RU2687975C1 - Способ очистки загрязненных полимеров - Google Patents
Способ очистки загрязненных полимеров Download PDFInfo
- Publication number
- RU2687975C1 RU2687975C1 RU2017140860A RU2017140860A RU2687975C1 RU 2687975 C1 RU2687975 C1 RU 2687975C1 RU 2017140860 A RU2017140860 A RU 2017140860A RU 2017140860 A RU2017140860 A RU 2017140860A RU 2687975 C1 RU2687975 C1 RU 2687975C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- mpa
- copolymer
- another embodiment
- pressure
- polymer
- Prior art date
Links
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 title claims abstract description 370
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 223
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 title abstract description 9
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 136
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims abstract description 95
- 239000000356 contaminant Substances 0.000 claims abstract description 70
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 43
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims abstract description 28
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 claims abstract description 28
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 claims abstract description 26
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims abstract description 25
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims abstract description 16
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims abstract description 5
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims abstract 2
- -1 polypropylene Polymers 0.000 claims description 246
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 claims description 112
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 claims description 112
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N n-butane Chemical group CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 104
- 238000000746 purification Methods 0.000 claims description 33
- 230000008859 change Effects 0.000 claims description 14
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 claims description 7
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 claims description 6
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 claims description 6
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 claims description 4
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 claims description 4
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 claims description 4
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 238000010908 decantation Methods 0.000 claims description 3
- 229920005606 polypropylene copolymer Polymers 0.000 claims description 3
- 238000005194 fractionation Methods 0.000 claims description 2
- 229920005629 polypropylene homopolymer Polymers 0.000 claims description 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 abstract description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 113
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 99
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 99
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 96
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 48
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 42
- 229920000435 poly(dimethylsiloxane) Polymers 0.000 description 41
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 41
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 32
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 32
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 30
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 25
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 20
- 239000000463 material Substances 0.000 description 20
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 20
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 15
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 12
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 12
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 12
- 239000000047 product Substances 0.000 description 10
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 10
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 9
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 9
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 description 9
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 9
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 8
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 8
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 7
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 7
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 7
- 229920001903 high density polyethylene Polymers 0.000 description 7
- 239000004700 high-density polyethylene Substances 0.000 description 7
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N iron Substances [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N nickel Substances [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 7
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 6
- 238000000113 differential scanning calorimetry Methods 0.000 description 6
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 6
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 6
- 230000008569 process Effects 0.000 description 6
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 6
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 6
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 6
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 5
- 229910052793 cadmium Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 5
- 238000011088 calibration curve Methods 0.000 description 5
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 5
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 5
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 5
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 5
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 5
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 5
- 239000013502 plastic waste Substances 0.000 description 5
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 5
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 5
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 5
- LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 1-hexene Chemical compound CCCCC=C LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N Fluorane Chemical compound F KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 4
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 4
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 4
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 4
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 4
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000006184 cosolvent Substances 0.000 description 4
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 4
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000010813 municipal solid waste Substances 0.000 description 4
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 4
- 230000009965 odorless effect Effects 0.000 description 4
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 4
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 4
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 4
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 4
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 4
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 4
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 4
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 3
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 3
- BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N cadmium atom Chemical compound [Cd] BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- AFABGHUZZDYHJO-UHFFFAOYSA-N dimethyl butane Natural products CCCC(C)C AFABGHUZZDYHJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 3
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 3
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 3
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 3
- YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N pentene Chemical compound CCCC=C YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 3
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 3
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 3
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 3
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 3
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 3
- 229920006126 semicrystalline polymer Polymers 0.000 description 3
- 238000002411 thermogravimetry Methods 0.000 description 3
- 238000003828 vacuum filtration Methods 0.000 description 3
- VBICKXHEKHSIBG-UHFFFAOYSA-N 1-monostearoylglycerol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OCC(O)CO VBICKXHEKHSIBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RYPKRALMXUUNKS-UHFFFAOYSA-N 2-Hexene Natural products CCCC=CC RYPKRALMXUUNKS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 2
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N Dimethyl ether Chemical compound COC LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 2
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003463 adsorbent Substances 0.000 description 2
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 2
- 238000013459 approach Methods 0.000 description 2
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 2
- IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N but-2-ene Chemical compound CC=CC IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 2
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 2
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 2
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 2
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 2
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 2
- 238000001938 differential scanning calorimetry curve Methods 0.000 description 2
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 2
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 2
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 2
- 238000011067 equilibration Methods 0.000 description 2
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 2
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 2
- 239000011152 fibreglass Substances 0.000 description 2
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 2
- 239000003502 gasoline Substances 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- 238000001095 inductively coupled plasma mass spectrometry Methods 0.000 description 2
- NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N isobutane Chemical compound CC(C)C NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QWTDNUCVQCZILF-UHFFFAOYSA-N isopentane Chemical compound CCC(C)C QWTDNUCVQCZILF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 2
- 229910052745 lead Inorganic materials 0.000 description 2
- 229920001684 low density polyethylene Polymers 0.000 description 2
- 239000004702 low-density polyethylene Substances 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- QPJSUIGXIBEQAC-UHFFFAOYSA-N n-(2,4-dichloro-5-propan-2-yloxyphenyl)acetamide Chemical compound CC(C)OC1=CC(NC(C)=O)=C(Cl)C=C1Cl QPJSUIGXIBEQAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CRSOQBOWXPBRES-UHFFFAOYSA-N neopentane Chemical compound CC(C)(C)C CRSOQBOWXPBRES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 2
- QMMOXUPEWRXHJS-UHFFFAOYSA-N pentene-2 Natural products CCC=CC QMMOXUPEWRXHJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 2
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 description 2
- 239000007790 solid phase Substances 0.000 description 2
- 235000015096 spirit Nutrition 0.000 description 2
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 2
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 2
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 2
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000012808 vapor phase Substances 0.000 description 2
- UAUDZVJPLUQNMU-UHFFFAOYSA-N Erucasaeureamid Natural products CCCCCCCCC=CCCCCCCCCCCCC(N)=O UAUDZVJPLUQNMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N Ethane Chemical compound CC OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- 229920000181 Ethylene propylene rubber Polymers 0.000 description 1
- 241000285023 Formosa Species 0.000 description 1
- VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N Isobutene Chemical group CC(C)=C VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XOBKSJJDNFUZPF-UHFFFAOYSA-N Methoxyethane Chemical compound CCOC XOBKSJJDNFUZPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004614 Process Aid Substances 0.000 description 1
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M Propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000000944 Soxhlet extraction Methods 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000009825 accumulation Methods 0.000 description 1
- KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N acetic acid trimethyl ester Natural products COC(C)=O KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 description 1
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- 229920006125 amorphous polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000010923 batch production Methods 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 235000013361 beverage Nutrition 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000004061 bleaching Methods 0.000 description 1
- 238000000071 blow moulding Methods 0.000 description 1
- MTAZNLWOLGHBHU-UHFFFAOYSA-N butadiene-styrene rubber Chemical compound C=CC=C.C=CC1=CC=CC=C1 MTAZNLWOLGHBHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- DSSYKIVIOFKYAU-UHFFFAOYSA-N camphor Chemical compound C1CC2(C)C(=O)CC1C2(C)C DSSYKIVIOFKYAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- 238000012512 characterization method Methods 0.000 description 1
- 238000012993 chemical processing Methods 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 1
- 238000012505 colouration Methods 0.000 description 1
- 238000000748 compression moulding Methods 0.000 description 1
- 238000012864 cross contamination Methods 0.000 description 1
- ZPMVNZLARAEGHB-UHFFFAOYSA-N cyproheptadine hydrochloride (anhydrous) Chemical compound Cl.C1CN(C)CCC1=C1C2=CC=CC=C2C=CC2=CC=CC=C21 ZPMVNZLARAEGHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007872 degassing Methods 0.000 description 1
- 230000000779 depleting effect Effects 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 239000002283 diesel fuel Substances 0.000 description 1
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 1
- XNMQEEKYCVKGBD-UHFFFAOYSA-N dimethylacetylene Natural products CC#CC XNMQEEKYCVKGBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007599 discharging Methods 0.000 description 1
- 239000010791 domestic waste Substances 0.000 description 1
- 238000004043 dyeing Methods 0.000 description 1
- 239000010792 electronic scrap Substances 0.000 description 1
- 239000010793 electronic waste Substances 0.000 description 1
- 239000003344 environmental pollutant Substances 0.000 description 1
- UAUDZVJPLUQNMU-KTKRTIGZSA-N erucamide Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCCCCCC(N)=O UAUDZVJPLUQNMU-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 230000003203 everyday effect Effects 0.000 description 1
- 239000000796 flavoring agent Substances 0.000 description 1
- 235000019634 flavors Nutrition 0.000 description 1
- 239000011491 glass wool Substances 0.000 description 1
- YQEMORVAKMFKLG-UHFFFAOYSA-N glycerine monostearate Natural products CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OC(CO)CO YQEMORVAKMFKLG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SVUQHVRAGMNPLW-UHFFFAOYSA-N glycerol monostearate Natural products CCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OCC(O)CO SVUQHVRAGMNPLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005431 greenhouse gas Substances 0.000 description 1
- RBTKNAXYKSUFRK-UHFFFAOYSA-N heliogen blue Chemical compound [Cu].[N-]1C2=C(C=CC=C3)C3=C1N=C([N-]1)C3=CC=CC=C3C1=NC([N-]1)=C(C=CC=C3)C3=C1N=C([N-]1)C3=CC=CC=C3C1=N2 RBTKNAXYKSUFRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005286 illumination Methods 0.000 description 1
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 1
- 239000011256 inorganic filler Substances 0.000 description 1
- 229910003475 inorganic filler Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001023 inorganic pigment Substances 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 239000001282 iso-butane Substances 0.000 description 1
- 239000003915 liquefied petroleum gas Substances 0.000 description 1
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 1
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- LPQMOFIXRVVOSF-UHFFFAOYSA-M methyl sulfate;n-methyl-n-[(1,3,3-trimethylindol-1-ium-2-yl)methylideneamino]aniline Chemical group COS([O-])(=O)=O.C[N+]=1C2=CC=CC=C2C(C)(C)C=1/C=N/N(C)C1=CC=CC=C1 LPQMOFIXRVVOSF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000003345 natural gas Substances 0.000 description 1
- SSDSCDGVMJFTEQ-UHFFFAOYSA-N octadecyl 3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoate Chemical group CCCCCCCCCCCCCCCCCCOC(=O)CCC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 SSDSCDGVMJFTEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012860 organic pigment Substances 0.000 description 1
- 239000005022 packaging material Substances 0.000 description 1
- 238000012856 packing Methods 0.000 description 1
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 1
- 239000013618 particulate matter Substances 0.000 description 1
- 239000002304 perfume Substances 0.000 description 1
- 239000000546 pharmaceutical excipient Substances 0.000 description 1
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 1
- 231100000719 pollutant Toxicity 0.000 description 1
- 229920003229 poly(methyl methacrylate) Polymers 0.000 description 1
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 1
- 229920005638 polyethylene monopolymer Polymers 0.000 description 1
- 229920002959 polymer blend Polymers 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000004926 polymethyl methacrylate Substances 0.000 description 1
- 229920000379 polypropylene carbonate Polymers 0.000 description 1
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 1
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 description 1
- 238000002203 pretreatment Methods 0.000 description 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 239000012088 reference solution Substances 0.000 description 1
- 239000013557 residual solvent Substances 0.000 description 1
- 239000012262 resinous product Substances 0.000 description 1
- 238000012552 review Methods 0.000 description 1
- 238000005070 sampling Methods 0.000 description 1
- 239000013049 sediment Substances 0.000 description 1
- 230000001953 sensory effect Effects 0.000 description 1
- 239000011343 solid material Substances 0.000 description 1
- 239000008247 solid mixture Substances 0.000 description 1
- 238000005063 solubilization Methods 0.000 description 1
- 230000007928 solubilization Effects 0.000 description 1
- 239000011877 solvent mixture Substances 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 229920006132 styrene block copolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 239000012085 test solution Substances 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 1
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 1
- 229920002725 thermoplastic elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 1
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 1
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 1
- 238000009966 trimming Methods 0.000 description 1
- 210000003462 vein Anatomy 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
- 230000000007 visual effect Effects 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29B—PREPARATION OR PRETREATMENT OF THE MATERIAL TO BE SHAPED; MAKING GRANULES OR PREFORMS; RECOVERY OF PLASTICS OR OTHER CONSTITUENTS OF WASTE MATERIAL CONTAINING PLASTICS
- B29B17/00—Recovery of plastics or other constituents of waste material containing plastics
- B29B17/02—Separating plastics from other materials
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F110/00—Homopolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C08F110/02—Ethene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F110/00—Homopolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C08F110/04—Monomers containing three or four carbon atoms
- C08F110/06—Propene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F112/00—Homopolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring
- C08F112/02—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical
- C08F112/04—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical containing one ring
- C08F112/06—Hydrocarbons
- C08F112/08—Styrene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F6/00—Post-polymerisation treatments
- C08F6/008—Treatment of solid polymer wetted by water or organic solvents, e.g. coagulum, filter cakes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F6/00—Post-polymerisation treatments
- C08F6/02—Neutralisation of the polymerisation mass, e.g. killing the catalyst also removal of catalyst residues
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F6/00—Post-polymerisation treatments
- C08F6/06—Treatment of polymer solutions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F6/00—Post-polymerisation treatments
- C08F6/06—Treatment of polymer solutions
- C08F6/10—Removal of volatile materials, e.g. solvents
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/32—Post-polymerisation treatment
- C08G77/34—Purification
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J11/00—Recovery or working-up of waste materials
- C08J11/04—Recovery or working-up of waste materials of polymers
- C08J11/06—Recovery or working-up of waste materials of polymers without chemical reactions
- C08J11/08—Recovery or working-up of waste materials of polymers without chemical reactions using selective solvents for polymer components
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29B—PREPARATION OR PRETREATMENT OF THE MATERIAL TO BE SHAPED; MAKING GRANULES OR PREFORMS; RECOVERY OF PLASTICS OR OTHER CONSTITUENTS OF WASTE MATERIAL CONTAINING PLASTICS
- B29B17/00—Recovery of plastics or other constituents of waste material containing plastics
- B29B17/02—Separating plastics from other materials
- B29B2017/0213—Specific separating techniques
- B29B2017/0293—Dissolving the materials in gases or liquids
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
- B29K2023/00—Use of polyalkenes or derivatives thereof as moulding material
- B29K2023/04—Polymers of ethylene
- B29K2023/06—PE, i.e. polyethylene
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
- B29K2023/00—Use of polyalkenes or derivatives thereof as moulding material
- B29K2023/04—Polymers of ethylene
- B29K2023/06—PE, i.e. polyethylene
- B29K2023/0608—PE, i.e. polyethylene characterised by its density
- B29K2023/065—HDPE, i.e. high density polyethylene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2323/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
- C08J2323/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
- C08J2323/04—Homopolymers or copolymers of ethene
- C08J2323/06—Polyethene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2323/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
- C08J2323/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
- C08J2323/04—Homopolymers or copolymers of ethene
- C08J2323/08—Copolymers of ethene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2323/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
- C08J2323/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
- C08J2323/10—Homopolymers or copolymers of propene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2323/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
- C08J2323/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
- C08J2323/10—Homopolymers or copolymers of propene
- C08J2323/12—Polypropene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2325/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Derivatives of such polymers
- C08J2325/02—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
- C08J2325/04—Homopolymers or copolymers of styrene
- C08J2325/06—Polystyrene
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02W—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
- Y02W30/00—Technologies for solid waste management
- Y02W30/50—Reuse, recycling or recovery technologies
- Y02W30/62—Plastics recycling; Rubber recycling
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Sustainable Development (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Separation, Recovery Or Treatment Of Waste Materials Containing Plastics (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
Настоящее изобретение относится к способу очистки регенерированного полиолефинового гомополимера или сополимера, включающему: a) получение регенерированного полиолефинового гомополимера или сополимера, причем упомянутый регенерированный полиолефиновый гомополимер или сополимер выбирают из группы, состоящей из полимеров после бытового использования, полимеров после промышленного использования и их комбинаций; b) приведение в контакт регенерированного полиолефинового гомополимера или сополимера при температуре от 80 до 220°C и при давлении от 1,03 МПа (150 фунтов на кв. дюйм) до 103,42 МПа (15000 фунтов на кв. дюйм) с первым жидким растворителем со стандартной температурой кипения менее чем 70°C, с получением экстрагированного регенерированного полиолефинового гомополимера или сополимера; c) растворение экстрагированного регенерированного полиолефинового гомополимера или сополимера во втором жидком растворителе со стандартной температурой кипения менее чем 70°C при температуре от 90 до 220°C и давлении от 2,41 МПа (350 фунтов на кв. дюйм) до 137,90 МПа (20000 фунтов на кв. дюйм), с получением раствора гомополимера или сополимера; d) отделение гомополимера или сополимера от упомянутого раствора гомополимера или сополимера; при этом второй жидкий растворитель имеет тот же химический состав, что и первый жидкий растворитель, или другой химический состав, причем указанные первый и второй жидкие растворители выбирают из группы, состоящей из алифатических C–Cуглеводородов и их смесей. Технический результат – осуществление более простого и экономически выгодного с точки зрения числа отдельных операций способа очистки регенерированного полиолефинового гомополимера или сополимера, приводящего к получению очищенного полимерного продукта с улучшенными цветовыми характеристиками, с пониженным уровнем загрязняющих примесей, не имеющего запаха, однородного и близкого по своим свойствам к исходному полимеру. 9 з.п. ф-лы, 4 ил., 1 табл., 3 пр.
Description
ОБЛАСТЬ ПРИМЕНЕНИЯ ИЗОБРЕТЕНИЯ
Настоящее изобретение по существу относится к способу очистки загрязненных полимеров с использованием растворителя под давлением. В частности, настоящее изобретение относится к способу очистки утилизированных полимеров, например пластмасс, утилизированных после бытового использования и промышленного использования, с получением бесцветного или прозрачного не имеющего запаха полимера, близкого к исходному полимеру. Он особенно эффективен для очистки полиолефинов, например полиэтилена и полипропилена.
ПРЕДПОСЫЛКИ СОЗДАНИЯ ИЗОБРЕТЕНИЯ
Полимеры, в частности синтетические пластмассы, широко используются в повседневной жизни благодаря их сравнительно низкой себестоимости и оптимальному сочетанию свойств материалов. Синтетические пластмассы используются в самых разных областях, например, как упаковочные материалы, компоненты автомобилей, медицинских устройств и потребительских товаров. Чтобы удовлетворить высокий спрос для этих видов применения, ежегодно в мире производятся сотни миллиардов фунтов синтетических пластмасс. Подавляющее большинство синтетических пластмасс производится из постепенно истощающегося ископаемого сырья, например из нефти и природного газа. Кроме того, производство синтетических пластмасс из ископаемого сырья приводит к образованию CO2 в качестве побочного продукта.
Следствием повсеместного использования синтетических пластмасс стали ежегодно накапливающиеся миллионы тонн отходов пластмассы. Несмотря на то что большая часть отходов пластмасс направляется на захоронение в рамках муниципальных программ утилизации твердых отходов, значительная часть отходов пластмасс попадает в окружающую среду в виде мусора, который портит вид окружающей среды и потенциально опасен для экосистем. Отходы пластмасс часто смываются в речные системы и в конечном счете попадают в море.
Переработка пластмасс стала одним из решений, позволяющих уменьшить проблемы, связанные с повсеместным использованием пластмасс. Восстановление и повторное использованием пластмасс позволяет перенаправлять отходы со свалок и снижает потребность в исходных пластмассах, производимых из ископаемых ресурсов, что, соответственно, снижает выбросы парниковых газов. В развитых регионах, например США и Европейском союзе, уровни переработки пластмасс возрастают благодаря более широкой информированности потребителей, предприятий торговли и промышленного производства. Большинство утилизированных материалов, в том числе пластмасс, объединяется в единый поток, который собирается и перерабатывается на специализированных предприятиях по утилизации материалов (MRF). На MRF производится сортировка, промывка и упаковка материалов для последующей перепродажи. Пластмассы можно сортировать по отдельным материалам, таким как полиэтилен высокой плотности (ПЭВП) или поли(этилентерефталат) (ПЭТФ), или по смешанным потокам других распространенных пластмасс, таких как полипропилен (ПП), полиэтилен низкой плотности (ПЭНП), поли(винилхлорид) (ПВХ), полистирол (ПС), поликарбонат (ПК) и полиамиды (ПА). Отдельные или смешанные потоки могут затем проходить дополнительную сортировку, промывку и повторную обработку в гранулы, подходящие для повторного использования в переработке пластмасс, например для раздувного формования и литья под давлением.
Несмотря на то что утилизированные пластмассы преимущественно сортируются по однородным потокам и промываются водными и/или щелочными растворами, конечные переработанные гранулы часто сохраняют высокий уровень загрязнений с нежелательными примесями отходов, такими как остатки разложившихся продуктов питания и остаточные компоненты ароматических веществ. Кроме того, гранулы переработанных пластмасс, за исключением переработанной тары от напитков, имеют темную окраску из-за смеси красителей и пигментов, широко используемых для окрашивания изделий из пластмассы. Несмотря на то что для некоторых видов применения окраска и загрязнение не имеют значения (например, черная пластмассовая тара для красок и не относящиеся к отделке автомобильные компоненты), для большинства видов применения необходимы бесцветные гранулы. Потребность в высококачественных «близких к исходным» переработанных смолах особенно важна для видов применения, в которых полимер контактирует с продуктами питания или лекарственными средствами, например для упаковки продуктов питания. Кроме загрязнений примесями и смесью красящих веществ, многие переработанные смолистые продукты часто неоднородны по своему химическому составу и могут содержать значительное количество полимерных загрязняющих примесей, например загрязнение полиэтилена (ПЭ) вторичным ПП и наоборот.
Механическая переработка, также известная как вторичная переработка, представляет собой процесс преобразования утилизированных отходов пластмасс в повторно используемую форму для последующего производства. Более подробный обзор механической переработки и других процессов восстановления приведен в публикации S.M. Al-Salem, P. Lettieri, J. Baeyens, "Recycling and recovery routes of plastic solid waste (PSW): A review", Waste Management, Volume 29, Issue 10, October 2009, Pages 2625-2643, ISSN 0956-053X. Несмотря на то что достижения в области механических технологий регенерации позволили до некоторой степени улучшить качество переработанных полимеров, существуют фундаментальные ограничения подходов механической очистки, таких как физический захват пигментов в полимерной матрице. Таким образом, даже при всех усовершенствованиях технологий механической переработки темная окраска и высокие уровни химического загрязнения в доступных в настоящее время переработанных пластмассах препятствуют более широкому использованию переработанных смол в производстве пластмасс.
Для преодоления фундаментальных ограничений механической переработки разрабатывалось множество способов очистки загрязненных полимеров с использованием химических подходов или химической переработки. В большинстве из таких способов используются растворители для удаления примесей и очистки полимеров. Применение растворителей позволяет экстрагировать примеси и растворять полимеры, что дополнительно дает возможность применения альтернативных технологий разделения.
Например, в патенте США №7,935,736 описан способ переработки сложного полиэфира из содержащих полиэфир отходов с использованием растворителя для растворения полиэфира перед очисткой. В патенте '736 также описана необходимость использования осадителя для извлечения полиэфира из растворителя.
В качестве другого примера в патенте США №6,555,588 описан способ получения полипропиленовой смеси из смеси пластмасс, содержащей другие полимеры. В патенте '588 описана экстракция загрязнителей из полимера при температуре ниже температуры растворения полимера в выбранном растворителе, например в гексане, в течение определенного периода обработки. В патенте '588 дополнительно описано увеличение температуры растворителя (или второго растворителя) для растворения полимера перед фильтрованием. В патенте '588 дополнительно описано использование сдвига или потока для осаждения полипропилена из раствора. Полипропиленовая смесь, описанная в патенте '588, содержала загрязняющие примеси полиэтилена в количестве до 5,6 масс. %.
В другом примере в заявке на европейский патент №849,312 (в переводе с немецкого языка на английский) описан способ получения очищенных полиолефинов из содержащей полиолефины смеси пластмасс или содержащих полиолефины отходов. В заявке на патент '312 описана экстракция полиолефиновых смесей или отходов углеводородной фракцией бензина или дизельного топлива с температурой кипения выше 90°C при температурах от 90°C до температуры кипения углеводородного растворителя. В заявке на патент '312 дополнительно описан контакт горячего раствора полиолефинов с отбеливающей глиной и/или активированным углеродом для удаления посторонних компонентов из раствора. В патенте '312 также дополнительно описано охлаждение раствора до температур ниже 70°C для кристаллизации полиолефина и последующее удаление присоединенного растворителя посредством нагревания полиолефина выше температуры плавления полиолефина, или выпаривания присоединенного растворителя под вакуумом или в продуваемом через осадок полиолефина потоке газа, и/или экстракции растворителя спиртом или кетоном, которые кипят при температуре ниже температуры плавления полиолефина.
В другом примере в патенте США №5,198,471 описан способ разделения полимеров из физически соединенной твердой смеси (например, отходов пластмасс), содержащей множество полимеров, с использованием растворителя при первой более низкой температуре с образованием первого однофазного раствора и остатков твердого компонента. В патенте '471 дополнительно описано нагревание растворителя до более высоких температур для растворения дополнительных полимеров, которые не были солюбилизированы при первой более низкой температуре. В патенте '471 описано фильтрование нерастворимых полимерных компонентов.
В другом примере в патенте США №5,233,021 описан способ экстракции чистых полимерных компонентов из многокомпонентной структуры (например, отходов ковровой ткани) посредством растворения каждого компонента при соответствующей температуре и давлении в сверхкритической жидкости с последующим изменением температуры и/или давления для последовательной экстракции определенных компонентов. Однако, как и в патенте '471, в патенте '021 описано только фильтрование нерастворенных компонентов.
В качестве другого примера в патенте США №5,739,270 описан способ и аппарат для непрерывного отделения полимерного компонента пластмассы от загрязняющих примесей и других компонентов пластмассы с использованием сорастворителя и рабочей жидкости. Сорастворитель по меньшей мере частично растворяет полимер, а вторая жидкость (которая находится в жидком, критическом или сверхкритическом состоянии) солюбилизирует компоненты полимера и осаждает некоторые из растворенных полимеров из сорастворителя. В патенте '270 дополнительно описана стадия фильтрования смеси термопласта и сорастворителя (в присутствии или при отсутствии рабочей жидкости) для удаления загрязняющих частиц, таких как частицы стекла.
Известные способы очистки загрязненных полимеров с использованием растворителей, которые описаны выше, не позволяют получать «подобный исходному» полимер. В предлагаемых ранее способах часто происходит совместное растворение, а потому перекрестное загрязнение другими полимерами. При использовании адсорбента часто используется стадия фильтрования и/или центрифугирования для удаления адсорбента из раствора. Кроме того, для получения полимера, не содержащего остаточного растворителя, применяются процессы выделения для удаления растворителя, например нагревание, выпаривание под вакуумом и/или осаждение с использованием химического осадителя.
Соответственно, для очистки загрязненных полимеров по-прежнему существует потребность в более совершенном способе, основанном на применении растворителей, в котором используется растворитель, который легко и экономически выгодным образом удаляется из полимера, и такой способ отличается сравнительной простотой с точки зрения числа отдельных операций, позволяет получать полимер без значительного количества взаимно загрязняющих полимеров, обеспечивает получение полимера с улучшенными цветовыми характеристиками и дает возможность извлекать полимер, по существу не имеющий запаха.
ИЗЛОЖЕНИЕ СУЩНОСТИ ИЗОБРЕТЕНИЯ
Описан способ очистки регенерированного полимера, например полимера, выбранного из группы, состоящей из полимеров после бытового использования, полимеров после промышленного использования и их комбинаций. Способ включает получение регенерированного полимера и приведение его в контакт при температуре от около 80°C до около 220°C и при давлении от около 1,03 МПа (150 фунтов на кв. дюйм) до около 103,42 МПа (15000 фунтов на кв. дюйм) с первым жидким растворителем со стандартной температурой кипения менее чем около 70°C, с получением экстрагированного регенерированного полимера. Экстрагированный регенерированный полимер растворяют в растворителе, выбранном из группы, состоящей из первого жидкого растворителя, второго жидкого растворителя и их смесей, при температуре от около 90°C до около 220°C и давлении от около 2,41 МПа (350 фунтов на кв. дюйм) до около 137,90 МПа (20000 фунтов на кв. дюйм), с получением раствора полимера. Затем от раствора полимера отделяют полимер. В одном из вариантов осуществления второй жидкий растворитель имеет тот же химический состав, что и первый жидкий растворитель, или другой химический состав.
В одном из вариантов осуществления полимер отделяют от упомянутого раствора полимера при температуре от около 0°C до около 220°C и давлении от около 0 МПа (0 фунтов на кв. дюйм) до около 13,79 МПа (2000 фунтов на кв. дюйм). В другом варианте осуществления нерастворенные загрязняющие примеси отделяют от упомянутого раствора полимера с помощью декантации, осаждения, центрифугирования, фракционирования в потоке при наличии поля и их комбинаций.
В одном из вариантов осуществления регенерированный полимер представляет собой полимер, полученный в результате регенерации после бытового использования.
В другом варианте осуществления регенерированный полимер представляет собой полистирол. В одном варианте осуществления регенерированный полимер представляет собой поли(диметилсилоксан). В другом варианте осуществления регенерированный полимер представляет собой гомополимер полипропилена или в основном сополимер полипропилена.
В одном варианте осуществления полимер представляет собой гомополимер полиэтилена или в основном сополимер полиэтилена. В другом варианте осуществления жидкий растворитель имеет стандартную температуру кипения менее около 0°C и более около -45°C и стандартное изменение энтальпии при испарении менее около +25 кДж/моль.
В одном варианте осуществления жидкий растворитель выбирают из группы, состоящей из олефиновых углеводородов, алифатических углеводородов и их смесей.
В одном варианте осуществления алифатический углеводород выбирают из группы, состоящей из алифатических углеводородов C1-С6 и их смесей.
В другом варианте осуществления алифатические углеводороды и их смеси состоят в основном из алифатических углеводородов С4.
В одном варианте осуществления жидкий растворитель по существу содержит сжиженный нефтяной газ С4. В другом варианте осуществления жидким растворителем являются н-бутан, изомеры бутана или их смеси.
В одном варианте осуществления температура на стадиях b и с составляет от около 110°C до около 170°C.
В одном из вариантов осуществления регенерированный полимер представляет собой полипропилен, и давление на стадии контакта составляет от около 7,58 МПа (1100 фунтов на кв. дюйм) до около 14,48 МПа (2100 фунтов на кв. дюйм). В одном из вариантов осуществления регенерированный полимер представляет собой полиэтилен, и давление на стадии контакта составляет от около 7,58 МПа (1100 фунтов на кв. дюйм) до около 37,92 МПа (5500 фунтов на кв. дюйм).
В одном варианте осуществления давление на стадии контакта составляет менее около 7,58 кПа (1100 фунтов на кв. дюйм).
В одном из вариантов осуществления регенерированный полимер представляет собой полипропилен, и давление на стадии растворения превышает около 7,58 МПа (1100 фунтов на кв. дюйм). В другом варианте осуществления регенерированный полимер представляет собой полипропилен, и давление на стадии растворения превышает около 14,48 МПа (2100 фунтов на кв. дюйм). В другом варианте осуществления регенерированный полимер представляет собой полиэтилен, и давление на стадии растворения превышает около 31,03 МПа (4500 фунтов на кв. дюйм). В другом варианте осуществления регенерированный полимер представляет собой полиэтилен, и давление на стадии растворения превышает около 37,92 МПа (5500 фунтов на кв. дюйм).
Дополнительные особенности изобретения будут очевидны специалистам в данной области после ознакомления с представленным ниже подробным описанием в сочетании с примерами.
КРАТКОЕ ОПИСАНИЕ ЧЕРТЕЖЕЙ
На ФИГ. 1 представлена технологическая блок-схема, отражающая основные стадии одного варианта осуществления настоящего изобретения.
На ФИГ. 2 изображена калибровочная кривая для расчета содержания полиэтилена в полипропилене с использованием значений энтальпии по результатам измерений посредством дифференциальной сканирующей калориметрии (DSC).
На ФИГ. 3 изображена схема экспериментального аппарата, использованного в примерах.
На ФИГ. 4 изображена гистограмма интенсивности запаха из примеров.
ПОДРОБНОЕ ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
I. Определения
Используемый в настоящем документе термин «регенерированный полимер» относится к полимеру, использованному для ранее существовавших целей, а затем восстановленному для дополнительной переработки.
Термин «после бытового использования» в контексте настоящего документа относится к источнику материала, который поступает после того, как конечный потребитель использовал материал в потребительском товаре или продукте.
Термин «регенерация после бытового использования» (PCR) в контексте настоящего документа относится к материалу, получаемому после того, как потребитель использовал и утилизировал материал, направив его в поток отходов.
Термин «после промышленного использования» в контексте настоящего документа относится к источнику материала, который образуется в процессе производства товара или продукта.
Используемый в настоящем документе термин «жидкий растворитель» относится к веществу, которое может существовать в жидком состоянии в заданных условиях температуры и давления. В некоторых вариантах осуществления жидкий растворитель может быть преимущественно однородной химической композицией из одной молекулы или изомера, тогда как в других вариантах осуществления жидкий растворитель может представлять собой смесь нескольких различных молекулярных композиций или изомеров. Кроме того, в некоторых вариантах осуществления настоящего изобретения термин «жидкий растворитель» может также применяться в отношении веществ, которые находятся в точке, вблизи или выше критической температуры и критического давления (критическая точка) такого вещества. Специалистам в данной области хорошо известно, что вещества, находящиеся выше критической точки такого вещества известны как «сверхкритические жидкости», которые не обладают характерными физическими свойствами жидкости (например, плотностью).
Используемый в настоящем документе термин «растворенный» означает по меньшей мере частичное включение растворенного вещества (полимерного или не являющегося полимером) в растворитель на молекулярном уровне. Кроме того, термодинамическая стабильность раствора с растворенным веществом/растворителем может описываться следующим уравнением 1:
где ΔGmix обозначает изменение свободной энергии Гиббса при смешивании растворенного вещества с растворителем, ΔHmix обозначает изменение энтальпии при смешивании, Т - абсолютная температура, и ΔSmix обозначает энтропию при смешивании. Для сохранения стабильного раствора растворенного вещества в растворителе свободная энергия Гиббса должна быть отрицательной и находиться в минимуме. Таким образом, в настоящем изобретении может использоваться любая комбинация растворенного вещества и растворителя, которая минимизирует отрицательную свободную энергию Гиббса при соответствующих показателях температуры и давления.
Используемый в настоящем документе термин «стандартная температура кипения» относится к температуре кипения при абсолютном давлении, равном точно 100 кПа (1 бар, 14,5 абсолютных фунтов на кв. дюйм, 0,9869 атм), в соответствии с правилами Международного союза теоретической и прикладной химии (ИЮПАК).
Используемый в настоящем документе термин «стандартное изменение энтальпии при испарении» относится к изменению энтальпии, которое требуется для преобразования определенного количества вещества из жидкого в газообразное состояние при стандартной температуре кипения вещества.
Используемый в настоящем документе термин «раствор полимера» относится к раствору полимера, растворенного в растворителе. Раствор полимера может содержать нерастворенное вещество, а потому раствор полимера может также представлять собой «суспензию» нерастворенного вещества, суспендированного в растворе полимера, растворенного в растворителе.
Используемый в настоящем документе термин «более чистый раствор полимера» относится к раствору полимера с меньшим количеством загрязняющих примесей по сравнению с тем же раствором полимера до стадии очистки.
Используемый в настоящем документе термин «подобный исходному» означает по существу не содержащий загрязнений, не содержащий пигментов, не имеющий запаха, однородный и подобный по свойствам исходным полимерам.
Используемый в настоящем документе термин «в основном сополимер полипропилена» относится к сополимеру, содержащему более 70 моль % повторяющихся звеньев пропилена.
Используемый в настоящем документе термин «в основном сополимер полиэтилена» относится к сополимеру, содержащему более 70 моль % повторяющихся звеньев этилена.
II. Способ очистки загрязненных полимеров
Неожиданно было обнаружено, что некоторые жидкие растворители, которые в предпочтительном варианте осуществления демонстрируют зависящую от температуры и давления растворимость полимеров, при использовании в сравнительно простом способе могут применяться для очистки загрязненных полимеров, в частности, восстановленных или переработанных полимеров, до почти подобного исходному качества. Такой способ, пример которого приведен на ФИГ. 1, включает 1) получение регенерированного полимера (стадия а на ФИГ. 1), с последующей 2) экстракцией полимера жидким растворителем при температуре экстракции (TE) и при давлении экстракции (PE) (стадия b на ФИГ. 1), с последующим 3) растворением полимера в жидком растворителе при температуре растворения (TD) и при давлении растворения (PD) (стадия с на ФИГ. 1), с последующим 4) отделением полимера от жидкого растворителя (стадия d на ФИГ. 1). В одном варианте осуществления настоящего изобретения очищенные полимеры, источником которых могут быть потоки отходов после бытового использования, отличаются пониженным уровнем загрязняющих примесей, по существу не имеют запаха, однородны и близки по своим свойствам к исходным полимерам. Более того, в предпочтительном варианте осуществления физические свойства жидкого растворителя настоящего изобретения могут обеспечивать более энергетически эффективные способы отделения жидкого растворителя от очищенного полимера.
Регенерированный полимер
В одном варианте осуществления настоящего изобретения способ очистки регенерированных полимеров включает получение регенерированного полимера. Для целей настоящего изобретения источником регенерированного полимера являются потоки отходов после бытового использования, после промышленного использования, после коммерческого использования и/или другие специфичные потоки отходов. Например, отходы полимеров после бытового использования могут быть получены от потоков перерабатываемого уличного мусора, где конечные потребители помещают использованные полимеры из упаковок и других изделий в специально обозначенные контейнеры для сбора мусоровозами или компаниями по переработке. Отходы полимеров после бытового использования могут быть также получены от программ возврата тары в магазинах, при этом потребители приносят отходы полимеров в магазин и помещают отходы полимеров в специально обозначенные контейнеры для сбора. Примером отходов полимеров после промышленного использования могут быть отходы полимеров, которые образуются в процессе производства или отгрузки товара или изделия и которые собираются производителем в качестве не подлежащего использованию материала (например, кромочная обрезь, не соответствующий спецификации материал, отходы после предварительной обработки). Примером отходов полимеров из специфичного потока отходов могут быть отходы полимеров, получаемые после переработки отходов электроники, также называемых электронным ломом. Другим примером отходов полимеров из специфичного потока отходов могут быть отходы полимеров, получаемые после утилизации автомобилей. Еще одним примером отходов полимеров из специфичного потока отходов могут быть отходы полимеров, получаемые после переработки использованного коврового покрытия и текстиля.
Для целей настоящего изобретения регенерированный полимер представляет собой однородную композицию отдельного полимера или смесь нескольких различных композиций полимеров. Не имеющие ограничительного характера примеры регенерированных полимерных композиций включают гомополимеры и сополимеры полиолефинов, например полиэтилен и изотактический полипропилен, полиэфиры, например поли(этилентерефталат), виниловые полимеры, например поли(винилхлорид), стирольные полимеры, например полистирол, полиамиды, например поли(гексаметиленадапамид), поликарбонаты, например поли(бисфенол-А-карбонат), полиакрилаты, например поли(метилметакрилат), полисилоксаны, например поли(диметилсилоксан), термоэластопласты, например бутадиен-стирольные блок-сополимеры и этилен-пропиленовый каучук, а также другие растворимые полимеры, которые могут быть очевидны специалистам в данной области.
Регенерированный полимер может также содержать различные пигменты, красители, технологические вспомогательные вещества, стабилизирующие добавки, наполнители и другие технологические добавки, которые вносятся в полимер в процессе полимеризации или превращения исходного полимера в конечную форму изделия. Не имеющими ограничительного характера примерами пигментов являются органические пигменты, например фталоцианин меди, неорганические пигменты, например диоксид титана, и другие пигменты, которые могут быть очевидны специалистам в данной области. Не имеющим ограничительного характера примером органического красителя является желтый краситель Basic Yellow 51. Не имеющими ограничительного характера примерами технологических вспомогательных веществ являются антистатики, например глицеринмоностеарат, а также снижающие трение вещества, например эрукамид. Не имеющим ограничительного характера примером стабилизирующей добавки является октадецил-3-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил)пропионат. Не имеющими ограничительного характера примерами наполнителей являются карбонат кальция, тальк и стекловолокна.
Растворитель
Жидкий растворитель настоящего изобретения имеет стандартную температуру кипения ниже около 70°C. Повышение давления позволяет поддерживать растворитель со стандартными температурами кипения ниже диапазона рабочих температур настоящего изобретения в состоянии, при котором наблюдаются незначительное испарение растворителя или полное отсутствие испарения. В одном варианте осуществления жидкий растворитель со стандартной температурой кипения меньше около 70°C выбирают из группы, состоящей из диоксида углерода, кетонов, спиртов, простых эфиров, сложных эфиров, алкенов, алканов и их смесей. Не имеющими ограничительного характера примерами жидких растворителей со стандартными температурами кипения меньше около 70°C являются диоксид углерода, ацетон, метанол, диметиловый простой эфир, диэтиловый простой эфир, этилметиловый простой эфир, тетрагидрофуран, метилацетат, этилен, пропилен, 1-бутен, 2-бутен, изобутилен, 1-пентен, 2-пентен, разветвленные изомеры пентена, 1-гексен, 2-гексен, метан, этан, пропан, н-бутан, изобутан, н-пентан, изопентан, неопентан, н-гексен, изомеры изогексана и другие вещества, которые могут быть очевидны специалистам в данной области.
Выбор подходящего растворителя или смеси растворителей будет зависеть от того, какой регенерированный полимер или смесь полимеров проходит очистку в соответствии с настоящим изобретением. Кроме того, выбор очищаемого полимера и соответствующего используемого жидкого растворителя будет определять диапазоны температуры и давления, применяемые для проведения стадий настоящего изобретения. Ниже приведена ссылка на обзор поведения фазы полимера в растворителях, подобных описанным в настоящем изобретении: McHugh et al. (1999) Chem.Rev. 99:565-602.
Экстракция
В одном варианте осуществления настоящего изобретения способ очистки регенерированных полимеров включает приведение в контакт регенерированного полимера с жидким растворителем при таких показателях температуры и давления, при которых полимер по существу нерастворим в жидком растворителе. Без привязки к какой-либо теории заявители полагают, что зависимую от температуры и давления растворимость можно контролировать таким образом, чтобы исключить полную солюбилизацию полимера жидким растворителем, при этом жидкий растворитель может диффундировать в полимер для экстракции из него любых экстрагируемых загрязняющих примесей. К экстрагируемым загрязняющим примесям могут относиться остаточные технологические вспомогательные вещества, добавляемые в полимер, остаточные компоненты изделия, которое контактировало с полимером, например отдушки и ароматизаторы, красители и любой другой экстрагируемый материал, который мог быть специально добавлен или случайно включен в полимер, например, в процессе сбора отходов и их последующего накопления вместе с другими материалами отходов.
В одном варианте осуществления контролируемая экстракция может осуществляться посредством фиксации температуры в системе полимер/жидкий растворитель с последующим снижением давления ниже уровня или диапазона давлений, при которых полимер растворяется в жидком растворителе. В другом варианте осуществления контролируемая экстракция осуществляется посредством фиксации давления в системе полимер/растворитель с последующим снижением температуры ниже уровня или диапазона температур, при которых полимер растворяется в жидком растворителе. Для экстракции полимера жидким растворителем при контролируемой температуре и давлении используется подходящий аппарат высокого давления, который может быть выполнен таким образом, чтобы обеспечивать возможность непрерывной экстракции полимера жидким растворителем. В одном варианте осуществления настоящего изобретения аппарат высокого давления может представлять собой экстракционную колонну для непрерывной экстракции из жидкой фазы, причем с одного конца такой экстракционной колонны подается расплавленный полимер, и с того же или противоположного конца экстракционной колонны подается жидкий растворитель. В другом варианте осуществления процесс предусматривает отвод жидкости, содержащей экстрагированные загрязняющие примеси. В другом варианте осуществления жидкость, содержащая экстрагированные загрязняющие примеси, очищается, регенерируется и возвращается для использования на стадии экстракции или на другой стадии процесса. В одном варианте осуществления настоящего изобретения экстракция может проводиться периодическим способом, при котором регенерированный полимер фиксирован в аппарате высокого давления, и через фазу фиксированного полимера непрерывно подают жидкий растворитель. Время экстракции или количество используемого жидкого растворителя будут зависеть от желаемой чистоты конечного более чистого полимера и количества экстрагируемых загрязняющих примесей в исходном регенерированном полимере. В другом варианте осуществления жидкость, содержащая экстрагированные загрязняющие примеси, контактирует с твердой средой на отдельной стадии, как описано ниже в разделе «Очистка». В другом варианте осуществления способ очистки регенерированных полимеров включает контакт регенерированного полимера с жидким растворителем при таких показателях температуры и давления, при которых полимер находится в расплавленном и жидком состоянии. В другом варианте осуществления регенерированный полимер контактирует с жидким растворителем при таких показателях температуры и давления, при которых полимер находится в твердом состоянии.
В одном варианте осуществления способ очистки регенерированных полимеров включает приведение полиэтилена в контакт с жидким растворителем при таких показателях температуры и давления, при которых полиэтилен остается по существу нерастворенным. В другом варианте осуществления способ очистки регенерированных полимеров включает приведение в контакт полиэтилена с н-бутаном при температуре от около 80°C до около 220°C. В другом варианте осуществления способ очистки регенерированных полимеров включает приведение в контакт полиэтилена с н-бутаном при температуре от около 100°C до около 200°C. В другом варианте осуществления способ очистки регенерированных полимеров включает приведение в контакт полиэтилена с н-бутаном при температуре от около 130°C до около 180°C. В другом варианте осуществления способ очистки регенерированных полимеров включает приведение в контакт полиэтилена с н-бутаном при давлении от около 1,03 МПа (150 фунтов на кв. дюйм) до около 44,82 МПа (6500 фунтов на кв. дюйм). В другом варианте осуществления способ очистки регенерированных полимеров включает приведение в контакт полиэтилена с н-бутаном при давлении от около 20,68 МПа (3000 фунтов на кв. дюйм) до около 41,37 МПа (6000 фунтов на кв. дюйм). В другом варианте осуществления способ очистки регенерированных полимеров включает приведение в контакт полиэтилена с н-бутаном при давлении от около 31,03 МПа (4500 фунтов на кв. дюйм) до около 37,92 МПа (5500 фунтов на кв. дюйм).
В другом варианте осуществления способ очистки регенерированных полимеров включает приведение в контакт полиэтилена с пропаном при температуре от около 80°C до около 220°C. В другом варианте осуществления способ очистки регенерированных полимеров включает приведение в контакт полиэтилена с пропаном при температуре от около 100°C до около 200°C. В другом варианте осуществления способ очистки регенерированных полимеров включает приведение в контакт полиэтилена с пропаном при температуре от около 130°C до около 180°C. В другом варианте осуществления способ очистки регенерированных полимеров включает приведение в контакт полиэтилена с пропаном при давлении от около 6,89 МПа (1000 фунтов на кв. дюйм) до около 103,42 МПа (15000 фунтов на кв. дюйм). В другом варианте осуществления способ очистки регенерированных полимеров включает приведение в контакт полиэтилена с пропаном при давлении от около 13,79 МПа (2000 фунтов на кв. дюйм) до около 68,95 МПа (10000 фунтов на кв. дюйм). В другом варианте осуществления способ очистки регенерированных полимеров включает приведение в контакт полиэтилена с н-бутаном при давлении от около 34,47 МПа (5000 фунтов на кв. дюйм) до около 62,05 МПа (9000 фунтов на кв. дюйм).
В одном варианте осуществления способ очистки регенерированных полимеров включает приведение полипропилена в контакт с жидким растворителем при таких показателях температуры и давления, при которых полипропилен остается по существу нерастворенным. В другом варианте осуществления способ очистки регенерированных полимеров включает приведение в контакт полипропилена с н-бутаном при температуре от около 80°C до около 220°C. В другом варианте осуществления способ очистки регенерированных полимеров включает приведение в контакт полипропилена с н-бутаном при температуре от около 100°C до около 200°C. В другом варианте осуществления способ очистки регенерированных полимеров включает приведение в контакт полипропилена с н-бутаном при температуре от около 130°C до около 180°C. В другом варианте осуществления способ очистки регенерированных полимеров включает приведение в контакт полипропилена с н-бутаном при давлении от около 1,03 МПа (150 фунтов на кв. дюйм) до около 20,68 МПа (3000 фунтов на кв. дюйм). В другом варианте осуществления способ очистки регенерированных полимеров включает приведение в контакт полипропилена с н-бутаном при давлении от около 6,89 МПа (1000 фунтов на кв. дюйм) до около 18,96 МПа (2750 фунтов на кв. дюйм). В другом варианте осуществления способ очистки регенерированных полимеров включает приведение в контакт полипропилена с н-бутаном при давлении от около 10,34 МПа (1500 фунтов на кв. дюйм) до около 17,24 МПа (2500 фунтов на кв. дюйм).
В другом варианте осуществления способ очистки регенерированных полимеров включает приведение в контакт полипропилена с пропаном при температуре от около 80°C до около 220°C. В другом варианте осуществления способ очистки регенерированных полимеров включает приведение в контакт полипропилена с пропаном при температуре от около 100°C до около 200°C. В другом варианте осуществления способ очистки регенерированных полимеров включает приведение в контакт полипропилена с пропаном при температуре от около 130°C до около 180°C. В другом варианте осуществления способ очистки регенерированных полимеров включает приведение в контакт полипропилена с пропаном при давлении от около 1,38 МПа (200 фунтов на кв. дюйм) до около 55,16 МПа (8000 фунтов на кв. дюйм). В другом варианте осуществления способ очистки регенерированных полимеров включает приведение в контакт полипропилена с пропаном при давлении от около 6,89 МПа (1000 фунтов на кв. дюйм) до около 41,37 МПа (6000 фунтов на кв. дюйм). В другом варианте осуществления способ очистки регенерированных полимеров включает приведение в контакт полипропилена с пропаном при давлении от около 13,79 МПа (2000 фунтов на кв. дюйм) до около 27,58 МПа (4000 фунтов на кв. дюйм).
В одном варианте осуществления способ очистки регенерированных полимеров включает приведение полистирола в контакт с жидким растворителем при таких показателях температуры и давления, при которых полистирол остается по существу нерастворенным. В другом варианте осуществления способ очистки регенерированных полимеров включает приведение в контакт полистирола с н-бутаном при температуре от около 90°C до около 220°C. В другом варианте осуществления способ очистки регенерированных полимеров включает приведение в контакт полистирола с н-бутаном при температуре от около 100°C до около 200°C. В другом варианте осуществления способ очистки регенерированных полимеров включает приведение в контакт полистирола с н-бутаном при температуре от около 120°C до около 180°C. В другом варианте осуществления способ очистки регенерированных полимеров включает приведение в контакт полистирола с н-бутаном при давлении от около 3,45 МПа (500 фунтов на кв. дюйм) до около 34,47 МПа (5000 фунтов на кв. дюйм). В другом варианте осуществления способ очистки регенерированных полимеров включает приведение в контакт полистирола с н-бутаном при давлении от около 6,89 МПа (1000 фунтов на кв. дюйм) до около 27,58 МПа (4000 фунтов на кв. дюйм). В другом варианте осуществления способ очистки регенерированных полимеров включает приведение в контакт полистирола с н-бутаном при давлении от около 13,79 МПа (2000 фунтов на кв. дюйм) до около 20,68 МПа (3000 фунтов на кв. дюйм).
В одном варианте осуществления способ очистки регенерированных полимеров включает приведение поли(диметилсилоксана) в контакт с жидким растворителем при таких показателях температуры и давления, при которых поли(диметилсилоксан) остается по существу нерастворенным. В другом варианте осуществления способ очистки регенерированных полимеров включает приведение в контакт поли(диметилсилоксана) с н-бутаном при температуре от около 100°C до около 220°C. В другом варианте осуществления способ очистки регенерированных полимеров включает приведение в контакт поли(диметилсилоксана) с н-бутаном при температуре от около 115°C до около 200°C. В другом варианте осуществления способ очистки регенерированных полимеров включает приведение в контакт поли(диметилсилоксана) с н-бутаном при температуре от около 120°C до около 180°C. В другом варианте осуществления способ очистки регенерированных полимеров включает приведение в контакт поли(диметилсилоксана) с н-бутаном при давлении от около 1,38 МПа (200 фунтов на кв. дюйм) до около 12,41 МПа (1800 фунтов на кв. дюйм). В другом варианте осуществления способ очистки регенерированных полимеров включает приведение в контакт поли(диметилсилоксана) с н-бутаном при давлении от около 2,07 МПа (300 фунтов на кв. дюйм) до около 10,34 МПа (1500 фунтов на кв. дюйм). В другом варианте осуществления способ очистки регенерированных полимеров включает приведение в контакт поли(диметилсилоксана) с н-бутаном при давлении от около 3,45 МПа (500 фунтов на кв. дюйм) до около 6,89 МПа (1000 фунтов на кв. дюйм).
Растворение
В одном варианте осуществления настоящего изобретения способ очистки регенерированных полимеров включает растворение регенерированного полимера в жидком растворителе при таких показателях температуры и давления, при которых полимер растворяется в жидком растворителе. Без привязки к какой-либо теории заявители полагают, что температуру и давление можно контролировать таким образом, чтобы обеспечить термодинамически благоприятное растворение регенерированного полимера в жидком растворителе. Кроме того, температуру и давление можно контролировать таким образом, чтобы обеспечить растворение конкретного полимера или смеси полимеров, не допуская растворения других полимеров или смесей полимеров. Такое контролируемое растворение позволяет отделять полимеры от смесей полимеров.
В одном варианте осуществления настоящего изобретения способ очистки регенерированных полимеров включает растворение загрязненных регенерированных полимеров в растворителе, который при тех же условиях температуры и давления не растворяет загрязнители. Загрязнители могут включать пигменты, наполнители, грязь и другие полимеры. Такие загрязнители высвобождаются из регенерированного полимера при растворении, а затем удаляются из раствора полимера на последующей стадии разделения твердой и жидкой фазы.
В одном варианте осуществления настоящего изобретения способ очистки регенерированных полимеров включает растворение полиэтилена в жидком растворителе при таких показателях температуры и давления, при которых полиэтилен растворяется в жидком растворителе. В другом варианте осуществления способ очистки регенерированных полимеров включает растворение полиэтилена в н-бутане при температуре от около 90°C до около 220°C. В другом варианте осуществления способ очистки регенерированных полимеров включает растворение полиэтилена в н-бутане при температуре от около 100°C до около 200°C. В другом варианте осуществления способ очистки регенерированных полимеров включает растворение полиэтилена в н-бутане при температуре от около 130°C до около 180°C. В другом варианте осуществления способ очистки регенерированных полимеров включает растворение полиэтилена в н-бутане при давлении от около 6,89 МПа (1000 фунтов на кв. дюйм) до около 82,74 МПа (12000 фунтов на кв. дюйм). В другом варианте осуществления способ очистки регенерированных полимеров включает растворение полиэтилена в н-бутане при давлении от около 13,79 МПа (2000 фунтов на кв. дюйм) до около 68,95 МПа (10000 фунтов на кв. дюйм). В другом варианте осуществления способ очистки регенерированных полимеров включает растворение полиэтилена в н-бутане при давлении от около 27,58 МПа (4000 фунтов на кв. дюйм) до около 41,37 МПа (6000 фунтов на кв. дюйм).
В другом варианте осуществления способ очистки регенерированных полимеров включает растворение полиэтилена в пропане при температуре от около 90°C до около 220°C. В другом варианте осуществления способ очистки регенерированных полимеров включает растворение полиэтилена в пропане при температуре от около 100°C до около 200°C. В другом варианте осуществления способ очистки регенерированных полимеров включает растворение полиэтилена в пропане при температуре от около 130°C до около 180°C. В другом варианте осуществления способ очистки регенерированных полимеров включает растворение полиэтилена в пропане при давлении от около 20,68 МПа (3000 фунтов на кв. дюйм) до около 137,90 МПа (20000 фунтов на кв. дюйм). В другом варианте осуществления способ очистки регенерированных полимеров включает растворение полиэтилена в пропане при давлении от около 34,47 МПа (5000 фунтов на кв. дюйм) до около 103,42 МПа (15000 фунтов на кв. дюйм). В другом варианте осуществления способ очистки регенерированных полимеров включает растворение полиэтилена в пропане при давлении от около 55,16 МПа (8000 фунтов на кв. дюйм) до около 75,84 МПа (11000 фунтов на кв. дюйм).
В одном варианте осуществления способ очистки регенерированных полимеров включает растворение полипропилена в жидком растворителе при таких показателях температуры и давления, при которых полипропилен растворяется в жидком растворителе. В другом варианте осуществления способ очистки регенерированных полимеров включает растворение полипропилена в н-бутане при температуре от около 90°C до около 220°C. В другом варианте осуществления способ очистки регенерированных полимеров включает растворение полипропилена в н-бутане при температуре от около 100°C до около 200°C. В другом варианте осуществления способ очистки регенерированных полимеров включает растворение полипропилена в н-бутане при температуре от около 130°C до около 180°C. В другом варианте осуществления способ очистки регенерированных полимеров включает растворение полипропилена в н-бутане при давлении от около 2,41 МПа (350 фунтов на кв. дюйм) до около 27,57 МПа (4000 фунтов на кв. дюйм). В другом варианте осуществления способ очистки регенерированных полимеров включает растворение полипропилена в н-бутане при давлении от около 6,89 МПа (1000 фунтов на кв. дюйм) до около 24,13 МПа (3500 фунтов на кв. дюйм). В другом варианте осуществления способ очистки регенерированных полимеров включает растворение полипропилена в н-бутане при давлении от около 13,79 МПа (2000 фунтов на кв. дюйм) до около 20,68 МПа (3000 фунтов на кв. дюйм).
В другом варианте осуществления способ очистки регенерированных полимеров включает растворение полипропилена в пропане при температуре от около 90°C до около 220°C. В другом варианте осуществления способ очистки регенерированных полимеров включает растворение полипропилена в пропане при температуре от около 100°C до около 200°C. В другом варианте осуществления способ очистки регенерированных полимеров включает растворение полипропилена в пропане при температуре от около 130°C до около 180°C. В другом варианте осуществления способ очистки регенерированных полимеров включает растворение полипропилена в пропане при давлении от около 13,79 МПа (2000 фунтов на кв. дюйм) до около 55,16 МПа (8000 фунтов на кв. дюйм). В другом варианте осуществления способ очистки регенерированных полимеров включает растворение полипропилена в пропане при давлении от около 20,68 МПа (3000 фунтов на кв. дюйм) до около 41,37 МПа (6000 фунтов на кв. дюйм). В другом варианте осуществления способ очистки регенерированных полимеров включает растворение полипропилена в пропане при давлении от около 24,13 МПа (3500 фунтов на кв. дюйм) до около 34,47 МПа (5000 фунтов на кв. дюйм).
В одном варианте осуществления настоящего изобретения способ очистки регенерированных полимеров включает растворение полистирола в жидком растворителе при таких показателях температуры и давления, при которых полистирол растворяется в жидком растворителе. В другом варианте осуществления способ очистки регенерированных полимеров включает растворение полистирола в н-бутане при температуре от около 90°C до около 220°C. В другом варианте осуществления способ очистки регенерированных полимеров включает растворение полистирола в н-бутане при температуре от около 100°C до около 200°C. В другом варианте осуществления способ очистки регенерированных полимеров включает растворение полистирола в н-бутане при температуре от около 130°C до около 180°C. В другом варианте осуществления способ очистки регенерированных полимеров включает растворение полистирола в н-бутане при давлении от около 6,89 МПа (1000 фунтов на кв. дюйм) до около 62,05 МПа (9000 фунтов на кв. дюйм). В другом варианте осуществления способ очистки регенерированных полимеров включает растворение полистирола в н-бутане при давлении от около 13,79 МПа (2000 фунтов на кв. дюйм) до около 55,16 МПа (8000 фунтов на кв. дюйм). В другом варианте осуществления способ очистки регенерированных полимеров включает растворение полистирола в н-бутане при давлении от около 31,03 МПа (4500 фунтов на кв. дюйм) до около 51,71 МПа (7500 фунтов на кв. дюйм).
В одном варианте осуществления настоящего изобретения способ очистки регенерированных полимеров включает растворение поли(диметилсилоксана) в жидком растворителе при таких показателях температуры и давления, при которых поли(диметилсилоксан) растворяется в жидком растворителе. В другом варианте осуществления способ очистки регенерированных полимеров включает растворение поли(диметилсилоксана) в н-бутане при температуре от около 115°C до около 220°C. В другом варианте осуществления способ очистки регенерированных полимеров включает растворение поли(диметилсилоксана) в н-бутане при температуре от около 120°C до около 200°C. В другом варианте осуществления способ очистки регенерированных полимеров включает растворение поли(диметилсилоксана) в н-бутане при температуре от около 140°C до около 180°C. В другом варианте осуществления способ очистки регенерированных полимеров включает растворение поли(диметилсилоксана) в н-бутане при давлении от около 3,45 МПа (500 фунтов на кв. дюйм) до около 14,48 МПа (2100 фунтов на кв. дюйм). В другом варианте осуществления способ очистки регенерированных полимеров включает растворение поли(диметилсилоксана) в н-бутане при давлении от около 4,83 МПа (700 фунтов на кв. дюйм) до около 9,65 МПа (1400 фунтов на кв. дюйм). В другом варианте осуществления способ очистки регенерированных полимеров включает растворение поли(диметилсилоксана) в н-бутане при давлении от около 5,52 МПа (800 фунтов на кв. дюйм) до около 8,96 МПа (1300 фунтов на кв. дюйм).
Очистка
В одном варианте осуществления настоящего изобретения способ очистки регенерированных полимеров включает отделение раствора растворенного полимера от нерастворенных загрязняющих примесей при таких показателях температуры и давления, при которых полимер остается растворенным в жидком растворителе. Без привязки к какой-либо теории заявители полагают, что нерастворенные загрязняющие примеси (например, пигменты и наполнители) могут обладать большей плотностью по сравнению с раствором растворенного полимера, а потому могут извлекаться с помощью любого способа, который позволяет разделять гетерогенные материалы с различными плотностями. В одном варианте осуществления настоящего изобретения отделение нерастворенных загрязняющих примесей от раствора растворенного полимера производится посредством декантации, осаждения, центрифугирования, фракционирования в потоке при наличии поля и их комбинаций.
В одном варианте осуществления способ очистки регенерированных полимеров включает удаление нерастворенных загрязняющих примесей из раствора полиэтилен/жидкий растворитель при таких показателях температуры и давления, при которых полиэтилен остается растворенным в жидком растворителе. В другом варианте осуществления способ очистки регенерированных полимеров включает удаление нерастворенных загрязняющих примесей из раствора полиэтилен/н-бутан при температуре от около 90°C до около 220°C. В другом варианте осуществления способ очистки регенерированных полимеров включает удаление нерастворенных загрязняющих примесей из раствора полиэтилен/н-бутан при температуре от около 100°C до около 200°C. В другом варианте осуществления способ очистки регенерированных полимеров включает удаление нерастворенных загрязняющих примесей из раствора полиэтилен/н-бутан при температуре от около 130°C до около 180°C. В другом варианте осуществления способ очистки регенерированных полимеров включает удаление нерастворенных загрязняющих примесей из раствора полиэтилен/н-бутан при давлении от около 6,89 МПа (1000 фунтов на кв. дюйм) до около 82,74 МПа (12000 фунтов на кв. дюйм). В другом варианте осуществления способ очистки регенерированных полимеров включает удаление нерастворенных загрязняющих примесей из раствора полиэтилен/н-бутан при давлении от около 13,79 МПа (2000 фунтов на кв. дюйм) до около 68,95 МПа (10000 фунтов на кв. дюйм). В другом варианте осуществления способ очистки регенерированных полимеров включает удаление нерастворенных загрязняющих примесей из раствора полиэтилен/н-бутан при давлении от около 7,58 МПа (4000 фунтов на кв. дюйм) до около 41,37 МПа (6000 фунтов на кв. дюйм).
В другом варианте осуществления способ очистки регенерированных полимеров включает удаление нерастворенных загрязняющих примесей из раствора полиэтилен/пропан при температуре от около 90°C до около 220°C. В другом варианте осуществления способ очистки регенерированных полимеров включает удаление нерастворенных загрязняющих примесей из раствора полиэтилен/пропан при температуре от около 100°C до около 200°C. В другом варианте осуществления способ очистки регенерированных полимеров включает удаление нерастворенных загрязняющих примесей из раствора полиэтилен/пропан при температуре от около 130°C до около 180°C. В другом варианте осуществления способ очистки регенерированных полимеров включает удаление нерастворенных загрязняющих примесей из раствора полиэтилен/пропан при давлении от около 20,68 МПа (3000 фунтов на кв. дюйм) до около 137,90 МПа (20000 фунтов на кв. дюйм). В другом варианте осуществления способ очистки регенерированных полимеров включает удаление нерастворенных загрязняющих примесей из раствора полиэтилен/пропан при давлении от около 34,47 МПа (5000 фунтов на кв. дюйм) до около 103,42 МПа (15000 фунтов на кв. дюйм). В другом варианте осуществления способ очистки регенерированных полимеров включает удаление нерастворенных загрязняющих примесей из раствора полиэтилен/пропан при давлении от около 55,16 МПа (8000 фунтов на кв. дюйм) до около 75,84 МПа (11000 фунтов на кв. дюйм).
В одном варианте осуществления способ очистки регенерированных полимеров включает удаление нерастворенных загрязняющих примесей из раствора полипропилен/жидкий растворитель при таких показателях температуры и давления, при которых полипропилен остается растворенным в жидком растворителе. В другом варианте осуществления способ очистки регенерированных полимеров включает удаление нерастворенных загрязняющих примесей из раствора полипропилен/растворитель н-бутан при температуре от около 90°C до около 220°C. В другом варианте осуществления способ очистки регенерированных полимеров включает удаление нерастворенных загрязняющих примесей из раствора полипропилен/растворитель н-бутан при температуре от около 100°C до около 200°C. В другом варианте осуществления способ очистки регенерированных полимеров включает удаление нерастворенных загрязняющих примесей из раствора полипропилен/растворитель н-бутан при температуре от около 130°C до около 180°C. В другом варианте осуществления способ очистки регенерированных полимеров включает удаление нерастворенных загрязняющих примесей из раствора полипропилен/растворитель н-бутан при давлении от около 2,41 МПа (350 фунтов на кв. дюйм) до около 27,58 МПа (4000 фунтов на кв. дюйм). В другом варианте осуществления способ очистки регенерированных полимеров включает удаление нерастворенных загрязняющих примесей из раствора полипропилен/растворитель н-бутан при давлении от около 6,89 МПа (1000 фунтов на кв. дюйм) до около 24,13 МПа (3500 фунтов на кв. дюйм). В другом варианте осуществления способ очистки регенерированных полимеров включает удаление нерастворенных загрязняющих примесей из раствора полипропилен/растворитель н-бутан при давлении от около 13,79 МПа (2000 фунтов на кв. дюйм) до около 20,68 МПа (3000 фунтов на кв. дюйм).
В другом варианте осуществления способ очистки регенерированных полимеров включает удаление нерастворенных загрязняющих примесей из раствора полипропилен/растворитель пропан при температуре от около 90°C до около 220°C. В другом варианте осуществления способ очистки регенерированных полимеров включает удаление нерастворенных загрязняющих примесей из раствора полипропилен/растворитель пропан при температуре от около 100°C до около 200°C. В другом варианте осуществления способ очистки регенерированных полимеров включает удаление нерастворенных загрязняющих примесей из раствора полипропилен/растворитель пропан при температуре от около 130°C до около 180°C. В другом варианте осуществления способ очистки регенерированных полимеров включает удаление нерастворенных загрязняющих примесей из раствора полипропилен/растворитель пропан при давлении от около 13,79 МПа (2000 фунтов на кв. дюйм) до около 55,16 МПа (8000 фунтов на кв. дюйм). В другом варианте осуществления способ очистки регенерированных полимеров включает удаление нерастворенных загрязняющих примесей из раствора полипропилен/растворитель пропан при давлении от около 20,68 МПа (3000 фунтов на кв. дюйм) до около 41,37 МПа (6000 фунтов на кв. дюйм). В другом варианте осуществления способ очистки регенерированных полимеров включает удаление нерастворенных загрязняющих примесей из раствора полипропилен/растворитель пропан при давлении от около 24,13 МПа (3500 фунтов на кв. дюйм) до около 34,47 МПа (5000 фунтов на кв. дюйм).
В одном варианте осуществления способ очистки регенерированных полимеров включает удаление нерастворенных загрязняющих примесей из раствора полистирол/жидкий растворитель при таких показателях температуры и давления, при которых полистирол остается растворенным в жидком растворителе. В другом варианте осуществления способ очистки регенерированных полимеров включает удаление нерастворенных загрязняющих примесей из раствора полистирол/н-бутан при температуре от около 90°C до около 220°C. В другом варианте осуществления способ очистки регенерированных полимеров включает удаление нерастворенных загрязняющих примесей из раствора полистирол/н-бутан при температуре от около 100°C до около 200°C. В другом варианте осуществления способ очистки регенерированных полимеров включает удаление нерастворенных загрязняющих примесей из раствора полистирол/н-бутан при температуре от около 130°C до около 180°C. В другом варианте осуществления способ очистки регенерированных полимеров включает удаление нерастворенных загрязняющих примесей из раствора полистирол/н-бутан при давлении от около 6,89 МПа (1000 фунтов на кв. дюйм) до около 62,05 МПа (9000 фунтов на кв. дюйм). В другом варианте осуществления способ очистки регенерированных полимеров включает удаление нерастворенных загрязняющих примесей из раствора полистирол/н-бутан при давлении от около 13,79 МПа (2000 фунтов на кв. дюйм) до около 55,16 МПа (8000 фунтов на кв. дюйм). В другом варианте осуществления способ очистки регенерированных полимеров включает удаление нерастворенных загрязняющих примесей из раствора полистирол/н-бутан при давлении от около 31,03 МПа (4500 фунтов на кв. дюйм) до около 51,71 МПа (7500 фунтов на кв. дюйм).
В одном варианте осуществления способ очистки регенерированных полимеров включает удаление нерастворенных загрязняющих примесей из раствора поли(диметилсилоксан)/жидкий растворитель при таких показателях температуры и давления, при которых поли(диметилсилоксан) остается растворенным в жидком растворителе. В другом варианте осуществления способ очистки регенерированных полимеров включает удаление нерастворенных загрязняющих примесей из раствора поли(диметилсилоксан)/н-бутан при температуре от около 115°C до около 220°C. В другом варианте осуществления способ очистки регенерированных полимеров включает удаление нерастворенных загрязняющих примесей из раствора поли(диметилсилоксан)/н-бутан при температуре от около 120°C до около 200°C. В другом варианте осуществления способ очистки регенерированных полимеров включает удаление нерастворенных загрязняющих примесей из раствора поли(диметилсилоксан)/н-бутан при температуре от около 140°C до около 180°C. В другом варианте осуществления способ очистки регенерированных полимеров включает удаление нерастворенных загрязняющих примесей из раствора поли(диметилсилоксан)/н-бутан при давлении от около 3,45 МПа (500 фунтов на кв. дюйм) до около 14,48 МПа (2100 фунтов на кв. дюйм). В другом варианте осуществления способ очистки регенерированных полимеров включает удаление нерастворенных загрязняющих примесей из раствора поли(диметилсилоксан)/н-бутан при давлении от около 4,83 МПа (700 фунтов на кв. дюйм) до около 9,65 МПа (1400 фунтов на кв. дюйм). В другом варианте осуществления способ очистки регенерированных полимеров включает удаление нерастворенных загрязняющих примесей из раствора поли(диметилсилоксан)/н-бутан при давлении от около 5,52 МПа (800 фунтов на кв. дюйм) до около 8,96 МПа (1300 фунтов на кв. дюйм).
Разделение
В одном варианте осуществления настоящего изобретения способ очистки регенерированных полимеров включает отделение более чистого полимера от жидкого растворителя при таких показателях температуры и давления, при которых полимер осаждается из раствора и не остается растворенным в жидком растворителе. В другом варианте осуществления осаждение более чистого полимера из жидкого растворителя достигается посредством снижения давления при фиксированной температуре. В другом варианте осуществления осаждение более чистого полимера из жидкого растворителя достигается посредством снижения температуры при фиксированном давлении. В другом варианте осуществления осаждение более чистого полимера из жидкого растворителя достигается посредством повышения температуры при фиксированном давлении. В другом варианте осуществления осаждение более чистого полимера из жидкого растворителя достигается посредством снижения как температуры, так и давления. Растворитель может быть частично или полностью преобразован из жидкой фазы в парообразную посредством управления температурой и давлением. В другом варианте осуществления осажденный полимер отделяется от жидкого растворителя без полного превращения жидкого растворителя в 100% в парообразную фазу посредством управления температурой и давлением растворителя на стадии разделения. Отделение осажденного более чистого полимера осуществляется любым способом разделения жидких фаз или твердой и жидкой фазы. Не имеющими ограничительного характера примерами разделения жидких фаз или твердой и жидкой фазы являются фильтрование, декантация, центрифугирование и осаждение.
В одном варианте осуществления способ очистки регенерированного полиэтилена включает отделение полиэтилена от раствора полиэтилен/жидкий растворитель при таких показателях температуры и давления, при которых полиэтилен осаждается из раствора. В другом варианте осуществления способ очистки регенерированных полимеров включает отделение полиэтилена от раствора полиэтилен/н-бутан при температуре от около 0°C до около 220°C. В другом варианте осуществления способ очистки регенерированных полимеров включает отделение полиэтилена от раствора полиэтилен/н-бутан при температуре от около 50°C до около 175°C. В другом варианте осуществления способ очистки регенерированных полимеров включает отделение полиэтилена от раствора полиэтилен/н-бутан при температуре от около 100°C до около 160°C. В другом варианте осуществления способ очистки регенерированных полимеров включает отделение полиэтилена от раствора полиэтилен/н-бутан при давлении от около 0 МПа (0 фунтов на кв. дюйм) до около 27,58 МПа (4000 фунтов на кв. дюйм). В другом варианте осуществления способ очистки регенерированных полимеров включает отделение полиэтилена от раствора полиэтилен/н-бутан при давлении от около 0,34 МПа (50 фунтов на кв. дюйм) до около 13,79 МПа (2000 фунтов на кв. дюйм). В другом варианте осуществления способ очистки регенерированных полимеров включает отделение полиэтилена от раствора полиэтилен/н-бутан при давлении от около 0,52 МПа (75 фунтов на кв. дюйм) до около 6,89 МПа (1000 фунтов на кв. дюйм).
В другом варианте осуществления способ очистки регенерированных полимеров включает отделение полиэтилена от раствора полиэтилен/пропан при температуре от около -42°C до около 220°C. В другом варианте осуществления способ очистки регенерированных полимеров включает отделение полиэтилена от раствора полиэтилен/пропан при температуре от около 0°C до около 150°C. В другом варианте осуществления способ очистки регенерированных полимеров включает отделение полиэтилена от раствора полиэтилен/пропан при температуре от около 50°C до около 130°C. В другом варианте осуществления способ очистки регенерированных полимеров включает отделение полиэтилена от раствора полиэтилен/пропан при давлении от около 0 МПа (0 фунтов на кв. дюйм) до около 103,42 МПа (15000 фунтов на кв. дюйм). В другом варианте осуществления способ очистки регенерированных полимеров включает отделение полиэтилена от раствора полиэтилен/пропан при давлении от около 0,34 МПа (50 фунтов на кв. дюйм) до около 34,47 МПа (5000 фунтов на кв. дюйм). В другом варианте осуществления способ очистки регенерированных полимеров включает отделение полиэтилена от раствора полиэтилен/пропан при давлении от около 0,52 МПа (75 фунтов на кв. дюйм) до около 6,89 МПа (1000 фунтов на кв. дюйм).
В одном варианте осуществления способ очистки регенерированных полимеров включает отделение полипропилена от раствора полипропилен/жидкий растворитель при таких показателях температуры и давления, при которых полипропилен осаждается из раствора. В другом варианте осуществления способ очистки регенерированных полимеров включает отделение полипропилена от раствора полипропилен/н-бутан при температуре от около 0°C до около 220°C. В другом варианте осуществления способ очистки регенерированных полимеров включает отделение полипропилена от раствора полипропилен/н-бутан при температуре от около 100°C до около 200°C. В другом варианте осуществления способ очистки регенерированных полимеров включает отделение полипропилена от раствора полипропилен/н-бутан при температуре от около 130°C до около 180°C. В другом варианте осуществления способ очистки регенерированных полимеров включает отделение полипропилена от раствора полипропилен/н-бутан при давлении от около 0 МПа (0 фунтов на кв. дюйм) до около 13,79 МПа (2000 фунтов на кв. дюйм). В другом варианте осуществления способ очистки регенерированных полимеров включает отделение полипропилена от раствора полипропилен/н-бутан при давлении от около 0,34 МПа (50 фунтов на кв. дюйм) до около 10,34 МПа (1500 фунтов на кв. дюйм). В другом варианте осуществления способ очистки регенерированных полимеров включает отделение полипропилена от раствора полипропилен/н-бутан при давлении от около 0,52 МПа (75 фунтов на кв. дюйм) до около 6,89 МПа (1000 фунтов на кв. дюйм).
В другом варианте осуществления способ очистки регенерированных полимеров включает отделение полипропилена от раствора полипропилен/пропан при температуре от около -42°C до около 220°C. В другом варианте осуществления способ очистки регенерированных полимеров включает отделение полипропилена от раствора полипропилен/пропан при температуре от около 0°C до около 150°C. В другом варианте осуществления способ очистки регенерированных полимеров включает отделение полипропилена от раствора полипропилен/пропан при температуре от около 50°C до около 130°C. В другом варианте осуществления способ очистки регенерированных полимеров включает отделение полипропилена от раствора полипропилен/пропан при давлении от около 0 МПа (0 фунтов на кв. дюйм) до около 41,37 МПа (6000 фунтов на кв. дюйм). В другом варианте осуществления способ очистки регенерированных полимеров включает отделение полипропилена от раствора полипропилен/пропан при давлении от около 0,34 МПа (50 фунтов на кв. дюйм) до около 20,68 МПа (3000 фунтов на кв. дюйм). В другом варианте осуществления способ очистки регенерированных полимеров включает отделение полипропилена от раствора полипропилен/пропан при давлении от около 0,52 МПа (75 фунтов на кв. дюйм) до около 6,89 МПа (1000 фунтов на кв. дюйм).
В одном варианте осуществления способ очистки регенерированных полимеров включает отделение полистирола от раствора полистирол/жидкий растворитель при таких показателях температуры и давления, при которых полистирол осаждается из раствора. В другом варианте осуществления способ очистки регенерированных полимеров включает отделение полистирола от раствора полистирол/н-бутан при температуре от около 0°C до около 220°C. В другом варианте осуществления способ очистки регенерированных полимеров включает отделение полистирола от раствора полистирол/н-бутан при температуре от около 100°C до около 200°C. В другом варианте осуществления способ очистки регенерированных полимеров включает отделение полистирола от раствора полистирол/н-бутан при температуре от около 130°C до около 180°C. В другом варианте осуществления способ очистки регенерированных полимеров включает отделение полистирола от раствора полистирол/н-бутан при давлении от около 0 МПа (0 фунтов на кв. дюйм) до около 13,79 МПа (2000 фунтов на кв. дюйм). В другом варианте осуществления способ очистки регенерированных полимеров включает отделение полистирола от раствора полистирол/н-бутан при давлении от около 0,34 МПа (50 фунтов на кв. дюйм) до около 10,34 МПа (1500 фунтов на кв. дюйм). В другом варианте осуществления способ очистки регенерированных полимеров включает отделение полистирола от раствора полистирол/н-бутан при давлении от около 0,52 МПа (75 фунтов на кв. дюйм) до около 6,89 МПа (1000 фунтов на кв. дюйм).
В одном варианте осуществления способ очистки регенерированных полимеров включает отделение поли(диметилсилоксана) от раствора поли(диметилсилоксан)/жидкий растворитель при таких показателях температуры и давления, при которых поли(диметилсилоксан) осаждается из раствора. В другом варианте осуществления способ очистки регенерированных полимеров включает отделение поли(диметилсилоксана) от раствора поли(диметилсилоксан)/н-бутан при температуре от около 0°C до около 220°C. В другом варианте осуществления способ очистки регенерированных полимеров включает отделение поли(диметилсилоксана) от раствора поли(диметилсилоксан)/н-бутан при температуре от около 115°C до около 200°C. В другом варианте осуществления способ очистки регенерированных полимеров включает отделение поли(диметилсилоксана) от раствора поли(диметилсилоксан)/н-бутан при температуре от около 120°C до около 180°C. В другом варианте осуществления способ очистки регенерированных полимеров включает отделение поли(диметилсилоксана) от раствора поли(диметилсилоксан)/н-бутан при давлении от около 0 МПа (0 фунтов на кв. дюйм) до около 10,34 МПа (1500 фунтов на кв. дюйм). В другом варианте осуществления способ очистки регенерированных полимеров включает отделение поли(диметилсилоксана) от раствора поли(диметилсилоксан)/н-бутан при давлении от около 0,34 МПа (50 фунтов на кв. дюйм) до около 6,89 МПа (1000 фунтов на кв. дюйм). В другом варианте осуществления способ очистки регенерированных полимеров включает отделение поли(диметилсилоксана) от раствора поли(диметилсилоксан)/н-бутан при давлении от около 0,52 МПа (75 фунтов на кв. дюйм) до около 3,45 МПа (500 фунтов на кв. дюйм).
III Методы испытаний
Описанные в настоящем документе методы испытаний использовались для измерения эффективности различных способов очистки регенерированных полимеров. В частности, описанные методы демонстрируют эффективность определенного способа очистки в отношении улучшения цвета или светопроницаемости/прозрачности (например, достижение окраски и светонепроницаемости регенерированного полимера, близких к характеристикам бесцветного исходного полимера), снижения или удаления элементарных загрязняющих примесей (например, удаление тяжелых металлов), снижения или удаления негорючих загрязняющих примесей (например, неорганических наполнителей), снижения или удаления летучих соединений (особенно летучих соединений, которые являются причиной неприятного запаха регенерированных полимеров) и снижения или удаления полимерных загрязняющих примесей (например, примеси полиэтилена в полипропиленовом полимере).
Измерение показателей цвета и степени непрозрачности
Цвет и степень непрозрачности/светопроницаемости полимера являются важными параметрами, которые определяют, можно ли при использовании данного полимера добиться желаемых визуальных эстетических качеств изделия, изготавливаемого из данного полимера. Регенерированные полимеры, в частности полимеры, полученные регенерацией после бытового использования, обычно отличаются темной окраской и являются непрозрачными из-за присутствия остаточных пигментов, наполнителей и других загрязняющих примесей. Поэтому измерения показателей цвета и степени непрозрачности являются важными параметрами для определения эффективности способа очистки полимеров.
Перед измерением показателей цвета проводят компрессионное формование образцов полимерных порошков или гранул, чтобы получить квадратные образцы для испытаний (с закругленными углами) размерами 30 мм ширина × 30 мм длина × 1 мм толщина. Порошковые образцы вначале уплотняют при комнатной температуре (около 20-23°C) холодным прессованием порошка в лист между прижимными плитами из нержавеющей стали с использованием в качестве разделительного слоя чистой, ранее не использованной алюминиевой фольги. Затем около 0,85 г порошка после холодного прессования или гранул прессуют в образцы для испытаний с помощью пресса Carver Press Model С (Carver, Inc., г. Уобаш, штат Индиана, IN 46992-0554, США), предварительно нагретого до 200°C, с помощью алюминиевых прижимных плит, с использованием в качестве разделительных слоев ранее не использованной алюминиевой фольги и прокладки из нержавеющей стали с полостью, соответствующей приведенным выше размерам квадратных образцов для испытаний. Прежде чем прикладывать давление, образцы нагревают в течение 5 минут. Через 5 минут включают пресс с гидравлическим давлением, составляющим по меньшей мере 1,81 метрической тонны (2 тонны) по меньшей мере на 5 секунд, после чего давление убирают. Затем извлекают формованную стопку и помещают ее между двумя толстыми плоскими металлическими устройствами теплоотвода для охлаждения. После этого отделяют от образца и утилизируют разделительные слои алюминиевой фольги. По меньшей мере с одной стороны отделяют выпрессовку вокруг образца до края пресс-формы, а затем извлекают образец из формы. Каждый образец для испытаний визуально осматривают на предмет наличия дефектов в виде пустот/пузырьков и для измерения показателей цвета используют только образцы, в которых в зоне измерения показателей цвета (с минимальным диаметром 17,78 мм (0,7 дюйма)) отсутствуют какие-либо дефекты.
Цвет каждого образца описывали с использованием показателей трехмерного цветового пространства L*, а*, b* от Международной комиссии по освещению (CIE). Параметр L* представляет собой меру светлоты образца, при этом L*=0 соответствует наиболее темному черному образцу, a L*=100 соответствует наиболее светлому белому образцу. Параметр а* является мерой цветности красного или зеленого цвета образца, при этом положительные значения а* соответствуют красному цвету, а отрицательные значения а* соответствуют зеленому цвету. Параметр b* является мерой цветности синего или желтого цвета образца, при этом положительные значения b* соответствуют синему цвету, а отрицательные значения b* соответствуют желтому цвету. Значения L*a*b* каждого квадратного образца для испытаний размерами 30 мм ширина × 30 мм длина × 1 мм толщина измеряли с помощью спектрофотометра HunterLab модели LabScan ХЕ (Hunter Associates Laboratory, Inc., г. Рестон, штат Вирджиния, VA 20190-5280, США). Спектрофотометр был выполнен с возможностью использования D65 в качестве стандартного осветителя, с углом наблюдателя 10°, диаметром поля зрения 44,45 мм (1,75 дюйма) и диаметром порта 17,78 мм (0,7 дюйма).
Степень непрозрачности каждого образца, которая является мерой количества света, проходящего через образец (то есть мерой светопроницаемости образца), определяли с помощью упомянутого выше спектрофотометра HunterLab в режиме светонепроницаемости с контрастным соотношением. Для определения степени непрозрачности каждого образца проводили два измерения. Одно для измерения значения яркости образца с белым фоном, Yбел. фон, и одно для измерения яркости образца с черным фоном, Yчерн. фон. Затем рассчитывали степень непрозрачности по значениям яркости с использованием следующего уравнения 2:
Элементный анализ
Многие регенерированные полимеры отличаются недопустимо высокими концентрациями загрязняющих примесей тяжелых металлов. Присутствие тяжелых металлов, например свинца, ртути, кадмия и хрома, может ограничивать использование регенерированных полимеров в некоторых видах применения, например в видах применения, где присутствует контакт с продуктами питания или лекарственными средствами, или в видах применения, связанных с медицинскими устройствами. Поэтому измерение концентрации тяжелых металлов имеет важное значение для определения эффективности способа очистки полимеров.
Элементный анализ осуществляется с использованием масс-спектрометрии с индуктивно-связанной плазмой (ИСП-МС). Растворы для испытаний готовили в количестве от n=2 до n=6 в зависимости от доступности образца, смешивая -0,25 г образца с 4 мл концентрированной азотной кислоты и 1 мл концентрированной фтористоводородной кислоты (HF). Образцы дегазировали с использованием протокола микроволнового разложения Ultrawave, предусматривающего линейное изменение температуры до 125°C в течение 20 мин, линейное изменение температуры до 250°C в течение 10 мин и выдерживание при температуре 250°C в течение 20 мин. Разложившиеся образцы охлаждали до комнатной температуры. Разложившиеся образцы разбавляли до 50 мл после добавления 0,25 мл 100 ч/млн Ge и Rh в качестве внутреннего стандарта. Чтобы оценить точность измерений, готовили стандарты до разложения путем введения добавок в исходный полимер. Образцы содержащего добавки исходного полимера взвешивали в соответствии с упомянутой выше процедурой и добавляли необходимое количество стандарта каждого отдельного представляющего интерес элемента, к которым относились следующие: Na, Al, Са, Ti, Cr, Fe, Ni, Cu, Zn, Cd и Pb. Стандарты готовились для двух различных уровней: «низкий уровень добавки» и «высокий уровень добавки». Каждый стандарт готовили в трех экземплярах. Кроме введения добавок в исходный полимер, добавляли также контрольную добавку, чтобы убедиться в отсутствии ошибок при отборе проб пипеткой и для отслеживания восстановления в ходе процесса. Образцы с контрольными добавками также готовили в трех экземплярах с двумя различными уровнями и их обрабатывали таким же образом, как и образцы содержащего добавки исходного полимера и образцы для испытаний. Для построения калибровочной кривой использовали 9 точек, которые получали, приготовляя растворы 0,05, 0,1, 0,5, 1, 5, 10, 50, 100 и 500 ч/млрд, содержащие Na, Al, Са, Ti, Cr, Fe, Ni, Cu, Zn, Cd и Pb. Все стандарты для калибровки готовили разбавлением чистых стандартных эталонных растворов и 0,25 мл 100 ч/млн Ge и Rh в качестве внутреннего стандарта с 4 мл концентрированной азотной кислоты и 1 мл концентрированной HF. Приготовленные стандарты, образцы для испытаний и образцы для испытаний с добавками анализировали с помощью прибора Agilent 8800 ICP-QQQMS, с оптимизацией в соответствии с рекомендациями производителя. Ниже приводятся отслеживаемые значения m/z для каждого анализируемого элемента и газ столкновительной ячейки, который использовался для анализа: Na, 23 m/z, Н2; Al, 27 m/z, H2; Са, 40 m/z, H2; Ti, 48 m/z, H2; Cr, 52 m/z, He; Fe, 56 m/z, H2; Ni, 60 m/z; без газа; Cu, 65 m/z, без газа; Zn, 64 m/z, He; Cd, 112 m/z; H2; Pb, сумма 206≥206, 207≥207, 208≥208 m/z, без газа; Ge, 72 m/z, все режимы; Rh, 103 m/z, все режимы. Ge использовали в качестве внутреннего стандарта для всех элементов <103 m/z, a Rh использовали для всех элементов >103 m/z.
Остаточная зольность
Многие регенерированные полимеры содержат различные наполнители, например карбонат кальция, тальк и стекловолокно. Несмотря на свои полезные функциональные свойства для первоначальных видов применения регенерированного полимера, такие наполнители изменяют физические свойства полимера таким образом, который может быть нежелательным для последующего использования регенерированного полимера. Поэтому измерение количества наполнителей имеет важное значение для определения эффективности способа очистки полимеров.
Для количественного определения негорючих материалов в образце (также иногда называемого зольностью) проводили измерения с помощью термогравиметрического анализа (ТГА). Около 5-15 мг образца загружали в платиновый тигель для образца и нагревали до 700°C со скоростью 20°C/мин в атмосфере воздуха в приборе ТА Instruments, модель Q500 TGA. Образец выдерживали в изотермических условиях в течение 10 мин при 700°C. Процент остаточной массы измеряли при 700°C после изотермического выдерживания.
Анализ запаха
Органолептический анализ запаха проводили, помещая около 3 г каждого образца в стеклянный флакон объемом 20 мл, и выдерживая образец при комнатной температуре по меньшей мере 30 мин для уравновешивания. После уравновешивания каждый флакон открывали, и квалифицированный оценщик вдыхал верхнюю пробу воздуха (вдох носом), чтобы определить интенсивность запаха и профиль его описания. Интенсивность запаха оценивали в соответствии со следующей шкалой:
5 = очень сильный
4 = сильный
3 = умеренный
2 = от слабого до умеренного
1 = слабый
0 = запах отсутствует
Анализ полимерных загрязняющих примесей
Многие регенерированные полимеры, в частности регенерированные полимеры, полученные из смешанных источников, могут содержать нежелательные полимерные загрязняющие примеси. Без привязки к какой-либо теории принято считать, что полимерные загрязняющие примеси, например загрязняющие примеси полиэтилена в полипропилене, могут влиять на физические свойства полимера из-за присутствия гетерогенных фаз и возникающих в результате непрочных взаимодействий. Более того, полимерные загрязняющие примеси могут также увеличивать степень непрозрачности полимера и оказывают влияние на цвет. Поэтому измерение количества полимерных загрязняющих примесей имеет важное значение для определения эффективности способа очистки полимеров.
Полукристаллические полимерные загрязняющие примеси оценивали с использованием дифференциальной сканирующей калориметрии (DSC). Например, для измерения количества загрязняющих примесей полиэтилена в полипропилене готовили набор из пяти смесей полипропилена/полиэтилена, содержащих 2, 4, 6, 8 и 10 масс. % ПЭВП Formolene® HB5502F (Formosa Plastics Corporation, США) в полипропилене Pro-fax 6331 (LyondellBasell Industries Holdings, B.V.). Около 5-15 мг каждого образца запечатывали в алюминиевом тигле для DSC и анализировали с помощью прибора ТА Instruments, модель Q2000 DSC, с применением описанного ниже метода.
1. Уравновешивание при 30,00°C.
2. Линейное изменение температуры со скоростью 20,00°C/мин до 200,00°C.
3. Отметка об окончании цикла 0.
4. Линейное изменение температуры со скоростью 20,00°C/мин до 30,00°C.
5. Отметка об окончании цикла 1.
6. Линейное изменение температуры со скоростью 20,00°C/мин до 200,00°C.
7. Отметка об окончании цикла 2.
8. Линейное изменение температуры со скоростью 20,00°C/мин до 30,00°C.
9. Отметка об окончании цикла 3.
10. Линейное изменение температуры со скоростью 5,00°C/мин до 200,00°C.
11. Отметка об окончании цикла 4.
Энтальпию плавления для пика ПЭВП при температуре около 128°C рассчитывали для каждого образца с известным содержанием ПЭВП по термограмме DSC 5,00°C/мин. Линейную калибровочную кривую, приведенную на ФИГ. 2, строили, нанося на график показатели энтальпии плавления в зависимости от известной концентрации ПЭВП (масс. %).
Образцы с неизвестным содержанием ПЭ анализировали с использованием упомянутого выше оборудования и метода DSC. Содержание ПЭ рассчитывали с помощью упомянутой выше калибровочной кривой. ПЭВП определенной марки, использованный для построения калибровочной кривой, с наибольшей вероятностью будет иметь другую степень кристалличности по сравнению с полиэтиленовыми загрязняющими примесями (или смесями полиэтилена), которые могут присутствовать в образце регенерированного полимера. Степень кристалличности может независимым образом влиять на измеряемую энтальпию плавления полиэтилена и, таким образом, влиять на итоговые расчеты содержания полиэтилена. Тем не менее описанный в настоящем документе метод испытаний ДСК призван служить в качестве относительной меры для сравнения эффективности различных способов очистки полимеров и не предназначается для точного количественного определения содержания полиэтилена в полимерной смеси. Несмотря на то что в приведенном выше методе описывается измерение загрязняющих примесей полиэтилена в полипропилене, такой метод может применяться для измерения других полукристаллических полимеров с использованием других диапазонов температур и пиков в термограмме DSC. Кроме того, для измерения количества полукристаллических и аморфных полимерных загрязняющих примесей в образце могут также использоваться альтернативные методы, например ядерный магнитный резонанс (ЯМР).
ПРИМЕРЫ
В приведенных ниже примерах дополнительно описываются и демонстрируются варианты осуществления, которые входят в объем настоящего изобретения. Эти примеры приведены исключительно с целью иллюстрации, и их не следует истолковывать как ограничения настоящего изобретения, поскольку в пределах сущности и объема изобретения возможны его многочисленные варианты.
Пример 1
Образец переработанной полипропиленовой крошки смешанных цветов после бытового использования получали от поставщика переработанных смол. Регенерированный полипропилен после бытового использования поступал из США и Канады. Крошку смешанных цветов в полученном виде гомогенизировали посредством экструзии с помощью двухшнекового экструдера Century/W&P ZSK30 с двумя шнеками общего назначения размером 30 мм, каждый со стандартными элементами смешения и подачи. Скорость вращения шнеков составляла около 50 об/мин, производительность подающего механизма составляла около 9,07 кг/час (20 фунтов/час), а температура цилиндра лежала в диапазоне от около 210°C у головки до около 150°C у питающего отверстия. Серую жилу, выходящую из экструдера, охлаждали в водяной бане при комнатной температуре, сушили воздухом и разрезали на гранулы.
Образцы анализировали с помощью раскрытых в настоящем документе методов испытаний, и полученные данные сведены в таблице 1. Цель настоящего примера состоит в том, чтобы продемонстрировать свойства репрезентативной переработанной смолы после бытового использования до очистки.
Гранулы и соответствующие квадратные образцы для испытания имели темно-серую окраску, как следует из значений L*a*b* для квадратных образцов для испытаний. Степень непрозрачности образцов в среднем составляла около 100% непрозрачности (то есть отсутствие светопроницаемости).
Настоящий пример служит в качестве репрезентативного исходного уровня загрязняющих примесей тяжелых металлов, обнаруживаемых в регенерированном полипропилене, поступающем после бытового использования. При сопоставлении с другими образцами загрязняющие примеси тяжелых металлов оказались гораздо выше в полученном регенерированном полипропилене после бытового использования.
Значения зольности в образцах из примера 1 в среднем составляли около 1,2117 масс. %, что также служило показателем исходного уровня для количества негорючих веществ, которые часто присутствуют в регенерированном полипропилене после бытового использования.
Настоящий пример также служит в качестве репрезентативного исходного уровня загрязняющих примесей веществами, обладающими запахом, обнаруживаемыми в регенерированном полипропилене, поступающем после бытового использования. Было обнаружено, что образцы из примера 1 отличаются интенсивностью запаха 3,75 по 5-балльной шкале (5 соответствует наибольшей интенсивности), и по описаниям они имели «помойный», «пыльный» или «кислый» запах.
Настоящий пример также служит в качестве репрезентативного исходного уровня загрязняющих примесей полиэтилена, обнаруживаемых в регенерированном полипропилене, поступающем после бытового использования. Содержание полиэтилена в образцах из примера 1 составляло в среднем около 5,5 масс. %.
Пример 2
Образец переработанной полипропиленовой крошки смешанных цветов после бытового использования, описанный в примере 1, обрабатывали с помощью экспериментального аппарата, показанного на ФИГ. 3, в соответствии с описанной ниже процедурой.
1. 231 г крошки смешанных цветов загружали в экстракционную колонну аппарата высокого давления объемом 1,1 л с внутренним диаметром (внутр. диам.) 44,45 мм (1,75 дюйма) и длиной 71,12 см (28 дюймов), которую нагревали до температуры внешней рубашки 175°C.
2. Давление жидкого растворителя н-бутана доводили до около 13,79 МПа (2000 фунтов на кв. дюйм) с помощью нагнетательного насоса и перед подачей в нижнюю часть экстракционной колонны предварительно нагревали до температуры около 110°C с помощью двух теплообменников.
3. Поток жидкости, выходящий из верхней части экстракционной колонны, вводится в верхнюю часть второго аппарата высокого давления объемом 0,5 л с внутр. диам. 50,8 мм (2 дюйма) и длиной около 21,59 см (8,5 дюйма), который нагревали до температуры внешней рубашки 175°C. Второй аппарат высокого давления в данном примере не содержал каких-либо твердых сред.
4. В потоке жидкости, выходящем из нижней части второго аппарата высокого давления, производили сброс давления с подачей через расширительный клапан в колбу Эрленмейера с боковым отводом. После сброса давления и перемещения жидкого потока в колбу Эрленмейера пары растворителя отводились через боковой отвод, а все жидкости/твердые компоненты собирались в колбе. Растворитель н-бутан продолжали подавать через систему при 13,79 МПа (2000 фунтов/кв. дюйм) до тех пор, пока не прекращалось накопление дополнительных материалов в колбе. Было собрано 20,82 г коричневых твердых частиц, которые были помечены как «фракция 1».
5. Колбу Эрленмейера заменяли пустой чистой колбой, после чего давление в системе увеличивали до 17,24 МПа.
6. Давление в системе поддерживали на уровне 17,24 МПа (2500 фунтов/кв. дюйм) до тех пор, пока не прекращалось поступление дополнительного твердого материала, элюируемого из системы. Было собрано 173,39 г серовато-белых твердых частиц, которые были помечены как «фракция 2».
7. Затем проводили дегазирование образца фракции 2, собранного при давлении 17,24 МПа (2500 фунтов/кв. дюйм) при комнатной температуре и давлении по меньшей мере в течение двух дней, после чего выполняли определение характеристик с использованием методов тестирования, описанных в настоящем документе.
Данные для образца фракции 2, полученные при 17,24 МПа (2500 фунтов/кв. дюйм), приводятся в таблице 1.
Твердые частицы, выделенные из фракции 2 в данном примере, имели цвет от серого до грязно-белого. После того как эти твердые частицы фракции 2 проходили компрессионное формование, чтобы получить квадратные образцы для испытаний, такие образцы имели коричневатую/светло-серую окраску. Значения L*a*b* показывают, что квадратные образцы для испытаний из фракции 2 по примеру 2 отличаются несколько улучшенными цветовыми характеристиками по сравнению с образцами из примера 1 (то есть полипропилена в том виде, в котором он был получен после бытового использования). Значения L* для квадратных тестовых образцов из фракции 2 по примеру 2 в среднем составляли 50,51, что было несколько лучше по сравнению со значениями L* квадратных тестовых образцов из примера 1, которые в среднем составляли 39,76. Степени непрозрачности для квадратных тестовых образцов из фракции 2 по примеру 2 в среднем составляли 87,20% непрозрачности, что было несколько лучше по сравнению со степенью непрозрачности квадратных тестовых образцов из примера 1, которая в среднем составляла 100% непрозрачности. Без привязки к какой-либо теории можно предположить, что незначительное улучшение показателей цвета и степени непрозрачности квадратных тестовых образцов из примера 2 может быть связано с отделением полимера от красящих веществ и других материалов, ответственных за внешний вид. Более того, заявители полагают, что красящие вещества и другие материалы могут отделяться в виде остатка после экстракции полимера.
Концентрация загрязняющих примесей тяжелых металлов в образцах из фракции 2 по примеру 2 была более благоприятной по сравнению с образцами из примера 1. Например, концентрация натрия в образцах из фракции 2 по примеру 2 в среднем составляла 33 300 ч/млрд, тогда как концентрация натрия в образцах из примера 1 в среднем составляла 136000 ч/млрд (снижение на около 76%). Концентрации алюминия, кальция, титана, хрома, железа, никеля, меди, цинка, кадмия и свинца во всех случаях снижались более чем на 69% для образцов из фракции 2 по примеру 2 по сравнению с образцами из примера 1. Без привязки к какой-либо теории заявители полагают, что снижение загрязняющих примесей тяжелых металлов связано с отделением полимера от загрязняющих примесей, которые отделяются в виде остатка после экстракции полимера.
Значения зольности в образцах из фракции 2 по примеру 2 в среднем составляли около 0,3154 масс. %, что было меньше значений зольности для образцов из примера 1, которые в среднем составляли около 1,2117 масс. %.
Было обнаружено, что образцы из фракции 2 по примеру 2 отличаются интенсивностью запаха 1 балл по 5-балльной шкале (5 соответствует наибольшей интенсивности), что было значительно лучше по сравнению с интенсивностью запаха образцов из примера 1, где отмечалась интенсивность запаха 3,75 балла. Образцы из фракции 2 по примеру 2 обладали запахом, который описывался как подобный «пластмассовому» или «нефтяному».
Содержание полиэтилена в образцах из фракции 2 по примеру 2 в среднем составляло около 1,2 масс. %, что было лучше по сравнению с содержанием полиэтилена в образцах из примера 1, которое в среднем составляло около 5,5 масс. %.
На ФИГ. 4 приведена гистограмма интенсивности запаха очищенного переработанного полипропилена из примера 2 в сравнении с необработанным регенерированным полипропиленом (пример 1), вторичным полипропиленом после обработки по способу, раскрываемому в ЕР 0849312 А1 (пример 8), и сравнительным образцом исходного полипропилена. Как показано на ФИГ. 4, очищенный переработанный полипропилен из примера 2 отличался низкой интенсивностью запаха и по интенсивности запаха был ближе к сравнительному образцу исходного полипропилена.
Пример 3
Образец переработанной полипропиленовой крошки смешанных цветов после бытового использования, описанный в примере 1, очищали в соответствии с процедурой, основанной на последовательности операций из ЕР 0849312 А1.
20,00 г переработанной полипропиленовой крошки смешанных цветов после бытового использования смешивали с 400,04 г уйатспирита (Sigma-Aldrich, США) в круглодонной колбе объемом 1 л. Смесь хранили при комнатной температуре в течение 22 часов, периодически перемешивая. После этого уайтспирит декантировали из смеси с полимером. В колбу с полимером добавляли 402,60 г свежего уайтспирита. Затем смесь нагревали и выдерживали при кипении с обратным холодильником при 140°C в течение 90 мин. Полученный горячий раствор фильтровали под вакуумом через воронку Бюхнера с внутр. диам. 70 мм и со слоем стекловаты в качестве фильтрующей среды. Собирали около 300 мл фильтрата и давали ему охладиться до комнатной температуры. Полученный серый осадок выделяли вакуумным фильтрованием через воронку Бюхнера с внутр. диам. 70 мм и фильтровальной бумагой с мелкоскладчатой поверхностью. Серый осадок смешивали с 2,01 г фуллеровой земли (Sigma-Aldrich, США) и 195,21 г свежего уайтспирита в круглодонной колбе объемом 1 л, после чего нагревали и выдерживали с обратным холодильником при 140°C в течение 30 мин. Полученный раствор отделяли вакуумным фильтрованием через воронку Бюхнера с внутр. диам. 5,5 см и фильтровальной бумагой с мелкоскладчатой поверхностью. Фильтрату давали охладиться до комнатной температуры. Полученный светло-серый осадок выделяли вакуумным фильтрованием через воронку Бюхнера с внутр. диам. 5,5 см и фильтровальной бумагой с мелкоскладчатой поверхностью. Выделенный осадок сушили в вакуумной печи при 25°C в течение около 18 часов. Выделяли около 4,82 г сухого осадка. Выделенный осадок затем экстрагировали ацетоном в течение 30 мин с помощью экстракционного аппарата Сокслета с целлюлозной экстракционной гильзой. Экстрагированный материал сушили в вакуумной печи при 25°C в течение около 19 часов. Получали 3,4654 г материала. Образцы анализировали с помощью раскрытых в настоящем документе методов испытаний, и полученные данные сведены в таблице 1.
Твердые частицы, выделенные в этом примере, имели цвет от светло-серого до грязно-белого. После того как эти твердые частицы проходили компрессионное формование, чтобы получить квадратные образцы для испытаний, такие образцы имели дымчатую, слабо-серую окраску. Значения L*a*b* показывают, что цветовые характеристики образца улучшились по сравнению с образцами из примера 1 (то есть полипропилена в том виде, в котором он был получен после бытового использования). Значение L* для образца из примера 3 составляло 63,15, что было лучше по сравнению со значениями L* образцов из примера 1, которые в среднем составляли 39,76. Вместе с тем значение L* для образца из примера 3 показывает, что способ, описанный в ЕР 0849312 А1, не позволяет получить образец, столь же осветленный и бесцветный, как и образцы из некоторых вариантов осуществления настоящего изобретения. Степень непрозрачности образца из примера 3 составляла 24,96% непрозрачности, что было лучше по сравнению со значениями степени непрозрачности образцов из примера 1, которые в среднем были на около 100% непрозрачными. Значения степени непрозрачности также показывают, что образец из примера 3 не был столь же светопроницаемым, как в некоторых из вариантов осуществления настоящего изобретения.
Показатели концентрации загрязняющих примесей тяжелых металлов в образце из примера 3 улучшились по сравнению с образцами из примера 1. Например, концентрация натрия в образце из примера 3 составляла 5120 ч/млрд, тогда как концентрация натрия в образцах из примера 1 в среднем составляла 136000 ч/млрд (снижение на около 96%). Концентрации алюминия, кальция, титана, хрома, железа, никеля, меди, цинка, кадмия и свинца во всех случаях снижались более чем на 43% для образца из примера 3 по сравнению с образцами из примера 1.
Значение зольности в образце из примера 3 составляло около 0,3294 масс. %, что было меньше значений зольности для образцов из примера 1, которые в среднем составляли около 1,2117 масс. %.
Образцы из примера 3 имели интенсивность запаха 5 баллов по 5-балльной шкале (5 соответствует наибольшей интенсивности), что было гораздо выше по сравнению с интенсивностью запаха образцов из примера 1, где отмечалась интенсивность запаха 3,75 балла. Образцы из примера 3 обладали запахом, который описывался как подобный «бензиновому». Сильный запах данного образца был связан с остатками использованного растворителя уайтспирита.
Содержание полиэтилена в образцах из примера 3 в среднем составляло около 5,5 масс. %, что совпадало со средним содержанием полиэтилена в образцах из примера 1, которое составляло около 5,5 масс. %.
Сравнительные образцы исходного полипропилена
Для всех сравнительных образцов «исходного ПП» использовали полипропилен Pro-fax 6331 (LyondellBasell Industries Holdings, B.V.). Гранулы исходного ПП трансформировали в квадратные образцы для испытаний в соответствии со способом, описанным в настоящем документе. Значения L*a*b* для образцов, приготовленных из исходного ПП, в среднем составляли 85,13±0,18, -0,71±0,01 и 2,27±0,02 соответственно. Средняя степень непрозрачности квадратных образцов для испытаний составляла 7,56±0,21% непрозрачности. Гранулы исходного ПП имели интенсивность запаха 0,5 балла по 5-балльной шкале (5 соответствует наибольшей интенсивности) и по описаниям обладали запахом, подобным «пластмассовому».
Каждый документ, указанный в настоящем описании, включая перекрестные ссылки или родственный патент или патентную заявку, включен в настоящий документ в полном объеме путем ссылки, если только не исключен в явной форме или не ограничен иным образом. Упоминание любого документа не является признанием того, что он представляет собой предшествующий уровень техники в отношении любого описанного или заявленного в настоящем документе изобретения или что он сам по себе или в любой комбинации с любой другой ссылкой или ссылками представляет, предлагает или описывает любое такое изобретение. Дополнительно, в случае если какое-либо значение или определение термина в настоящем документе противоречит какому-либо значению или определению этого же термина в документе, включенном путем ссылки, приоритетным является значение или определение, закрепленное за этим термином в настоящем документе.
Хотя в настоящем документе показаны и описаны конкретные варианты осуществления настоящего изобретения, специалистам в данной области будет понятно, что допустимы и другие различные изменения и модификации без отступления от сущности и объема изобретения. Таким образом, предполагается, что прилагаемая формула изобретения охватывает все эти изменения и модификации в пределах объема настоящего изобретения.
Claims (16)
1. Способ очистки регенерированного полиолефинового гомополимера или сополимера, включающий:
a) получение регенерированного полиолефинового гомополимера или сополимера, причем упомянутый регенерированный полиолефиновый гомополимер или сополимер выбирают из группы, состоящей из полимеров после бытового использования, полимеров после промышленного использования и их комбинаций;
b) приведение в контакт регенерированного полиолефинового гомополимера или сополимера при температуре от 80 до 220°C и при давлении от 1,03 МПа (150 фунтов на кв. дюйм) до 103,42 МПа (15000 фунтов на кв. дюйм) с первым жидким растворителем со стандартной температурой кипения менее чем 70°C, с получением экстрагированного регенерированного полиолефинового гомополимера или сополимера;
c) растворение экстрагированного регенерированного полиолефинового гомополимера или сополимера во втором жидком растворителе со стандартной температурой кипения менее чем 70°C при температуре от 90 до 220°C и давлении от 2,41 МПа (350 фунтов на кв. дюйм) до 137,90 МПа (20000 фунтов на кв. дюйм), с получением раствора гомополимера или сополимера;
d) отделение гомополимера или сополимера от упомянутого раствора гомополимера или сополимера;
при этом второй жидкий растворитель имеет тот же химический состав, что и первый жидкий растворитель, или другой химический состав,
причем указанные первый и второй жидкие растворители выбирают из группы, состоящей из алифатических C1–C6 углеводородов и их смесей.
2. Способ по п. 1, в котором гомополимер или сополимер отделяют от упомянутого раствора гомополимера или сополимера при температуре от 0 до 220°C и давлении от 0 МПа (0 фунтов на кв. дюйм) до 13,79 МПа (2000 фунтов на кв. дюйм).
3. Способ по любому из предшествующих пунктов, в котором нерастворенные загрязняющие примеси отделяют от упомянутого раствора гомополимера или сополимера с помощью декантации, осаждения, центрифугирования, фракционирования в потоке при наличии поля и их комбинаций.
4. Способ по любому из предшествующих пунктов, в котором регенерированный полиолефиновый гомополимер или сополимер представляет собой полимер, полученный в результате регенерации после бытового использования.
5. Способ по любому из предшествующих пунктов, в котором упомянутый регенерированный полиолефиновый гомополимер или сополимер представляет собой гомополимер полипропилена или в основном сополимер полипропилена.
6. Способ по любому из предшествующих пунктов, в котором упомянутый жидкий растворитель имеет стандартную температуру кипения менее 0°C и более -45°C и стандартное изменение энтальпии при испарении менее +25 кДж/моль.
7. Способ по любому из предшествующих пунктов, в котором упомянутый жидкий растворитель представляет собой н-бутан, изомеры бутана или их смеси.
8. Способ по любому из предшествующих пунктов, в котором упомянутая температура на стадиях b) и с) составляет от 110 до 170°C.
9. Способ по любому из предшествующих пунктов, в котором упомянутое давление на стадии b) составляет менее чем 7,58 МПа (1100 фунтов на кв. дюйм).
10. Способ по любому из предшествующих пунктов, в котором упомянутый регенерированный полиолефиновый гомополимер или сополимер является полипропиленом, а упомянутое давление на стадии c) составляет более чем 7,58 МПа (1100 фунтов на кв. дюйм).
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US201562186505P | 2015-06-30 | 2015-06-30 | |
| US62/186,505 | 2015-06-30 | ||
| PCT/US2016/038868 WO2017003799A1 (en) | 2015-06-30 | 2016-06-23 | Method for purifying contaminated polymers |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2687975C1 true RU2687975C1 (ru) | 2019-05-17 |
Family
ID=56360514
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2017140860A RU2687975C1 (ru) | 2015-06-30 | 2016-06-23 | Способ очистки загрязненных полимеров |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US9695259B2 (ru) |
| EP (1) | EP3317337A1 (ru) |
| JP (1) | JP6662997B2 (ru) |
| CN (1) | CN107810226B (ru) |
| BR (1) | BR112017028454B1 (ru) |
| CA (1) | CA2987420C (ru) |
| MX (1) | MX2017016581A (ru) |
| RU (1) | RU2687975C1 (ru) |
| WO (1) | WO2017003799A1 (ru) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2789298C1 (ru) * | 2021-09-23 | 2023-02-01 | Общество с ограниченной ответственностью "ВиПС Инжиниринг" | Способ и устройство получения углеводородов из полимерных отходов |
Families Citing this family (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP3112406A1 (en) * | 2015-06-30 | 2017-01-04 | The Procter and Gamble Company | Method for purifying contaminated polyolefins |
| JP6568296B2 (ja) * | 2015-06-30 | 2019-08-28 | ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニーＴｈｅ Ｐｒｏｃｔｅｒ ＆ Ｇａｍｂｌｅ Ｃｏｍｐａｎｙ | 混入物を含むポリマーの精製方法 |
| BR112017028437B1 (pt) * | 2015-06-30 | 2022-05-24 | The Procter & Gamble Company | Método para a purificação de polímeros contaminados |
| US10435532B2 (en) * | 2016-12-20 | 2019-10-08 | The Procter & Gamble Company | Method for separating and purifying materials from a reclaimed product |
| CN108822467A (zh) * | 2018-04-25 | 2018-11-16 | 宁波能之光新材料科技股份有限公司 | 一种利用超临界技术制备高纯度接枝烯烃聚合物的方法 |
| US10941269B2 (en) * | 2018-06-20 | 2021-03-09 | The Procter & Gamble Company | Method for purifying reclaimed polyethylene |
| US10899906B2 (en) * | 2018-06-20 | 2021-01-26 | The Procter & Gamble Company | Method for purifying reclaimed polypropylene |
| US10961366B2 (en) * | 2018-06-20 | 2021-03-30 | The Procter & Gamble Company | Method for purifying reclaimed polymers |
| US11008433B2 (en) * | 2018-06-20 | 2021-05-18 | The Procter & Gamble Company | Method for separating and purifying polymers from reclaimed product |
| WO2020081832A1 (en) * | 2018-10-17 | 2020-04-23 | Volatile Analysis Corporation | Chewing gums and methods for extracting chemicals from oral cavities and breath |
| WO2020082184A1 (en) * | 2018-10-26 | 2020-04-30 | Polystyvert Inc. | Processes for recycling polystyrene waste and/or polystyrene copolymer waste |
| EP4182050A1 (en) | 2020-07-15 | 2023-05-24 | Dow Global Technologies LLC | Process for removal of contaminants from contaminated thermoplastic |
| US11674012B2 (en) * | 2020-07-28 | 2023-06-13 | The Procter & Gamble Company | Method for producing recycled polyethylene with virgin-like optical properties |
| US20220033613A1 (en) * | 2020-07-28 | 2022-02-03 | The Procter & Gamble Company | Method for Producing Recycled High-Density Polyethylene with Natural-Like Optical Properties |
| WO2023043735A1 (en) * | 2021-09-14 | 2023-03-23 | Arizona Board Of Regents On Behalf Of The University Of Arizona | Flame retardant polymers and processes for producing and using the same |
| WO2024038130A1 (de) * | 2022-08-17 | 2024-02-22 | Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung e.V. | Verfahren zum recycling mindestens eines zielpolymers aus mindestens einen kontaminanten aufweisenden kunststoff-abfällen |
| WO2024052680A2 (en) | 2022-09-07 | 2024-03-14 | Ayr Ltd | Vaping system |
Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU717089A1 (ru) * | 1975-08-25 | 1980-02-25 | Форшунгсинститут Фюр Текстильтехнологи (Инопредприятие) | Способ получени порошкообразного полиэтилентерефталата |
| US5554657A (en) * | 1995-05-08 | 1996-09-10 | Shell Oil Company | Process for recycling mixed polymer containing polyethylene terephthalate |
| EP0849312A1 (de) * | 1996-12-19 | 1998-06-24 | Paraffinwerk Webau GmbH | Verfahren zur Gewinnung von Polyolefinen aus polyolefin-haltigen Kunststoff-Gemischen oder polyolefinhaltigen Abfällen |
| WO1998051717A1 (en) * | 1997-05-13 | 1998-11-19 | Prs, Llc | Polymer deformulation by solvent solution filtration |
| US5994417A (en) * | 1996-06-04 | 1999-11-30 | Auburn University | Process for recovering polymers from commingled materials |
| RU2167168C1 (ru) * | 2000-08-17 | 2001-05-20 | Летечин Владимир Михайлович | Способ переработки органических полимерных отходов |
| WO2001094457A2 (en) * | 2000-06-08 | 2001-12-13 | Dupont Canada Inc. | Solvent-based recovery and recycle of polyamide material |
| WO2002100932A1 (de) * | 2001-06-08 | 2002-12-19 | Der Grüne Punkt - Duales System Deutschland Ag | Verfahren zur gewinnung von ldpe aus gebrauchten kunststoffolien |
Family Cites Families (18)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BE559729A (ru) | 1956-08-17 | |||
| US2914453A (en) | 1956-11-19 | 1959-11-24 | Standard Oil Co | Purification and recovery of normally solid polymers |
| US2978442A (en) | 1957-05-01 | 1961-04-04 | Du Pont | Recovery process for polyethylene |
| US3701741A (en) * | 1971-02-01 | 1972-10-31 | Eastman Kodak Co | Purification of impure scrap poly(ethylene terephthalate) |
| FR2280492A1 (fr) | 1974-07-31 | 1976-02-27 | Emery Guy | Procede et installation permettant de recuperer des matieres plastiques melangees, de toutes provenances |
| FR2641711B1 (fr) * | 1989-01-18 | 1993-10-22 | Rhone Poulenc Chimie | Adsorbant pour purification de polyolefines et procede de fabrication de celui-ci |
| US5198471A (en) * | 1989-09-11 | 1993-03-30 | Rensselaer Polytechnic Institute | Polymer recycling by selective dissolution |
| JPH03273006A (ja) * | 1990-03-22 | 1991-12-04 | Toyo Eng Corp | 重合体の精製方法 |
| US5233021A (en) * | 1992-05-13 | 1993-08-03 | Georgia Tech Research Corporation | Recycling of polymeric materials from carpets and other multi-component structures by means of supercritical fluid extraction |
| US5739270A (en) | 1995-08-01 | 1998-04-14 | Farmer; Peter H. | Method and apparatus for separating polymer from a plastic, and the resulting separated polymer |
| US6429284B2 (en) * | 2000-05-18 | 2002-08-06 | Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. | Method for treating flame retardant resin composition |
| DE10062710A1 (de) | 2000-12-15 | 2002-06-20 | Dkr Deutsche Ges Fuer Kunststo | Herstellung eines Polypropylen-Blends |
| JP2003082154A (ja) * | 2001-09-17 | 2003-03-19 | Asahi Kasei Corp | スチレン系樹脂の回収方法 |
| JP2007504306A (ja) * | 2003-09-02 | 2007-03-01 | ナノン アクティーゼルスカブ | ゴム含有廃材の処理方法 |
| FR2864544B1 (fr) * | 2003-12-31 | 2006-05-19 | Eska | Procede de solubilisation du polystyrene expanse |
| DE102004018287B4 (de) | 2004-04-15 | 2006-04-27 | Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung e.V. | Verfahren zum Recycling von Polyestern oder Polyestergemischen aus polyesterhaltigen Abfällen |
| US8766032B2 (en) * | 2010-02-25 | 2014-07-01 | The Procter & Gamble Company | Recycled superabsorbent polymer particles |
| US9284431B2 (en) * | 2012-02-14 | 2016-03-15 | Clariant International Ltd. | Method for recycling floor coverings |
-
2016
- 2016-06-23 RU RU2017140860A patent/RU2687975C1/ru active
- 2016-06-23 WO PCT/US2016/038868 patent/WO2017003799A1/en active Application Filing
- 2016-06-23 EP EP16735793.8A patent/EP3317337A1/en not_active Withdrawn
- 2016-06-23 MX MX2017016581A patent/MX2017016581A/es unknown
- 2016-06-23 BR BR112017028454-5A patent/BR112017028454B1/pt active IP Right Grant
- 2016-06-23 CA CA2987420A patent/CA2987420C/en active Active
- 2016-06-23 CN CN201680038158.5A patent/CN107810226B/zh active Active
- 2016-06-23 US US15/190,238 patent/US9695259B2/en active Active
- 2016-06-23 JP JP2018500340A patent/JP6662997B2/ja active Active
Patent Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU717089A1 (ru) * | 1975-08-25 | 1980-02-25 | Форшунгсинститут Фюр Текстильтехнологи (Инопредприятие) | Способ получени порошкообразного полиэтилентерефталата |
| US5554657A (en) * | 1995-05-08 | 1996-09-10 | Shell Oil Company | Process for recycling mixed polymer containing polyethylene terephthalate |
| US5994417A (en) * | 1996-06-04 | 1999-11-30 | Auburn University | Process for recovering polymers from commingled materials |
| EP0849312A1 (de) * | 1996-12-19 | 1998-06-24 | Paraffinwerk Webau GmbH | Verfahren zur Gewinnung von Polyolefinen aus polyolefin-haltigen Kunststoff-Gemischen oder polyolefinhaltigen Abfällen |
| WO1998051717A1 (en) * | 1997-05-13 | 1998-11-19 | Prs, Llc | Polymer deformulation by solvent solution filtration |
| WO2001094457A2 (en) * | 2000-06-08 | 2001-12-13 | Dupont Canada Inc. | Solvent-based recovery and recycle of polyamide material |
| RU2167168C1 (ru) * | 2000-08-17 | 2001-05-20 | Летечин Владимир Михайлович | Способ переработки органических полимерных отходов |
| WO2002100932A1 (de) * | 2001-06-08 | 2002-12-19 | Der Grüne Punkt - Duales System Deutschland Ag | Verfahren zur gewinnung von ldpe aus gebrauchten kunststoffolien |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2789298C1 (ru) * | 2021-09-23 | 2023-02-01 | Общество с ограниченной ответственностью "ВиПС Инжиниринг" | Способ и устройство получения углеводородов из полимерных отходов |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP3317337A1 (en) | 2018-05-09 |
| JP2018521185A (ja) | 2018-08-02 |
| CA2987420A1 (en) | 2017-01-05 |
| BR112017028454B1 (pt) | 2022-05-24 |
| BR112017028454A2 (pt) | 2018-08-28 |
| CN107810226B (zh) | 2021-02-02 |
| JP6662997B2 (ja) | 2020-03-11 |
| US9695259B2 (en) | 2017-07-04 |
| MX2017016581A (es) | 2018-05-02 |
| WO2017003799A1 (en) | 2017-01-05 |
| US20170002118A1 (en) | 2017-01-05 |
| CN107810226A (zh) | 2018-03-16 |
| CA2987420C (en) | 2021-02-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2687975C1 (ru) | Способ очистки загрязненных полимеров | |
| RU2687943C1 (ru) | Способ очистки загрязненного полипропилена | |
| RU2687936C1 (ru) | Способ очистки загрязненных полимеров | |
| RU2719851C1 (ru) | Способ очистки регенерированных полимеров | |
| RU2673886C1 (ru) | Способ очистки загрязненных полимеров | |
| RU2721317C1 (ru) | Способ очистки регенерированного полипропилена | |
| US20170002119A1 (en) | Reclaimed Polypropylene Composition |