RU2687591C1 - Способ получения послойно-минерализованного сахара - Google Patents

Способ получения послойно-минерализованного сахара Download PDF

Info

Publication number
RU2687591C1
RU2687591C1 RU2018113162A RU2018113162A RU2687591C1 RU 2687591 C1 RU2687591 C1 RU 2687591C1 RU 2018113162 A RU2018113162 A RU 2018113162A RU 2018113162 A RU2018113162 A RU 2018113162A RU 2687591 C1 RU2687591 C1 RU 2687591C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
massecuite
sugar
ready
fillmass
crystals
Prior art date
Application number
RU2018113162A
Other languages
English (en)
Inventor
Вячеслав Иванович Тужилкин
Жанна Александровна Агупова
Дмитрий Анатольевич Клемешов
Николай Дмитриевич Лукин
Владимир Александрович Ковалёнок
Александр Петрович Чудинов
Original Assignee
Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Московский государственный университет пищевых производств" Министерства образования и науки Российской Федерации
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Московский государственный университет пищевых производств" Министерства образования и науки Российской Федерации filed Critical Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Московский государственный университет пищевых производств" Министерства образования и науки Российской Федерации
Priority to RU2018113162A priority Critical patent/RU2687591C1/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2687591C1 publication Critical patent/RU2687591C1/ru

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C13SUGAR INDUSTRY
    • C13BPRODUCTION OF SUCROSE; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
    • C13B25/00Evaporators or boiling pans specially adapted for sugar juices; Evaporating or boiling sugar juices

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Coloring Foods And Improving Nutritive Qualities (AREA)

Abstract

Изобретение относится к сахарной промышленности. Предложен способ получения послойно-минерализованного сахара, предусматривающий набор смеси оттеков первого и второго утфеля II в вакуум-аппарат последней ступени кристаллизации, их сгущение, образование центров кристаллизации, наращивание кристаллов до готовности к спуску. Наращивание кристаллов осуществляют таким образом, что 2/3 части готового утфеля III направляют на охлаждение с последующим центрифугированием, а на оставшейся в вакуум-аппарате 1/3 части утфеля III продолжают наращивание кристаллов, подкачивая первый оттек утфеля II до готовности утфеля спуску, после чего 2/3 части готового к спуску утфеля, направляют в приемную мешалку и центрифугируют, а на оставшейся в вакуум-аппарате 1/3 части утфеля продолжают наращивание кристаллов, подкачивая первый оттек утфеля I до готовности утфеля к спуску, затем 2/3 части готового утфеля направляют в приемную мешалку и центрифугируют, а на оставшейся в вакуум-аппарате 1/3 части утфеля продолжают наращивание кристаллов до готовности к спуску, подкачивая получаемый сироп с выпарной установки. Затем утфель спускают в приемную мешалку и центрифугируют с отделением двух оттеков, с получением готового продукта. Изобретение обеспечивает получение сахара обогащенного минеральными веществами. 2 пр.

Description

Изобретение относится к пищевой промышленности и, в частности, к производству обогащенного сахара, и может быть использовано для расширения ассортимента и повышения пищевой и биологической ценности сахаристых изделий.
Известен способ получения белого и коричневого сахара из свекловичного сока. Согласно этому патенту, диффузионный сок очищают с использованием мембранной фильтрации при температуре 70-95°С на фильтре с отсечкой молекулярной массы от 2000 до 500000 дальтон и выпаривают под вакуумом до густого сока. Многоступенчатая кристаллизация густого сока (сиропа) позволяет получить кристаллы белого и коричневого сахара [Патент WO/2003/018848 «А Process for the preparation of white and brown sugar from sugar beets»].
Недостатком этого способа является усложнение процесса подготовки диффузионного свекловичного сока, который предварительно очищают с использованием мембранной фильтрации, а затем проводят многоступенчатую кристаллизацию с выводом желтого или коричневого сахара. Кроме этого, получаемый коричневый сахар обладает повышенной гигроскопичностью, характеризуется образованием комков и плохой способностью к хранению.
Ближайшим аналогом предлагаемого способа является способ получения желтого или коричневого сахара, предусматривающий очистку сахаросодержащего раствора, полученного из свеклы или сахара-сырца, его выпаривание до сиропа СВс=55-60%, уваривание утфеля 1 кристаллизации и введение в процессе уваривания мелассы с СВм=78-80% и t=80-85°С в количестве, обеспечивающем необходимую цветность кристаллов сахара, центрифугирование утфеля с отводом желтого или коричневого сахара в качестве готового продукта. Затем осуществляют уваривание утфелей II и III кристаллизации. [Патент BY №8753, С1. Способ получения желтого или коричневого сахара. Опубл. 30.12.2006.].
Недостатком данного способа является то, что полученный сахар, обладает высокой слеживаемостью, повышенной гигроскопичностью, непрезентабельностью товарного вида, наличием комков этого сахара и не способностью к длительному хранению. Возврат мелассы на уваривание утфеля I, при наличии в ней особо вредных несахаров, существенно снижает скорость кристаллизации.
Проблема, которая решается в заявляемом изобретении, заключается в устранении недостаточности количества минеральных веществ в одном из важнейших продуктов питания - сахаре, что достигается минерализацией сахара путем включения в его состав веществ минерального происхождения.
Достигаемый технический результат заявляемого способа получения послойно-минерализованного сахара заключается в получении сахара, обогащенного минеральными веществами, который ко всему прочему будет обладать хорошей способностью к хранению, повышенной физиологической ценностью, наличием профилактических свойств, что позволяет отнести его к группе функциональных продуктов питания. Увеличенный размер получаемых кристаллов способствует сокращению продолжительности цикла получения готового продукта. Предлагаемый способ характеризуется снижением расхода топлива и повышением производительности кристаллизационного отделения.
Способ обеспечивает возможность получения минерализованного сахара с использованием технологического оборудования свеклосахарных заводов, а также повышения биологической ценности сахара и расширения его ассортимента. Получаемые кристаллы сахарозы представляют собой центрически расположенные слои бурого (сахар III), желтого (сахар II) и белого (сахар I) сахаров. Кристаллы сахарозы имеют неоднородную структуру, а, именно, темное внутреннее ядро, и внешнюю более светлую оболочку. Существование темного внутреннего ядра обусловлено наличием зародыша сахара III (бурого сахара), и далее за ним последовательно располагаются слои из первого оттека утфеля II и затем I. Наличие более светлой внешней оболочки обусловлено слоем сиропа, образованного при подаче его на заключительной стадии уваривания. Полученный минерализованный сахар необходимым для поддержания эффективной жизнедеятельности человека, обогащен микроэлементами, включенными в него за счет явлений инклюзии и оклюзии. Сахар, полученный с использованием предлагаемой технологии, у которого внешний слой - это оболочка белого сахара, имеет пониженную гигроскопичность, склонность к слипаемости и комкованию, а также улучшенные свойства сохраняемости готового продукта.
Для достижения технического результата предложен способ получения послойно-минерализованного сахара, предусматривающий набор смеси оттеков (первого и второго) утфеля II в вакуум-аппарат последней ступени кристаллизации, сгущение до пересыщения П=1,25-1,27, образование центров кристаллизации в количестве Nкр=(3.0-3.5)⋅1011 шт размером rкр=(1-2)⋅10-5 м, после чего наращивание кристаллов осуществляют при пересыщении П=1.15-1,18 и далее наращивают кристаллы до готовности к спуску с концентрацией СВуIII=94-95% и МуIII=60 т, отличающийся тем, дальнейшее наращивание кристаллов осуществляют таким образом, что 2/3 части готового утфеля III направляют на охлаждение с последующим центрифугированием, а на оставшейся в вакуум-аппарате 1/3 части утфеля III продолжают наращивание кристаллов, подкачивая первый оттек утфеля II до готовности утфеля спуску, после чего 2/3 части готового к спуску утфеля, направляют в приемную мешалку и центрифугируют, а на оставшейся в вакуум-аппарате 1/3 части утфеля продолжают наращивание кристаллов, подкачивая первый оттек утфеля I до готовности утфеля к спуску, затем 2/3 части готового утфеля направляют в приемную мешалку и центрифугируют, а на оставшейся в вакуум-аппарате 1/3 части утфеля продолжают наращивание кристаллов до готовности к спуску, подкачивая получаемый сироп с выпарной установки с СВ=60-65% и Ч=89-93% и по достижении концентрации утфеля СВу=92,0-92,5% и массы готового утфеля Му=60 т, его спускают в приемную мешалку и центрифугируют с отделением двух оттеков, полученный готовый продукт представляет собой послойно-минерализованный сахар, который направляют на высушивание и хранение.
Способ осуществляют следующим образом.
В вакуум-аппарат последней ступени кристаллизации в рамках типовой технологии, набирают смесь оттеков (первый и второй) утфеля II, сгущают до пересыщения П=1,25-1,27, вводят центры кристаллизации в количестве Nкр=(3.0-3.5)⋅1011 шт размером rкр=(1-2)⋅10-5 м, после чего рост кристаллов осуществляют при пересыщении П=1.15-1,18 и далее наращивают кристаллы до готовности к спуску с концентрацией СВуIII=94-95% и МуIII=60 т.
Дальнейшее наращивание кристаллов осуществляют в три этапа.
На первом этапе роста кристаллов утфель III, готовый к спуску, в количестве 2/3 полезного объема вакуум-аппарата, спускают и направляют на кристаллизацию охлаждением и центрифугируют, а сахар направляют на клерование. На оставшейся в вакуум-аппарате 1/3 массы утфеля продолжают наращивание кристаллов до готовности к спуску, подкачивая первый оттек утфеля II.
На втором этапе уваривания, после достижения утфелем готовности к спуску, его вновь отбирают в количестве 2/3 полезного объема вакуум-аппарата, спускают в приемную мешалку, центрифугируют с отделением двух оттеков, а сахар направляют на клерование. На оставшейся в вакуум-аппарате 1/3 массы утфеля продолжают наращивание кристаллов до готовности к спуску, подкачивая первый оттек утфеля I.
На третьем этапе уваривания, после достижения утфелем готовности к спуску, его вновь отбирают в количестве 2/3 полезного объема вакуум-аппарата, спускают в приемную мешалку, центрифугируют с отделением двух оттеков, а сахар направляют на клерование. На оставшейся в вакуум-аппарате 1/3 массы утфеля продолжают наращивание кристаллов до готовности к спуску, подкачивая получаемый сироп с выпарной установки с СВ=60-65% и Ч=89-93%, и по достижении концентрации утфеля СВу=92,0-92,5% и массы готового утфеля Му=60 т его спускают в приемную мешалку и центрифугируют с отделением двух оттеков. Полученный готовый продукт представляет собой послойно-минерализованный сахар, который направляют на высушивание и хранение.
Способ получения желтого или коричневого сахара поясняется следующими примерами.
Пример 1 (прототип).
Способ по прототипу осуществляют следующим образом.
Получают сахаросодержащий раствор (диффузионный сок из свеклы или клеровку сахара-сырца), его подвергают очистке путем дефекосатурации и сульфитации. Сульфитированный раствор подогревают и сгущают. Очищенный сироп с СВс=55-60% смешивают с клеровкой желтого сахара II кристаллизации и направляют на уваривание утфеля I кристаллизации. В процессе наращивания кристаллов вводят мелассу с СВм=78-80% и t=80-85°C в количестве 25-30% от массы утфеля для получения желтого сахара и 40-50% от массы утфеля для получения коричневого сахара. Готовый утфель подают на центрифугирование, отделяют оттеки желтого или коричневого цвета, а сахар после прессования, сушки и выводят в качестве готового продукта.
Из оттеков утфеля I и клеровки сахара III варят утфель II кристаллизации. Затем этот утфель II центрифугируют и получают сахар II, который отправляют на уваривание утфеля I кристаллизации и оттек, из которого варят утфель III кристаллизации.
Утфель III центрифугируют с получением сахара III, который отправляют на уваривание утфеля II кристаллизации и мелассы, содержание сухих веществ которой составляет 75%. Мелассу направляют в сборники, нагревают в вакуум-аппарате до t=80-85°C и сгущают до СВм=78-80%.
Полученный по предложенному способу сахар содержит углеводы в количестве, %:
желтый сахар 99,15; коричневый сахар 96,16; калорийность сахаров:
желтый сахар 95,4 ккал; коричневый сахар 383,4 ккал.
Пример 1-1.
Очищенный сироп с клеровкой сахара II кристаллизации с СВ=55%, подают в вакуум-аппарат, сгущают и вносят затравку для заводки кристаллов сахара, уваривают утфель и доводят его количество в вакуум-аппарате до 12,7 тонн. Затем в вакуум-аппарат вводят нагретую до 82°С мелассу с содержанием СВм=80% в количестве 4,9 тонн, что составляет 27,8% к массе утфеля, его уваривают до содержания СВу=92% и выгружают в утфелемешалки. Утфель фугуют и полученный желтый сахар прессуют, сушат и упаковывают. Желтый сахар имеет цветность 1500 ед. Icymsa.
Пример 1-2
Свекловичный сироп, очищенный и уваренный, смешивают с клеровкой сахара II кристаллизации, получают сироп с содержанием СВс=55%, подают в вакуум-аппарат, сгущают и вносят затравку для заводки кристаллов сахара, уваривают утфель и доводят его количество в вакуум-аппарате до 10,8 тонн. Затем в вакуум-аппарат вводят подогретую до 82°С мелассу с содержанием СВм=80% в количестве 8,1 тонны, что составляет 42,8% к массе утфеля, его уваривают до содержания СВу=92% и выгружают в утфелемешалки, после чего утфель центрифугируют и полученный коричневый сахар прессуют, сушат и упаковывают. Коричневый сахар имеет цветность 5000 ед. Icymsa.
Пример 2 (по предлагаемому способу). Способ получения послойно-минерализованного сахара, предусматривающий набор смеси оттеков (первого и второго) утфеля II в вакуум-аппарат последней ступени кристаллизации, сгущение до пересыщения П=1,25-1,27, образование центров кристаллизации в количестве Nкр=(3.0-3.5)⋅1011 шт размером rкр=(1-2)⋅10-5 м, после чего рост кристаллов осуществляют при пересыщении П=1.15-1,18 и далее наращивают кристаллы до готовности к спуску СВуIII=94-95% и МуIII=60 т.
Последующее наращивание кристаллов осуществляют в три этапа.
На первом этапе наращивания кристаллов утфель III с СВуIII=94-95%, спускают в приемную мешалку в количестве 2/3 объема вакуум-аппарата (масса Му=40 т) и далее направляют на кристаллизацию охлаждением, после чего центрифугируют с отделением мелассы, а сахар направляют на клерование.
На оставшейся в вакуум-аппарате 1/3 массы утфеля с СВуIII=94-95%, Му=20 т, П=1.15-1,18 и Nкр=(1,0-1,17)1011 вновь продолжают наращивать кристаллы до готовности к спуску, подкачивая первый оттек утфеля II с концентрацией СВмII=83-85%.
На втором этапе уваривания, после достижения утфелем готовности к спуску с CByIII=93-93,5% и массой Му=60 т, его вновь отбирают в количестве 2/3 объема вакуум-аппарата (масса 40 т), спускают в приемную мешалку, затем направляют на охлаждение и центрифугируют с отделением мелассы, а сахар направляют на клерование.
На оставшейся в вакуум-аппарате 1/3 массы утфеля с СВуIII=93-93,5%, Му=20 т продолжают наращивание кристаллов до готовности к спуску, подкачивая первый оттек утфеля I с концентрацией СВмI=84-86%.
На третьем этапе уваривания, после достижения утфелем готовности к спуску с СВуII=92,5-93%, МуII=60 т, снова отбирают утфель II в количестве 2/3 объема вакуум-аппарата (масса Му=40 т), спускают в приемную мешалку, центрифугируют с отделением двух оттеков, а сахар направляют на клерование.
На оставшейся в вакуум-аппарате 1/3 массы утфеля с СВуII=92,5-93,%, и массой Му=40 т, П=1.10-1,12 и Nкр=(0,33-0,39)*1011 продолжают наращивание кристаллов до СВуI=92-92,2%, затем продолжают наращивание кристаллов до готовности к спуску, подкачивая получаемый сироп с выпарной установки с СВ=60-65% и Ч=89-93%, и по достижении концентрации утфеля СВу=92,0-92,5% и массы готового утфеля Му=60 т его спускают в приемную мешалку и центрифугируют с отделением двух оттеков. Полученный готовый продукт представляет собой послойно-минерализованный сахар, который направляют на высушивание и хранение.
Результаты уваривания на заключительном этапе.
Длительность уваривания утфеля по предлагаемому способу τk=270-340 мин., масса утфеля Му=60 т, масса полученного сахара Мобщ=22800-29900 кг, масса испаренной воды Мисп=16600-17150 кг, средний размер кристалла rср=0,847-1,02 мм, содержание сухих веществ утфеля СВу=92-92,5%.
Предложенный способ получения послойно-минерализованного сахара обладает следующими преимуществами:
1. Укрупняется размер кристаллов получаемого сахара, что повышает производительность центрифуг за счет сокращения времени центрифугирования.
2. Улучшаются условия хранения послойно-минерализованного сахара, так как на конечной стадии производства образуется оболочка белого сахара, которая менее гигроскопична, чем у коричневого сахара. Это обеспечивает приятный товарный вид обогащенного минералами сахара, снижает слеживаемость и комкование.
3. Послойно-минерализованный сахар имеет улучшенный вид, цвет, вкус, запах и аромат. Полученный из раствора свекловичного сахара данный продукт может составить конкуренцию по органолептическим и физико-химическим показателям существующему на рынке коричневому сахару, при этом следует иметь в виду, что себестоимость последнего существенно превышает стоимость белого сахара-песка из-за разрекламированной его, якобы значительных полезных биологических свойств.
4. Предложенная новая технология получения сахара, обогащенного минеральными веществами, позволит получить сахар, не уступающий и даже превосходящий по минеральному составу коричневый тростниковый сахар, представленный на рынке.
Таким образом, предлагаемая технология послойно-минерализованного сахара позволяет производить не только обогащенный микроэлементами товарный продукт, полезный по своим медико-биологическим показателям, но и улучшить технологию его получения, сделав производство такого сахара более рентабельным.

Claims (1)

  1. Способ получения послойно-минерализованного сахара, предусматривающий набор смеси оттеков (первого и второго) утфеля II в вакуум-аппарат последней ступени кристаллизации, сгущение до пересыщения П=1,25-1,27, образование центров кристаллизации в количестве Nкр=(3.0-3.5)⋅1011 шт размером rкр=(1-2)⋅10-5 м, после чего наращивание кристаллов осуществляют при пересыщении П=1.15-1,18 и далее наращивают кристаллы до готовности к спуску с концентрацией СВуIII=94-95% и МуIII=60 т, отличающийся тем, дальнейшее наращивание кристаллов осуществляют таким образом, что 2/3 части готового утфеля III направляют на охлаждение с последующим центрифугированием, а на оставшейся в вакуум-аппарате 1/3 части утфеля III продолжают наращивание кристаллов, подкачивая первый оттек утфеля II до готовности утфеля спуску, после чего 2/3 части готового к спуску утфеля, направляют в приемную мешалку и центрифугируют, а на оставшейся в вакуум-аппарате 1/3 части утфеля продолжают наращивание кристаллов, подкачивая первый оттек утфеля I до готовности утфеля к спуску, затем 2/3 части готового утфеля направляют в приемную мешалку и центрифугируют, а на оставшейся в вакуум-аппарате 1/3 части утфеля продолжают наращивание кристаллов до готовности к спуску, подкачивая получаемый сироп с выпарной установки с СВ=60-65% и Ч=89-93% и по достижении концентрации утфеля СВу=92,0-92,5% и массы готового утфеля Му=60 т, его спускают в приемную мешалку и центрифугируют с отделением двух оттеков, полученный готовый продукт представляет собой послойно-минерализованный сахар, который направляют на высушивание и хранение.
RU2018113162A 2018-04-11 2018-04-11 Способ получения послойно-минерализованного сахара RU2687591C1 (ru)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2018113162A RU2687591C1 (ru) 2018-04-11 2018-04-11 Способ получения послойно-минерализованного сахара

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2018113162A RU2687591C1 (ru) 2018-04-11 2018-04-11 Способ получения послойно-минерализованного сахара

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2687591C1 true RU2687591C1 (ru) 2019-05-15

Family

ID=66578833

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2018113162A RU2687591C1 (ru) 2018-04-11 2018-04-11 Способ получения послойно-минерализованного сахара

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2687591C1 (ru)

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5209856A (en) * 1982-10-18 1993-05-11 Beghin-Say, S.A. Process and device for continuous crystallization of a massecuite
UA10373A (ru) * 1995-04-21 1996-12-25 Товариство З Обмеженою Відповідальністю "Інатекс" Способ получения сахара-песка
RU2335544C1 (ru) * 2006-12-07 2008-10-10 Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования Воронежская государственная технологическая академия Способ производства сахара из тростникового сахара-сырца на свеклосахарном заводе
RU2511498C1 (ru) * 2012-11-27 2014-04-10 Анатолий Анатольевич Славянский Способ производства кристаллического белого сахара

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5209856A (en) * 1982-10-18 1993-05-11 Beghin-Say, S.A. Process and device for continuous crystallization of a massecuite
UA10373A (ru) * 1995-04-21 1996-12-25 Товариство З Обмеженою Відповідальністю "Інатекс" Способ получения сахара-песка
RU2335544C1 (ru) * 2006-12-07 2008-10-10 Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования Воронежская государственная технологическая академия Способ производства сахара из тростникового сахара-сырца на свеклосахарном заводе
RU2511498C1 (ru) * 2012-11-27 2014-04-10 Анатолий Анатольевич Славянский Способ производства кристаллического белого сахара

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN1284755C (zh) 木糖醇精制结晶方法
CN103923039A (zh) 一种制备二去水卫矛醇的方法
CN110818752A (zh) 一种乳糖醇生产工艺
CN104561391B (zh) 萨琪玛专用糖浆及其制备方法
US20060193957A1 (en) Brown sugar substitute
RU2687591C1 (ru) Способ получения послойно-минерализованного сахара
AU2010318820B2 (en) Method for producing white sugar, light brown sugar and dark brown sugar using direct recovery process
JP2006020521A5 (ru)
US7306679B1 (en) Composition and sugar refining process
RU2232819C2 (ru) Способ производства желтого или коричневого сахара
CN100438770C (zh) 一种低糖桔味南瓜果脯及其制备方法
US20090145426A1 (en) Refined sugar manufacturing process
FI95813C (fi) Monivaiheinen menetelmä sokerin ottamiseksi talteen sokerijuurikkaista
KR20190016350A (ko) 깨강정의 제조 방법
US20100304004A1 (en) Whole sugar
KR101325564B1 (ko) 쌀 설탕 제조방법
RU2765062C1 (ru) Способ производства гранулированного сахаросодержащего продукта
RU2008358C1 (ru) Способ получения сахара
TW201817431A (zh) 固形蜂蜜之製造方法
Manasa et al. Ayurvedic and modern review on types of Sugar
EP3392352A1 (en) Process for preparing raw sugar from sugar beet
RU2335545C1 (ru) Способ производства сахара
RU2312150C2 (ru) Способ производства сахара-песка
SK7173Y1 (sk) Spôsob spracovania cukrovej repy Beta vulgaris L. na potravinársky využiteľný cukorno-vlákninový produkt a cukorno-vlákninový produkt získaný týmto spôsobom
RU2244012C1 (ru) Способ производства сахара

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20200412