing polycarbonate sequences
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/48—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule in which at least two but not all the silicon atoms are connected by linkages other than oxygen atoms
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Silicon Polymers (AREA)
Abstract
Изобретение относится к химии и технологии элементоорганических соединений. Предложены новые этоксисодержащие линейные поликарбосилансилоксаны общей формулы (I), где при R=R=Me n - целые числа от 3 до 1500, m - от 1 до 50; при R=R=Ph n равно 1 или 2, m - целое число от 1 до 50. Предложен также способ их получения. Технический результат – предложенные линейные поликарбосилансилоксаны имеют регулярное строение и содержат разветвляющие диэтоксисилильные звенья, повторяющиеся через заданное количество ди(арил)алкилсилильных звеньев, что позволяет контролировать состав и структуру получаемых на их основе связующих. 2 н.п. ф-лы, 2 ил., 1 табл., 4 пр.(I)
Description
Изобретение относится к химии и технологии кремнийорганических соединений, которые могут найти применение в химической промышленности для получения связующих и лаков, в частности в качестве функциональных прекурсоров регулярного строения для получения связующих.
Основным способом получения кремнийорганических связующих является гидролитическая поликонденсация хлор- и алкоксисиланов различной функциональности, содержащих органические заместители различной природы у атома кремния. Главной проблемой, возникающей при использовании этого способа, особенно в случае разнозвенного и сложного сополимерного состава связующего, является образование смеси гомополимерных продуктов и полностью сшитых нерастворимых продуктов из-за различающейся реакционной способности исходных мономеров, содержащих различное количество хлор- и алкокси-групп у атома кремния и различной природы органических заместителей. (Андрианов, К.А., Хананашвили, Л.М. (1973). Технология элементоорганических мономеров и полимеров. Химия, 400). Особенно это касается эластомерных связующих, состоящих из линейных диалкил(арил)силоксановых и разветвляющих три-и тетрафункциональных звеньев.
Решением этой проблемы могло бы стать появление функциональных кремнийорганических прекурсоров, само строение которых определяло бы заданное соотношение линейных и разветвляющих центров, а также расстояние между разветвляющими центрами, варьирование которого позволит управлять механическими свойствами продуктов, образующихся после отверждения связующего.
Однако информации о получении линейных силоксановых полимеров, содержащих в своем составе этокси-группы, регулярным образом распределенные по цепи, в литературе не имеется.
Известны этоксисодержащие поликарбосилансилоксаны, получаемые по реакции гидросилилирования смеси дивинилтетрафенилдисилоксана и дивинилтетраэтоксидисилоксана гидросодержащими 1,4-бис(диметилсилил)бензолом, 1,1,4,4-тетраметилдисилэтиленом, 1,2-бис(тетраметилдисилоксанил)этаном, 1,1,3,3-тетраметилдисилоксаном или 1,1,3,3,5,5,7,7-октаметилтетрасилоксаном в толуоле или в среде сверхкритического диоксида углерода (Zhou Н. et al. Siloxane/silane-crosslinked systems from supercritical carbon dioxide: II. Pendant phenyl poly (carbosilane/siloxane) s // Polymers for Advanced Technologies. - 2008. - T. 19. - №. 7. - C. 734-738). Но в этих полимерах функциональные группы нерегулярным образом распределены по цепи. Линейные этоксисодержащие силоксановые полимеры, содержащие в своем составе этоксисилильные и алкил(арил)силильные звенья с регулярным их чередованием, до сих пор не были известны.
В литературе имеется большое количество публикаций по разработке способов модификации линейных полидиметилсилоксанов, как по терминальным звеньям кремния, так и по распределенным, как на стадии синтеза мономеров, так и уже готовых полимерных молекул (Sugiura S. et al. Surface modification of polydimethylsiloxane with photo-grafted poly (ethylene glycol) for micropatterned protein adsorption and cell adhesion // Colloids and Surfaces B: Biointerfaces. - 2008. - T. 63. - №. 2. - C. 301-305; Khorasani M.Т., Mirzadeh H., Sammes P.G. Laser induced surface modification of polydimethylsiloxane as a super-hydrophobic material // Radiation Physics and Chemistry. - 1996. - T. 47. - №. 6. - C. 881-888; Tsuji H. et al. Improvement of polydimethylsiloxane guide tube for nerve regeneration treatment by carbon negative-ion implantation // Nuclear instruments and methods in physics research section В: beam interactions with materials and atoms. - 2003. - T. 206. - C. 507-511; Crivello J.V., Conlon D.A., Lee J.L. Polydimethylsiloxane-vinyl block polymers. I. The synthesis of polydimethylsiloxane macroinitiators containing thermolyzable bis (silyl pinacolate) groups in their backbones // Journal of Polymer Science Part A: Polymer Chemistry. - 1986. - T. 24. - №. 6. - C. 1197-1215; Burger C. et al. Silicon in polymer synthesis. - Springer Science & Business Media, 2012; Obrezkova M.A. et al. Synthesis of linear poly (sodiumoxy) methylsilsesquioxanes and their functional and nonfunctional derivatives // Doklady Chemistry. - SP MAIK Nauka/lnterperiodica, 2008. - T. 419. - №. 1. - С. 69-73). Однако все эти работы направлены на получение сополимерных продуктов на основе полидиметилсилоксана и органических полимеров, а способы получения полиорганосилоксанов, содержащих алкоксигруппы у атомов кремния, распределенных по цепи, органичиваются отдельными примерами.
Так, известен способ получения полиметилметоксисилоксанов взаимодействием гидросилильных групп полиметилгидросилоксана с метанолом в присутствии основного катализатора (Han Y. et al. Improvement of thermal resistance of polydimethylsiloxanes with polymethylmethoxysiloxane as crosslinker // Polymer degradation and stability. - 2008. - T. 93. - №. 1. - C. 242-251; CN 101135069). Недостатком данного способа является необходимость получения полиметилгидросилоксанов с требуемым значением гидросилильных групп, что само по себе является сложной задачей из-за их неустойчивости к действию щелочных и кислотных катализаторов.
Задачей заявляемого изобретения является получение ранее неизвестных линейных поликарбосилансилоксанов регулярного строения, содержащих в своем составе разветвляющие диэтоксисилильные звенья, которые регулярно повторяются через заданное количество ди(арил)алкилсилильных звеньев, дальнейшие превращения которых позволили бы четко контролировать состав и структуру образующихся на их основе связующих и, как следствие, избежать образования гомополимеров и гелеобразования, и разработка способа получения таких поликарбосилансилоксанов.
Задача по созданию полидиметилсилоксанов, содержащих этокси-группы через равное количество звеньев, решается новыми этоксисодержащими линейными поликарбосилансилоксанами общей формулы
R1=R2=Me, n обозначает целые числа от 3 до 1500, m - от 1 до 50;
R1=R2=Ph, n равно 1 или 2, m - целое число от 1 до 50;
и способом их получения, включающим гидросилилирование дивинилтетраэтоксидисилоксана α,ω-ди(гидродиметилсилокси)олиго-органосилоксаном общей формулы:
где R1=R2=Me, n обозначает целые числа от 3 до 1500;
R1=R2=Ph, n равно 1 или 2,
предопределяющим регулярное чередование этоксисилильных звеньев через требуемое количество диорганосилоксановых звеньев.
Общая схема синтеза заявляемых полимеров представлена ниже:
Об окончании процесса свидетельствует отсутствие сигналов протонов винильных и гидросилильных групп в областях 6.4-6.0 и 4.8-4.7 м.д. соответственно на 1Н ЯМР спектрах реакционной массы. На фиг. 1 приведены 1Н ЯМР спектры исходных дивинилтетраэтоксидисилоксана (1), α,ω-дигидродекаметилпентасилоксана (2) и реакционной массы, полученной по примеру 1 (3). На фиг. 1. представлены 1Н ЯМР спектры исходных дивинилтетраэтоксидисилоксана (1), α,ω-дигидродекаметилпентасилоксана (2) и реакционной массы по примеру 1 (3). На фиг. 2. показаны 1Н ЯМР спектры продуктов, полученных в примерах 2(1), 3 (2) и 4 (3).
Соотношение диэтоксилильных и алкил(арил)силоксановых звеньев, определенное из данных 1Н ЯМР спектроскопии, соответствует теоретическому для всех синтезированных полимеров (фиг. 2).
Таким образом, был получен новый класс кремнийорганических прекурсоров, содержащих в своем составе силоксановые звенья различной природы и функциональности в строго определенном порядке, дальнейшие химические превращения которых при синтезе связующих позволят избежать образования гомополимерных и сшитых нерастворимых продуктов, а способ их получения обеспечит однозначное управление свойствами образующихся связующих в широких пределах от прочных стеклообразных до эластичных за счет четкого контроля количества алкил(арил)силильных звеньев между разветвляющими и сшивающими этоксисилильными группами в прекурсоре.
Технический результат состоит в создании нового класса этоксисодержащих линейных поликарбосилансилоксанов регулярного строения и эффективного способа их получения, который позволяет, варьируя длину силоксановой части эффективно изменять концентрацию и распределение этоксигрупп по цепи линейной молекулы.
Изобретение иллюстрируется примерами 1-4, представленными в таблице.
Пример 1 подробно описан ниже.
Синтез дивинилтетраметилсилоксанов осуществляют по известной методике (RU 2632465).
Пример 1.
2.3 г (6.5 ммоль) декаметилпентасилоксана, 2 г (6.5 ммоль) дивинилтетраэтоксидисилоксана и 0.25 мас. % катализатора Карстеда и перемешивают в течение 48 часов при 60°С. Выход продукта количественный. Строение полученного продукта реакции подтверждают с помощью спектроскопии 1Н ЯМР, δН (CDCl3): 4.00-3.75 м.д. (8 Н, О-CH 2-СН3), 1.30-1.20 м.д. (12 Н, O-СН2-СН 3), 0.60 м.д. (6 Н, Si-CH 2-), 0.15-0.05 м.д. (30 Н, OSi-(CH 3)2-). ГПХ: Мр=46500, Mw/Mn=1.85.
Пример 2.
3.23 г (9.8 ммоль) 1,1,3,3 тетраметил 2,2 дифенилтрисилоксана, 3 г (9.8 ммоль) дивинилтетраэтоксидисилоксана и 0.25 мас. % катализатора Карстеда и перемешивают в течение 48 часов при 60°С. Выход продукта количественный. Строение полученного продукта реакции подтверждают с помощью спектроскопии 1Н ЯМР, δН (CDCl3): 7.5-7.25 м.д. (10 Н, Si-C6 H 5), 4.00-3.75 м.д. (8 Н, O-СН 2-СН3), 1.30-1.20 м.д. (12 Н, O-СН2-СН 3), 0.60 м.д. (6 Н, Si-CH 2-), 0.15-0.05 м.д. (12 Н, OSi-(CH 3)2-). ГПХ: Мр=28000, Mw/Mn=2.9.
Пример 3.
8.66 г (16.3 ммоль) 1,1,4,4 тетраметил 2,2,3,3 тетрафенилтрисилоксана, 5 г (16.3 ммоль) дивинилтетраэтоксидисилоксана и 0.25 мас. % катализатора Карстеда и перемешивают в течение 48 часов при 60°С. Выход продукта количественный. Строение полученного продукта реакции подтверждают с помощью спектроскопии 1Н ЯМР, δН (CDCl3): 7.5-7.25 м.д. (20 Н, Si-C6 H 5), 4.00-3.75 м.д. (8 Н, O-СН 2-СН3), 1.30-1.20 м.д. (12 Н, O-СН2-СН 3), 0.60 м.д. (6 Н, Si-СН 2-), 0.15-0.05 м.д. (12 Н, OSi-(СН 3)2-). ГПХ: Мр=20000, Mw/Mn=2.3.
Пример 4.
1.5 г (0.3 ммоль) α, ω-дигидрополидиметилсилоксана, 0.082 г (0.3 ммоль) дивинилтетраэтоксидисилоксана и 0.25 мас. % катализатора Карстеда и перемешивают в течение 48 часов при 60°С. Выход продукта количественный. Строение полученного продукта реакции подтверждают с помощью спектроскопии 1Н ЯМР, δН (CDCl3): 4.00-3.75 м.д. (8 Н, О-СН 2-СН3), 1.30-1.20 м.д. (12 Н, О-СН2-СН 3), 0.60 м.д. (6 Н, Si-CH 2-), 0.15-0.05 м.д. (538 Н, OSi-(CH 3)2-). ГПХ: Мр=51300, Mw/Mn=2.15.
Claims (8)
1. Этоксисодержащие линейные поликарбосилансилоксаны общей формулы
где R1=R2=Me, n обозначает целые числа от 3 до 1500, m - от 1 до 50;
R1=R2=Ph, n равно 1 или 2, m - целое число от 1 до 50.
2. Способ получения поликарбосилансилоксанов по п. 1, включающий гидросилилирование дивинилтетраэтоксидисилоксана α,ω-ди(гидродиметилсилокси)олиго-органосилоксаном общей формулы:
где R1=R2=Me, n обозначает целые числа от 3 до 1500;
R1=R2=Ph, n равно 1 или 2.
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2018147589A RU2692259C1 (ru) | 2018-12-29 | 2018-12-29 | Этоксисодержащие линейные поликарбосилансилоксаны и способ их получения |
| PCT/RU2019/000866 WO2020139137A1 (ru) | 2018-12-29 | 2019-11-29 | Этоксисодержащие линейные поликарбосилансилоксаны и способ их получения |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2018147589A RU2692259C1 (ru) | 2018-12-29 | 2018-12-29 | Этоксисодержащие линейные поликарбосилансилоксаны и способ их получения |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2692259C1 true RU2692259C1 (ru) | 2019-06-24 |
Family
ID=67038338
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2018147589A RU2692259C1 (ru) | 2018-12-29 | 2018-12-29 | Этоксисодержащие линейные поликарбосилансилоксаны и способ их получения |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2692259C1 (ru) |
| WO (1) | WO2020139137A1 (ru) |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2005086652A2 (en) * | 2004-02-27 | 2005-09-22 | Selerity Technologies, Incorporated | Polycarbosilane treatment of substrates |
| RU2632465C1 (ru) * | 2016-12-13 | 2017-10-05 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт элементоорганических соединений им. А.Н. Несмеянова Российской академии наук (ИНЭОС РАН) | Способ получения симметричных алкокси(органо)дисилоксанов |
| RU2643044C2 (ru) * | 2013-03-06 | 2018-01-30 | Кёльнский университет | Содержащий карбосилан пенообразователь для тушения пожара |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2013071154A1 (en) * | 2011-11-11 | 2013-05-16 | Fred Hutchinson Cancer Research Center | Cyclin a1-targeted t-cell immunotherapy for cancer |
-
2018
- 2018-12-29 RU RU2018147589A patent/RU2692259C1/ru active
-
2019
- 2019-11-29 WO PCT/RU2019/000866 patent/WO2020139137A1/ru active Application Filing
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2005086652A2 (en) * | 2004-02-27 | 2005-09-22 | Selerity Technologies, Incorporated | Polycarbosilane treatment of substrates |
| RU2643044C2 (ru) * | 2013-03-06 | 2018-01-30 | Кёльнский университет | Содержащий карбосилан пенообразователь для тушения пожара |
| RU2632465C1 (ru) * | 2016-12-13 | 2017-10-05 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт элементоорганических соединений им. А.Н. Несмеянова Российской академии наук (ИНЭОС РАН) | Способ получения симметричных алкокси(органо)дисилоксанов |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| WO2020139137A1 (ru) | 2020-07-02 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP4755824B2 (ja) | オルガノハイドロジェンシリコン化合物 | |
| KR101028348B1 (ko) | 유기수소규소 화합물로부터의 분지형 중합체 | |
| US6103848A (en) | Method of rendering substrates water repellent using hyperbranched polymers containing silicon atoms | |
| US5902863A (en) | Dendrimer-based networks containing lyophilic organosilicon and hydrophilic polyamidoamine nanoscopic domains | |
| US6072016A (en) | Silphenylene polymer and composition containing same | |
| KR102560186B1 (ko) | 하이드로실릴화 경화성 실리콘 수지 | |
| US6359097B1 (en) | Functionalized polyorganosiloxanes and one of the processes for the preparation thereof | |
| JPS62195389A (ja) | ヒドロキシル基含有シロキサン化合物 | |
| US6001945A (en) | Hyperbranched polymers containing silicon atoms | |
| JP6435260B2 (ja) | 高屈折率材料 | |
| US3992427A (en) | Preparation of organosilicon compounds | |
| JP2007538070A (ja) | シリコーン縮合反応 | |
| RU2692259C1 (ru) | Этоксисодержащие линейные поликарбосилансилоксаны и способ их получения | |
| KR101158181B1 (ko) | 메틸올 기를 함유하는 실록산 | |
| RU2277106C1 (ru) | Гидридфункциональные полициклические кремнийорганические полимеры и способ их получения | |
| US5102968A (en) | Method of making silethynyl-siloxane copolymers | |
| Wong et al. | T-and Q-rich Linear Silicones from the Piers-Rubinsztajn Reaction | |
| RU2357978C1 (ru) | Способ получения полиорганоацетоксисилоксанов | |
| RU2697476C1 (ru) | Способ получения гидроксилсодержащих полиметилсилоксанов | |
| RU2293743C1 (ru) | Полинатрийоксиорганосилоксаны и способ их получения | |
| JP2988558B2 (ja) | オルガノポリシロキサンガムの製造方法 | |
| JP2001181398A (ja) | 含ケイ素重合体およびその製造方法 | |
| EP4112672A1 (en) | Resin material including siloxane-bond-containing polymer having host group and/or guest group | |
| Guan et al. | The Syntheses and Mark-Houwink Empirical Formula of Polysiloxanes Containing Cyanoethyl Groups as Side Substituents | |
| JP7001025B2 (ja) | 分子鎖末端にシクロシロキサン構造を有するオルガノポリシロキサンの製造方法 |