RU2678593C1 - Модифицированная полимерная композиция и смесь стабилизаторов для её изготовления - Google Patents

Модифицированная полимерная композиция и смесь стабилизаторов для её изготовления Download PDF

Info

Publication number
RU2678593C1
RU2678593C1 RU2017128892A RU2017128892A RU2678593C1 RU 2678593 C1 RU2678593 C1 RU 2678593C1 RU 2017128892 A RU2017128892 A RU 2017128892A RU 2017128892 A RU2017128892 A RU 2017128892A RU 2678593 C1 RU2678593 C1 RU 2678593C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
group
tert
butyl
antioxidant
represented
Prior art date
Application number
RU2017128892A
Other languages
English (en)
Inventor
Цзень-Фу ВАН
Чень-Кай ЧЭНЬ
Кунь-Чан ЛИ
Original Assignee
Фдс, Лис Кемикал Индастри Ко., Лтд.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Фдс, Лис Кемикал Индастри Ко., Лтд. filed Critical Фдс, Лис Кемикал Индастри Ко., Лтд.
Application granted granted Critical
Publication of RU2678593C1 publication Critical patent/RU2678593C1/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K15/00—Anti-oxidant compositions; Compositions inhibiting chemical change
    • C09K15/04—Anti-oxidant compositions; Compositions inhibiting chemical change containing organic compounds
    • C09K15/32—Anti-oxidant compositions; Compositions inhibiting chemical change containing organic compounds containing two or more of boron, silicon, phosphorus, selenium, tellurium or a metal
    • C09K15/322—Anti-oxidant compositions; Compositions inhibiting chemical change containing organic compounds containing two or more of boron, silicon, phosphorus, selenium, tellurium or a metal containing only phosphorus
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/13—Phenols; Phenolates
    • C08K5/134—Phenols containing ester groups
    • C08K5/1345—Carboxylic esters of phenolcarboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
    • C08K5/005—Stabilisers against oxidation, heat, light, ozone
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F236/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds
    • C08F236/02—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds the radical having only two carbon-to-carbon double bonds
    • C08F236/04—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds the radical having only two carbon-to-carbon double bonds conjugated
    • C08F236/14—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds the radical having only two carbon-to-carbon double bonds conjugated containing elements other than carbon and hydrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/09—Carboxylic acids; Metal salts thereof; Anhydrides thereof
    • C08K5/098—Metal salts of carboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/13—Phenols; Phenolates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/15—Heterocyclic compounds having oxygen in the ring
    • C08K5/151—Heterocyclic compounds having oxygen in the ring having one oxygen atom in the ring
    • C08K5/1535—Five-membered rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/17—Amines; Quaternary ammonium compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/22—Compounds containing nitrogen bound to another nitrogen atom
    • C08K5/24—Derivatives of hydrazine
    • C08K5/25—Carboxylic acid hydrazides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/36—Sulfur-, selenium-, or tellurium-containing compounds
    • C08K5/37—Thiols
    • C08K5/372—Sulfides, e.g. R-(S)x-R'
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/36—Sulfur-, selenium-, or tellurium-containing compounds
    • C08K5/37—Thiols
    • C08K5/378—Thiols containing heterocyclic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/36—Sulfur-, selenium-, or tellurium-containing compounds
    • C08K5/38—Thiocarbonic acids; Derivatives thereof, e.g. xanthates ; i.e. compounds containing -X-C(=X)- groups, X being oxygen or sulfur, at least one X being sulfur
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/49—Phosphorus-containing compounds
    • C08K5/51—Phosphorus bound to oxygen
    • C08K5/52—Phosphorus bound to oxygen only
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/49—Phosphorus-containing compounds
    • C08K5/51—Phosphorus bound to oxygen
    • C08K5/52—Phosphorus bound to oxygen only
    • C08K5/521—Esters of phosphoric acids, e.g. of H3PO4
    • C08K5/523—Esters of phosphoric acids, e.g. of H3PO4 with hydroxyaryl compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/49—Phosphorus-containing compounds
    • C08K5/51—Phosphorus bound to oxygen
    • C08K5/52—Phosphorus bound to oxygen only
    • C08K5/524—Esters of phosphorous acids, e.g. of H3PO3
    • C08K5/526—Esters of phosphorous acids, e.g. of H3PO3 with hydroxyaryl compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/49—Phosphorus-containing compounds
    • C08K5/51—Phosphorus bound to oxygen
    • C08K5/52—Phosphorus bound to oxygen only
    • C08K5/527—Cyclic esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/49—Phosphorus-containing compounds
    • C08K5/51—Phosphorus bound to oxygen
    • C08K5/53—Phosphorus bound to oxygen bound to oxygen and to carbon only
    • C08K5/5317—Phosphonic compounds, e.g. R—P(:O)(OR')2
    • C08K5/5333—Esters of phosphonic acids
    • C08K5/5357—Esters of phosphonic acids cyclic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/49—Phosphorus-containing compounds
    • C08K5/51—Phosphorus bound to oxygen
    • C08K5/53—Phosphorus bound to oxygen bound to oxygen and to carbon only
    • C08K5/5393—Phosphonous compounds, e.g. R—P(OR')2
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2201/00—Properties
    • C08L2201/08—Stabilised against heat, light or radiation or oxydation

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

Изобретение относится к модифицированной полимерной композиции. Описана смесь стабилизаторов для модификации полимера на олефиновой основе, где указанный полимер на олефиновой основе выбран из группы, состоящей из полиэтилена, полипропилена и их комбинации, включающая: по меньшей мере один органический фосфорсодержащий антиоксидант, представленный формулой, выбранной из группы, состоящей из формул (1), (2), (3), (4), (5), (6), (7) и (8) и по меньшей мере одну серосодержащую карбоксилатную соль, причем в случае, когда по меньшей мере один органический фосфорсодержащий антиоксидант представлен формулой, выбранной из группы, состоящей из формул (2), (3), (4), (5), (6), (7) и (8), указанная по меньшей мере одна серосодержащая карбоксилатная соль представлена формулой, выбранной из группы, состоящей из формул (9), (10), (11) и (12); а в случае, когда по меньшей мере один органический фосфорсодержащий антиоксидант представлен формулой (1), указанная по меньшей мере одна серосодержащая карбоксилатная соль представлена формулой, выбранной из группы, состоящей из формул (10) и (12). Также описана модифицированная полимерная композиция, включающая полимер на олефиновой основе, выбранный из полиэтилена, полипропилена и их комбинации; и вышеописанную смесь стабилизаторов. Технический результат – обеспечение повышенной устойчивости модифицированной полимерной композиции к изменению окраски и индекса плавления, обеспечение стабильности при обработке полимерной композиции, и также придание ей удовлетворительных физических свойств. 2 н. и 10 з.п. ф-лы, 39 пр., 5 табл.

Description

Область техники, к которой относится изобретение
Изобретение относится к модифицированной полимерной композиции и, в частности, к модифицированной полимерной композиции, приготовленной из полимера на олефиновой основе с использованием смеси стабилизаторов, содержащей по меньшей мере один органический фосфорсодержащий антиоксидант и по меньшей мере одну серосодержащую карбоксилатную соль.
Предпосылки создания изобретения
Полимеры на олефиновой основе, такие как полиолефины и этиленвинилацетатные сополимеры, широко применяются для изготовления различных продуктов, поскольку они обладают хорошей химической стабильностью, механической прочностью, электроизолирующей способностью и стабильностью размеров, являются нетоксичными и легко поддаются обработке. Однако полимеры на олефиновой основе имеют такие недостатки, как склонность к изменению окраски (например, к пожелтению) и снижению механических свойств из-за окислительного разрушения, вызванного воздействием нагревания, света и кислорода.
Хорошо известно, что в производстве формованного продукта из полимера на олефиновой основе можно использовать антиоксидант для предотвращения окислительного разрушения полимера на олефиновой основе, так чтобы повысить механические свойства и термическую устойчивость полимера на олефиновой основе. Однако применение антиоксидантов может приводить к окрашиванию и сниженной стабильности при обработке полимера на олефиновой основе. Кроме того, в производстве формованного продукта из полимера на олефиновой основе для ингибирования разрушения полимера на олефиновой основе кислым веществом могут использоваться антикислотные вещества. Тем не менее, антикислотные агенты могут приводить к окрашиванию и снижению стабильности при обработке полимеров на олефиновой основе.
Краткое описание сущности изобретения
В соответствии с первым аспектом изобретения описывается смесь стабилизаторов для модификации полимера на олефиновой основе, включающая:
- по меньшей мере один органический фосфорсодержащий антиоксидант, представленный формулой, выбранной из группы, состоящей из формул (1), (2), (3), (4), (5), (6), (7), и (8),
Figure 00000001
 (1)
где R11, R12 и R13 независимо выбраны из группы, состоящей из водорода, трет-бутильной группы, изопропилфенильной группы и линейной C1-C8 алкильной группы,
Figure 00000002
 (2)
где R21, R22, R23, R24, R25 и R26 независимо выбраны из группы, состоящей из водорода, трет-бутильной группы, изопропилфенильной группы и линейной C1-C8 алкильной группы,
Figure 00000003
 (3)
где R31, R32, R33, R34 и R35 независимо выбраны из группы, состоящей из водорода, трет-бутильной группы, изопропилфенильной группы и линейной C1-C8 алкильной группы,
Figure 00000004
 (4)
где
R41, R42, R43, R44, R45, R46, R47 и R48 независимо выбраны из группы, состоящей из водорода, трет-бутильной группы, изопропилфенильной группы и линейной C1-C8 алкильной группы, и
Z41 и Z42 независимо выбраны из группы, состоящей из O, S и C1-C4 алкиленовой группы,
Figure 00000005
 (5)
где
R51, R52, R53, R54, R55 и R56 независимо выбраны из группы, состоящей из водорода, трет-бутильной группы, изопропилфенильной группы и линейной C1-C8 алкильной группы, и
Z51 выбран из группы, состоящей из O, S и C1-C4 алкиленовой группы,
Figure 00000006
 (6)
где
R61, R62, R63 и R64 независимо выбраны из группы, состоящей из водорода, трет-бутильной группы, изопропилфенильной группы и линейной C1-C8 алкильной группы,
T выбран из группы, состоящей из C1-C18 углеводородной группы и группы, представленной
Figure 00000007
, где R65, R66 и R67 независимо выбраны из группы, состоящей из водорода, трет-бутильной группы, изопропилфенильной группы и линейной C1-C8 алкильной группы, и
Z61 выбран из группы, состоящей из O, S и C1-C4 алкиленовой группы,
Figure 00000008
 (7)
где R71, R72, R73, R74, R75, R76, R77 и R78 независимо выбраны из группы, состоящей из водорода, трет-бутильной группы, изопропилфенильной группы и линейной C1-C8 алкильной группы, и
Figure 00000009
 (8)
и
- по меньшей мере одну серосодержащую карбоксилатную соль, представленную формулой, выбранной из группы, состоящей из формул (9), (10), (11) и (12)
Figure 00000010
 (9)
где
R91 выбран из группы, состоящей из водорода и C1-C18 алкильной группы,
R92 выбран из группы, состоящей из C1-C30 алкильной группы и C6-C18 арильной группы,
Mq+ выбран из группы, состоящей из Ca2+, Ba2+, Mg2+, Zn2+ и Al3+,
q является целым числом 2 или 3, и
t является целым числом в диапазоне от 0 до 6,
Figure 00000011
 (10)
где
X11 и X12 независимо выбраны из группы, состоящей из Ca2+, Ba2+, Mg2+ и Zn2+,
Y11 и Y12 независимо выбраны из группы, состоящей из C1-C30 алкильной группы и C6-C18 арильной группы, и
a и b независимо являются целыми числами в диапазоне от 1 до 6,
Figure 00000012
 (11)
где
X21 выбран из группы, состоящей из Ca2+, Ba2+, Mg2+ и Zn2+,
G1 и G2 независимо представлены
Figure 00000013
,где c и d независимо являются целыми числами в диапазоне от 1 до 6, и
p является целым числом в диапазоне от 1 до 9, с тем условием, что множество G1 являются одинаковыми или разными, и множество X21 являются одинаковыми или разными, когда р является целым числом равным 2 или более,
и
Figure 00000014
 (12)
где
X31 выбран из группы, состоящей из Ca2+, Ba2+, Mg2+ и Zn2+, и
Y31 выбран из группы, состоящей из C1-C30 алкильной группы, C6-C18 арильной группы, и группы, представленной R93OOC-(CH2)k-, где R93 выбран из группы, состоящей из C1-C30 алкильной группы и C6-C18 арильной группы, а k является целым числом в диапазоне от 1 до 5.
В соответствии со вторым аспектом изобретения описывается модифицированная полимерная композиция, приготовленная из полимера на олефиновой основе с применением вышеуказанной смеси стабилизаторов. Полимер на олефиновой основе выбран из группы, состоящей из полиолефина, этиленвинилацетатного сополимера и их комбинации.
Подробное описание изобретения
Настоящее изобретение раскрывает смесь стабилизаторов для модификации полимера на олефиновой основе, включающую по меньшей мере один органический фосфорсодержащий антиоксидант и по меньшей мере одну серосодержащую карбоксилатную соль.
В соответствии с настоящим изобретением по меньшей мере один органический фосфорсодержащий антиоксидант представлен формулой, выбранной из группы, состоящей из формул (1), (2), (3), (4), (5), (6), (7) и (8), которые показаны ниже. Иными словами, органический фосфорсодержащий антиоксидант в смеси стабилизаторов может быть выбран из группы, состоящей из органического фосфорсодержащего антиоксиданта формулы (1), органического фосфорсодержащего антиоксиданта формулы (2), органического фосфорсодержащего антиоксиданта формулы (3), органического фосфорсодержащего антиоксиданта формулы (4), органического фосфорсодержащего антиоксиданта формулы (5), органического фосфорсодержащего антиоксиданта формулы (6), органического фосфорсодержащего антиоксиданта формулы (7), органического фосфорсодержащего антиоксиданта формулы (8) и их комбинаций.
Органический фосфорсодержащий антиоксидант, представленный формулой (1), является следующим:
Figure 00000001
 (1)
где R11, R12 и R13 независимо выбраны из группы, состоящей из водорода, трет-бутильной группы, изопропилфенильной группы и линейной C1-C8 алкильной группы.
Органический фосфорсодержащий антиоксидант, представленный формулой (2), является следующим:
Figure 00000002
 (2)
где R21, R22, R23, R24, R25 и R26 независимо выбраны из группы, состоящей из водорода, трет-бутильной группы, изопропилфенильной группы и линейной C1-C8 алкильной группы.
Органический фосфорсодержащий антиоксидант, представленный формулой (3), является следующим:
Figure 00000003
 (3)
где R31, R32, R33, R34 и R35 независимо выбраны из группы, состоящей из водорода, трет-бутильной группы, изопропилфенильной группы, и линейной C1-C8 алкильной группы.
Органический фосфорсодержащий антиоксидант, представленный формулой (4), является следующим:
Figure 00000004
 (4)
где R41, R42, R43, R44, R45, R46, R47 и R48 независимо выбраны из группы, состоящей из водорода, трет-бутильной группы, изопропилфенильной группы и линейной C1-C8 алкильной группы, а Z41 и Z42 независимо выбраны из группы, состоящей из O, S, и C1-C4 алкиленовой группы.
Органический фосфорсодержащий антиоксидант, представленный формулой (5), является следующим:
Figure 00000005
 (5)
где R51, R52, R53, R54, R55 и R56 независимо выбраны из группы, состоящей из водорода, трет-бутильной группы, изопропилфенильной группы и линейной C1-C8 алкильной группы, а Z51 выбран из группы, состоящей из O, S и C1-C4 алкиленовой группы.
Органический фосфорсодержащий антиоксидант, представленный формулой (6), является следующим:
Figure 00000006
 (6)
где R61, R62, R63 и R64 независимо выбраны из группы, состоящей из водорода, трет-бутильной группы, изопропилфенильной группы и линейной C1-C8 алкильной группы, T выбран из группы, состоящей из C1-C18 углеводородной группы и группы, представленной
Figure 00000007
, где R65, R66 и R67 независимо выбраны из группы, состоящей из водорода, трет-бутильной группы, изопропилфенильной группы и линейной C1-C8 алкильной группы, а Z61 выбран из группы, состоящей из O, S и C1-C4 алкиленовой группы.
Органический фосфорсодержащий антиоксидант, представленный формулой (7), является следующим:
Figure 00000008
 (7)
где R71, R72, R73, R74, R75, R76, R77 и R78 независимо выбраны из группы, состоящей из водорода, трет-бутильной группы, изопропилфенильной группы и линейной C1-C8 алкильной группы.
Органический фосфорсодержащий антиоксидант, представленный формулой (8), является следующим:
Figure 00000009
 (8)
В соответствии с настоящим изобретением, по меньшей мере одна серосодержащая карбоксилатная соль представлена формулой, выбранной из группы, состоящей из формул (9), (10), (11) и (12), которые показаны ниже. Иными словами, серосодержащая карбоксилатная соль в смеси стабилизаторов может быть выбрана из группы, состоящей из серосодержащей карбоксилатной соли формулы (9), серосодержащей карбоксилатной соли формулы (10), серосодержащей карбоксилатной соли формулы (11), серосодержащей карбоксилатной соли формулы (12) и их комбинаций.
Серосодержащая карбоксилатная соль, представленная формулой (9), является следующей:
Figure 00000010
 (9)
где R91 выбран из группы, состоящей из водорода и C1-C18 алкильной группы; R92 выбран из группы, состоящей из C1-C30 алкильной группы и C6-C18 арильной группы; Mq+ выбран из группы, состоящей из Ca2+, Ba2+, Mg2+, Zn2+ и Al3+; q является целым числом из 2 и 3; а t является целым числом в диапазоне от 0 до 6.
Серосодержащая карбоксилатная соль, представленная формулой (10), является следующей:
Figure 00000011
 (10)
где X11 и X12 независимо выбраны из группы, состоящей из Ca2+, Ba2+, Mg2+ и Zn2+; Y11 и Y12 независимо выбраны из группы, состоящей из C1-C30 алкильной группы и C6-C18 арильной группы; a и b независимо являются целыми числами в диапазоне от 1 до 6.
Серосодержащая карбоксилатная соль, представленная формулой (11), является следующей:
Figure 00000012
 (11)
где X21 выбран из группы, состоящей из Ca2+, Ba2+, Mg2+ и Zn2+; G1 и G2 независимо представлены
Figure 00000013
, где c и d независимо являются целыми числами в диапазоне от 1 до 6; а p является целым числом в диапазоне от 1 до 9, с тем условием, что множество G1 являются одинаковыми или разными, и множество X21 являются одинаковыми или разными, когда р является целым числом равным 2 или более.
Серосодержащая карбоксилатная соль, представленная формулой (12), является следующей:
Figure 00000014
 (12)
где X31 выбран из группы, состоящей из Ca2+, Ba2+, Mg2+ и Zn2+; а Y31 выбран из группы, состоящей из C1-C30 алкильной группы, C6-C18 арильной группы и группы, представленной R93OOC-(CH2)k-, где R93 выбран из группы, состоящей из C1-C30 алкильной группы и C6-C18 арильной группы, а k является целым числом в диапазоне от 1 до 5.
Настоящее изобретение также обеспечивает модифицированную полимерную композицию, изготовленную из полимера на олефиновой основе с использованием вышеуказанной смеси стабилизаторов.
Дополнительные подробности о полимере на олефиновой основе и смеси стабилизаторов в соответствии с настоящим изобретением приводятся ниже.
Полимер на олефиновой основе
Полимер на олефиновой основе, подходящий для настоящего изобретения, выбран из группы, состоящей из полиолефинов, этиленвинилацетатных полимеров и их комбинаций.
Смесь стабилизаторов
Примеры органического фосфорсодержащего антиоксиданта, представленного формулой (1), включают трис(2,4-ди-трет-бутилфенил) фосфит (Антиоксидант 168), трифенил-фосфит, трис(4-трет-бутилфенил) фосфит, трис(нонилфенил) фосфит и трис-(п-кумилфенил) фосфит, но не ограничиваются ими.
Примеры органического фосфорсодержащего антиоксиданта, представленного формулой (2), включают бис(2,4-ди-трет-бутилфенил)пентаэритрит дифосфит (Антиоксидант 626), 3,9-бис(2,4-кумилфенокси)-2,4,8,10-тетраоксатетрадек-ан-3,9-дифосфаспиро[5.5]ундекан (Антиоксидант 9228), дифенил-пентаэритрит дифосфит и 2,4,8,10-тетраокса-3,9-дифосфаспиро[5.5]ундекан, но не ограничиваются ими.
Примеры органического фосфорсодержащего антиоксиданта, представленного формулой (3), включают
Figure 00000015
(CAS No. 161717-32-4), 2-[2,4-бис(1,1-диметилэтил)фенокси]-5,5-диметил-1,3,2-диоксафосфоринан, 2,4-дикумилфенил 2-бутил-2-этил-1,3-пропандиол фосфит и 2-[2,4-бис(1,1-диметилэтил)фенокси]-5-бутил-5-этил-1,3,2-диоксафосфоринан, но не ограничиваются ими.
Неограничивающим примером органического фосфорсодержащего антиоксиданта, представленного формулой (4), является
Figure 00000016
(CAS No. 1601458-04-1).
Неограничивающим примером органического фосфорсодержащего антиоксиданта, представленного формулой (5), является
Figure 00000017
(CAS No. 205518-79-2).
Примеры органического фосфорсодержащего антиоксиданта, представленного формулой (6), включают 2,4,8
,10-тетра-трет-бутил-6-[(2-этилгексил)окси]-12H-дибензо[d,g][1,3,2]диоксафосфоцин (HP-10), 2,2'-тиобис[6-трет-бутил-п-крезол] циклический монофенил-фосфит и 2,2'-метилен бис(4,6-ди-трет-бутилфенил) (2,4-ди-трет-бутилфенил) фосфит, но не ограничиваются ими.
Примеры органического фосфорсодержащего антиоксиданта, представленного формулой (7), включают Антиоксидант P-EPQ, [1,1'-бифенил]-4,4'-диилбис-,тетракис[2-(1,1-диметилэтил)фенил]эфир фосфорной кислоты, и [1,1'-бифенил]-4,4'-диилбис-,тетрафенил эфир фосфорной кислоты, но не ограничиваются ими.
В некоторых вариантах осуществления R91 представлен водородом, а R92 выбран из группы, состоящей из C1-C18 алкильной группы и C6-C18 арильной группы. Термин «арильная группа» означает незамещенную арильную группу, углеводород-замещенную арильную группу или арил-замещенную углеводородную группу. В некоторых вариантах осуществления R92 является додецилом. Примеры серосодержащих карбоксилатных солей, представленных формулой (9), включают (C12H25SCH2COO)2Zn, (C12H25SCH2COO)2Ca, (C12H25SCH2CH2COO)2Zn, (C12H25SCH2CH2COO)2Ca и (C12H25SCH2CH2COO)3Al, но не ограничиваются ими.
В некоторых вариантах осуществления X11 и X12 независимо выбраны из группы, состоящей из Ca2+ и Zn2+, а Y11 и Y12 независимо выбраны из группы, состоящей из -C7H15 и -C17H35. Примеры серосодержащей карбоксилатной соли, представленной формулой (10), включают
Figure 00000018
,
Figure 00000019
, и
Figure 00000020
, но не ограничиваются ими.
В некоторых вариантах осуществления X21 выбран из группы, состоящей из Ca2+ и Zn2+, а G1 и G2 независимо являются
Figure 00000013
, где c и d независимо являются 1 или 2. Примеры серосодержащей карбоксилатной соли, представленной формулой (11), включают
Figure 00000021
и
Figure 00000022
, где р является целым числом в диапазоне от 1 до 9, но не ограничиваются ими.
Примеры серосодержащей карбоксилатной соли, представленной формулой (12) включают
Figure 00000023
и
Figure 00000024
, но не ограничиваются ими.
Отношение органического фосфорсодержащего антиоксиданта к серосодержащей карбоксилатной соли находится в диапазоне от 1:99 до 99:1.
В соответствии с настоящим описанием, смесь стабилизаторов может дополнительно включать антиоксидант, выбранный из группы, состоящей из пространственно затрудненного фенольного антиоксиданта, антиоксиданта на основе бензофуранона, антиоксиданта на основе оксида амина и их комбинаций.
Примеры пространственно затрудненного фенольного антиоксиданта включают пентаэритрит-тетра-[β-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил)-пропионат], этиленбис(оксиэтилен)бис[β-(3-трет-бутил-4-гидрокси-5-метилфенил)пропионат], 1,3,5-триметил-2,4,6-трис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензил)бензол, 1,3,5-трис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензил)изо-цианурат, трис(бутилкрезол)бутан, 4,4'-бутилиденбис(6-трет-бутил-3-метилфенол), N,N'-бис[3-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил)пропионил]гидразид, N,N'-бис-[3-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил)пропионил]гексаметилендиамин, 2,2'-метиленбис-(4-метил-6-трет-бутилфенол), октил-3,5-ди-трет-бутил-4-гидрокси-гидроциннамат, 1,2-ди[-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил)пропионил]гидразид и 2,2’-оксамидобис[этил-3-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил)пропионат], но не ограничиваются ими. Подходящий пространственно затрудненный фенольный антиоксидант может применяться сам по себе или в комбинации с другим подходящим пространственно затрудненным фенольным(и) антиоксидантом(ами).
Примеры подходящего антиоксиданта на основе бензофуранона включают ксилил-дибутилбензофуранон, 5-(трет-бутил)-3-[5-(трет-бутил)-2-гидроксифенил]бензофуран-2(3H)-он (Chemical Abstracts Service (CAS) No. 214354-68-4), и 3-[3,5-бис(1,1-диметилэтил)-2-гидроксифенил]-5,7-бис(1,1-диметилэтил)-2(3H)-бензофуранон (CAS No. 210709-72-1), но не ограничиваются ими. Подходящий антиоксидант на основе бензофуранона может применяться по отдельности или в комбинации с другим подходящим антиоксидантом(ами) на основе бензофуранона.
Примеры антиоксиданта на основе оксида амина включают окисленный бис(гидрированный таллоуалкил)амин и бис(октадецил)гидроксиламин, но не ограничиваются ими. Подходящий антиоксидант на основе оксида амина может применяться по отдельности или в комбинации с другим подходящим антиоксидантом(ами) на основе оксида амина.
В соответствии с настоящим изобретением, смесь стабилизаторов может дополнительно включать добавку, выбранную из группы, состоящей из антикислотного агента, металл-дезактивирующего агента и их комбинации.
Антикислотный агент способен уравновешивать рН модифицированной полимерной композиции и обеспечивать более высокую совместимость антиоксиданта(ов) и серосодержащей карбоксилатной соли(солей), и может представлять собой соль жирной кислоты. Примеры солей жирных кислот включают стеарат кальция, стеарат цинка, докозаноат магния, стеарат магния, рицинолеат натрия и пальмитат калия, но не ограничиваются ими. Подходящую соль жирной кислоты можно применять саму по себе или в комбинации с другой подходящей солью (солями) жирной кислоты.
Металл-дезактивирующий агент способен предотвращать ухудшение свойств модифицированной полимерной композиции. Иллюстративные металл-дезактивирующие агенты включают оксалил-бис(бензилиден)гидразид, но не ограничиваются им. Подходящие коммерческие металл-дезактивирующие агенты включают Eastman Inhibitor OABH, но не ограничиваются им.
В некоторых вариантах осуществления смесь стабилизаторов присутствует в количестве в диапазоне от 0,01 до 2,2 массовых частей на 100 массовых частей полимера на олефиновой основе. На способ приготовления модифицированной полимерной композиции по настоящему изобретению не накладывается никаких ограничений. Например, модифицированную полимерную композицию можно готовить путем смешивания полимера на олефиновой основе со смесью стабилизаторов.
На способ последующей обработки модифицированной полимерной композиции не накладывается никаких ограничений. Можно использовать любые обычные способы получения полиолефинов и этиленвинилацетатных сополимеров. Примеры способов формования включают экструзионное формование, литьевое формование и тому подобное, но не ограничиваются ими.
Примеры настоящего раскрытия приведены ниже. Необходимо понимать, что эти примеры приведены только для иллюстрации и разъяснения, и не должны рассматриваться как ограничивающие настоящее изобретение.
Реагенты, используемые в следующих примерах:
1. Полипропилен: B8001, коммерчески доступный от Formosa Chemicals & Fibre Corp., обозначенный как ПП в Таблицах 1 и 2;
2. Полиэтилен: LH608M, коммерчески доступный от USI Corporation (Тайвань), обозначенный как ПЭ в Таблицах 1 и 2;
3. Трис(2,4-ди-трет-бутилфенил) фосфит (Антиоксидант 168): пример органического фосфорсодержащего антиоксиданта, представленного формулой (1), обозначенный как А1 в Таблицах 1 и 2;
4. Бис(2,4-ди-трет-бутилфенил)пентаэритрит дифосфит (Антиоксидант 626): пример органического фосфорсодержащего антиоксиданта, представленного формулой (2), обозначенный как А2 в Таблицах 1 и 2;
5. 3,9-бис(2,4-кумилфенокси)-2,4,8,10-тетраоксатетра-декан-3,9-дифосфаспиро[5.5] ундекан (Антиоксидант 9228): пример органического фосфорсодержащего антиоксиданта, представленного формулой (2), обозначенный как А3 в Таблицах 1 и 2;
6. 2,4,8,10-тетра-трет-бутил-6-[(2-этилгексил)окси]-12H-дибензо[d,g][1,3,2] диоксафосфоцин (HP-10): пример органического фосфорсодержащего антиоксиданта, представленного формулой (6), обозначенный как А4 в Таблицах 1 и 2;
7. Антиоксидант P-EPQ:
Figure 00000025
, пример органического фосфорсодержащего антиоксиданта, представленного формулой (7), обозначенный как А5 в Таблицах 1 и 2;
8. 9,10-дигидро-9-окса-10-фосфафенантрен-10 оксид (DOPO): органический фосфорсодержащий антиоксидант, представленный формулой (8), обозначенный как А6 в Таблицах 1 и 2;
9.
Figure 00000026
: CAS No. 161717-32-4, пример органического фосфорсодержащего антиоксиданта, представленного формулой (3), обозначенный как А7 в Таблицах 1 и 2;
10.
Figure 00000027
: CAS No. 205518-79-2, пример органического фосфорсодержащего антиоксиданта, представленного формулой (5), обозначенный как А8 в Таблицах 1 и 2;
11.
Figure 00000028
: CAS No. 1601458-04-1, пример органического фосфорсодержащего антиоксиданта, представленного формулой (4), обозначенный как А9 в Таблицах 1 и 2;
12. (C12H25SCH2CH2COO)2Ca: пример серосодержащей карбоксилатной соли, представленной формулой (7), обозначенной как В1 в Таблицах 1 и 2;
13. (C12H25SCH2CH2COO)3Al: пример серосодержащей карбоксилатной соли, представленной формулой (9), обозначенной как В2 в Таблицах 1 и 2;
14.
Figure 00000018
: пример серосодержащей карбоксилатной соли, представленной формулой (10), обозначенной как В3 в Таблицах 1 и 2;
15.
Figure 00000029
: пример серосодержащей карбоксилатной соли, представленной формулой (11), обозначенной как В4 в Таблицах 1 и 2;
16.
Figure 00000023
: пример серосодержащей карбоксилатной соли, представленной формулой (12), обозначенной как В5 в Таблицах 1 и 2; и
17. Дистеарил тиодипропионат: обозначен как ДСТДП.
Примеры 1-18
В каждом из Примеров 1-16 100 массовых частей полипропилена перемешивали до однородности со смесью стабилизаторов в количестве, показанном в Таблице 1, при 25°С для получения модифицированной полимерной композиции по настоящему изобретению. В каждом из Примеров 17 и 18 100 массовых частей полиэтилена перемешивали до однородности со смесью стабилизаторов в количестве, показанном в Таблице 1, при 25°С для получения модифицированной полимерной композиции по настоящему изобретению.
Сравнительные Примеры 1-21.
В каждом из Сравнительных Примеров 1-17 и 20-21 100 массовых частей полипропилена перемешивали до однородности со стабилизатором(ами) (т.е. органическим фосфорсодержащим антиоксидантом по отдельности, серосодержащим карбоксилатным эфиром по отдельности, и серосодержащей карбоксилатной солью по отдельности, или с комбинацией органического фосфорсодержащего антиоксиданта и серосодержащего карбоксилатного эфира) в количестве, показанном в Таблице 2, при 25°С для приготовления модифицированной полимерной композиции. В каждом из сравнительных Примеров 18 и 19 100 массовых частей полиэтилена перемешивали до однородности со стабилизатором (т.е. одним органическим фосфорсодержащим антиоксидантом) в количестве, показанном в Таблице 2, при 25°С для приготовления модифицированной полимерной композиции.
Оценочные испытания
Каждую из модифицированных полимерных композиций, приготовленных в Примерах 1-18 и Сравнительных Примерах 1-21, экструдировали с использованием двухшнекового экструдера (Модель № PSM20A, производство Sino-Alloy Machinery Inc.; температура 190-230°С, скорость вращения шнека экструдера 200 об./мин, скорость подачи 6 об./мин), затем охлаждали, сушили воздухом, гранулировали и сушили в печи. Затем готовили образец. Образец дополнительно повторно обрабатывали с использованием этапов экструзии, охлаждения, воздушной сушки, гранулирования и сушки в печи для оценки вариаций желтизны и индекса плавления после нескольких обработок. Чем меньше вариация желтизны образца, тем лучше стабильность окраски образца. Аналогичным образом, чем меньше вариация индекса плавления образца, тем лучше устойчивость образца при обработке.
1. Разница желтизны (Δb*)
Для образца каждой модифицированной полимерной композиции, приготовленной в Примерах 1-18 и Сравнительных Примерах 1-21, определяли разницу желтой окраски (Δb*) между образцом, полученным после третьего процесса экструзии, и образцом, полученным после первого процесса экструзии, с применением спектрофотометра (ColorQuest XE, производство HunterLab). Аналогичным образом, для образца каждой модифицированной полимерной композиции, приготовленной в Примерах 1-18 и Сравнительных Примерах 1-21, определяли разницу желтой окраски (Δb*) между образцом, полученным после пятого процесса экструзии, и образцом, полученным после первого процесса экструзии, с применением спектрофотометра (ColorQuest XE, производство HunterLab). Результаты показаны в Таблицах 3 и 4.
2. Разница индекса плавления (ΔИП)
Для образца каждой модифицированной полимерной композиции, приготовленной в Примерах 1-18 и Сравнительных Примерах 1-21, определяли разницу индекса плавления (ΔИП) между образцом, полученным после третьего процесса экструзии, и образцом, полученным после первого процесса экструзии, с применением лабораторного анализатора индекса плавления LMI D4004 производства Dynisco. Аналогичным образом, для каждой модифицированной полимерной композиции, приготовленной в Примерах 1-18 и Сравнительных Примерах 1-21, определяли разницу индекса плавления (ΔИП) между образцом, полученным после пятого процесса экструзии, и образцом, полученным после первого процесса экструзии, с применением лабораторного анализатора индекса плавления LMI D4004 производства Dynisco. Разницу индекса плавления определяли как отношение индекса плавления образца, полученного после соответствующего последующего процесса экструзии (третьего или пятого) к индексу плавления образца, полученного после первого процесса экструзии. Результаты показаны в Таблицах 3 и 4.
Таблица 1
Прим. Полимер
(частей мас.)		 Смесь стабилизаторов
Органический фосфорсодержащий антиоксидант
(частей мас.)		 Серосодержащая карбоксилатная соль
(частей мас.)
ПП ПЭ A1 A2 A3 A4 A5 A6 A7 A8 A9 B1 B2 B3 B4 B5
1 100 – 0,02 – – – – – – – – 0,02 – – – –
2 100 – – 0,02 – – – – – – – 0,02 – – – –
3 100 – – – 0,02 – – – – – – 0,02 – – – –
4 100 – – – – 0,02 – – – – – 0,02 – – – –
5 100 – – – – – 0,02 – – – – 0,02 – – – –
6 100 – – – – – – 0,02 – – – 0,02 – – – –
7 100 – – – – – – – 0,02 – – 0,02 – – – –
8 100 – – – – – – – – 0,02 – 0,02 – – – –
9 100 – – – – – – – – – 0,02 0,02 – – – –
10 100 – 0,02 – – – – – – – – – 0,02 – – –
11 100 – 0,02 – – – – – – – – – – 0,02 – –
12 100 – 0,02 – – – – – – – – – – – 0,02 –
13 100 – 0,02 – – – – – – – – – – – – 0,02
14 100 – 1 – – – – – – – – 1 – – – –
15 100 – 0,01 – – – – – – – – 0,99 – – – –
16 100 – 0,99 – – – – – – – – 0,01 – – – –
17 – 100 0,02 – – – – – – – – 0,02 – – – –
18 – 100 – 0,02 – – – – – – – 0,02 – – – –
Figure 00000030
Таблица 3
Образцы Δb* ΔИП
3-я экструзия 5-я экструзия 3-я экструзия 5-я экструзия
E1 2,66 5,04 161,58% 258,64%
E2 2,46 4,35 148,93% 235,25%
E3 1,81 3,74 112,29% 182,76%
E4 1,94 3,86 153,72% 240,15%
E5 2,30 4,54 113,83% 189,73%
E6 2,58 4,58 153,88% 249,23%
E7 2,58 4,49 151,58% 257,11%
E8 2,44 4,38 147,91% 237,09%
E9 2,50 4,43 150,75% 240,42%
E10 2,45 4,40 150,97% 239,48%
E11 2,43 4,41 131,12% 222,54%
E12 2,36 4,21 132,65% 201,42%
E13 2,51 4,36 125,78% 225,67%
E14 1,58 3,62 106,55% 180,65%
E15 2,31 4,08 138,87% 227,86%
E16 2,36 4,32 145,48% 231,17%
E17 2,88 3,95 98,31% 94,62%
E18 2,17 3,82 96,06% 90,15%
Таблица 4
Образцы Δb* ΔИП
3-я экструзия 5-я экструзия 3-я экструзия 5-я экструзия
CE1 4,40 7,68 183,87% 377,11%
CE2 4,70 7,72 182,62% 381,96%
CE3 3,58 6,65 187,39% 358,10%
CE4 3,63 6,74 186,91% 365,29%
CE5 4,54 7,72 187,41% 382,88%
CE6 4,24 7,57 188,09% 389,26%
CE7 4,18 7,50 185,50% 384,89%
CE8 3,78 6,74 205,33% 392,88%
CE9 3,60 6,55 201,60% 389,75%
CE10 3,63 6,62 202,46% 382,88%
CE11 3,82 6,60 175,79% 368,26%
CE12 3,12 5,92 180,70% 314,41%
CE13 3,99 6,73 178,09% 374,07%
CE14 3,28 6,12 181,80% 322,84%
CE15 3,75 6,45 188,56% 386,12%
CE16 3,28 6,12 177,42% 333,76%
CE17 3,28 6,12 182,91% 336,21%
CE18 3,92 6,64 95,11% 87,33%
CE19 3,36 6,36 91,79% 78,70%
CE20 4,99 9,89 177,94% 315,65%
CE21 4,12 7,13 169,43% 317,12%
Как показано в Таблицах 3 и 4, для образцов Е1-Е18, приготовленных из модифицированных полимерных композиций из Примеров 1-18, значения Δb* после третьего процесса экструзии все были равны 5,04 или меньше. Однако для образцов СЕ1-СЕ21, приготовленных из модифицированных полимерных композиций из Сравнительных Примеров 1-21, значения Δb* образцов после третьего процесса экструзии все были равны 3,12 или больше, а значения Δb* образцов после пятого процесса экструзии все были равны 5,92 или больше. Очевидно, что модифицированные полимерные композиции из Примеров 1-18 (которые были приготовлены с использованием смеси стабилизаторов по изобретению) характеризуются улучшенной стабильностью окраски по сравнению с модифицированными полимерными композициями из Сравнительных Примеров 1-21.
В частности, каждый из образцов Е1 и Е10, приготовленных из модифицированных полимерных композиций из Примеров 1 и 10 (которые содержат органический фосфорсодержащий антиоксидант А1 и одну из серосодержащих карбоксилатных солей В1 и В2), имел лучшую стабильность окраски по сравнению с образцом СЕ11, приготовленным из модифицированной полимерной композиции из Сравнительного Примера 11 (который также содержал органический фосфорсодержащий антиоксидант А1, но с серосодержащим карбоксилатным эфиром ДСТДП, а не с серосодержащей карбоксилатной солью). Таким образом, было показано, что серосодержащая карбоксилатная соль, при использовании в комбинации с органическим фосфорсодержащим антиоксидантом, может синергетически обеспечивать повышенную устойчивость модифицированной полимерной композиции к изменению окраски по сравнению с соответствующим серосодержащим карбоксилатным эфиром. Аналогичный вывод может быть сделан на основе разницы стабильности окраски между образцом Е2, приготовленным из модифицированной полимерной композиции из Примера 2 (который содержит органический фосфорсодержащий антиоксидант А2 и серосодержащую карбоксилатную соль В1), и образцом СЕ12, приготовленным из модифицированной полимерной композиции из Сравнительного Примера 12 (который также содержит органический фосфорсодержащий антиоксидант А2, но с серосодержащим карбоксилатным эфиром ДСТДП вместо серосодержащей карбоксилатной соли).
При анализе стабильности при обработке с точки зрения разницы индекса плавления для образцов Е1-Е16, приготовленных из модифицированных полимерных композиций из Примеров 1-16 (которые содержат ПП) все значения ΔИП образцов после третьего процесса экструзии были равны 161,58% или меньше, а все значения ΔИП образцов после пятого процесса экструзии были равны 258,64% или меньше. Однако для образцов СЕ1-СЕ17 и СЕ20-СЕ21, приготовленных из модифицированных полимерных композиций из Сравнительных Примеров 1-17 и 20-21 (которые содержат ПП), все значения ΔИП образцов после третьего процесса экструзии были равны 175,79% или больше, а все значения ΔИП образцов после пятого процесса экструзии были равны 314,41% или больше. Очевидно, что модифицированные полимерные композиции из Примеров 1-16 (которые были приготовлены с использованием смеси стабилизаторов по изобретению) обладают улучшенной стабильностью при обработке, по сравнению с модифицированными полимерными композициями из Сравнительных Примеров 1-17 и 20-21.
В частности, каждый из образцов Е1 и Е10, приготовленных из модифицированной полимерной композиции из Примеров 1 и 10 (которая содержит органический фосфорсодержащий антиоксидант А1 и одну из серосодержащих карбоксилатных солей В1 и В2) имеет лучшую стабильность при обработке, по сравнению с образцом СЕ11, приготовленным из модифицированной полимерной композиции из Сравнительного Примера 11 (которая также содержит органический фосфорсодержащий антиоксидант А1, но с серосодержащим карбоксилатным эфиром ДСТДП вместо серосодержащей карбоксилатной соли). Таким образом, было показано, что серосодержащая карбоксилатная соль, при использовании в комбинации с органическим фосфорсодержащим антиоксидантом, может синергетически обеспечивать повышенную устойчивость модифицированной полимерной композиции к изменению индекса плавления по сравнению с соответствующим серосодержащим карбоксилатным эфиром. Аналогичный вывод можно сделать на основе разницы стабильности при обработке между образцом Е2, приготовленным из модифицированной полимерной композиции из Примера 2 (которая содержит органический фосфорсодержащий антиоксидант А2 и серосодержащую карбоксилатную соль В1) и образцом СЕ12, приготовленным из модифицированной полимерной композиции из Сравнительного Примера 12 (которая также содержит органический фосфорсодержащий антиоксидант А2, но с серосодержащим карбоксилатным эфиром ДСТДП вместо серосодержащей карбоксилатной соли).
Возвращаясь к образцам Е17-Е18, приготовленным из модифицированных полимерных композиций из Примеров 17-18 (которые содержат ПЭ), и образцам СЕ18-СЕ19, приготовленным из модифицированных полимерных композиций из Сравнительных Примеров 18-19 (которые содержат ПЭ), стабильность при обработке модифицированных полимерных композиций, приготовленных из ПЭ, описана ниже с точки зрения разницы индекса плавления. Однако необходимо отметить, что при оценке стабильности при обработке образец, приготовленный из ПЭ, и образец, приготовленный из ПП, рассматривали по отдельности из-за разницы свойств (таких, как степень перекрестной сшивки и тенденция к растрескиванию). В частности, значение ИП образца, изготовленного из ПП, обычно повышается с числом проведенных экструзий (т.е. чем больше число проведенных экструзий, тем больше значение ΔИП), в то время как значение ИП образца, изготовленного из ПЭ, обычно снижается с числом проведенных экструзий (т.е. чем больше число проведенных экструзий, тем меньше значение ΔИП). Таким образом, образец, изготовленный из ПП, проявляет удовлетворительную стабильность при обработке, если его значение ΔИП не возрастает резко с числом проведенных экструзий, в то время как образец, изготовленный из ПЭ, проявляет удовлетворительную стабильность при обработке, если значение ΔИП не снижается резко с числом проведенных экструзий.
Для образцов Е17-Е18 (изготовленных из ПЭ), значения ΔИП образцов после третьего процесса экструзии были равны 96,06% или больше, а значения ΔИП образцов после пятой экструзии были равны 90,15% или больше. Однако для образцов СЕ18-СЕ19 (изготовленных из ПЭ), значения ΔИП образцов после третьего процесса экструзии были равны 95,11% или меньше, а значения ΔИП образцов после пятого процесса экструзии были равны 87,33% или меньше. Очевидно, что модифицированные полимерные композиции из Примеров 17-18 (которые были приготовлены с использованием смеси стабилизаторов по изобретению) имеют улучшенную стабильность при обработке по сравнению с модифицированными полимерными композициями из Сравнительных Примеров 18-19.
В дополнение к вышеупомянутой стабильности при обработке, обеспеченной смесью стабилизаторов по настоящему изобретению, как проиллюстрировано значениями ΔИП в Таблице 3, значения ИП образцов Е1-Е18, приготовленных из модифицированных полимерных композиций из Примеров 1-18, которые применяли для расчета значений ΔИП в Таблице 3, показаны в Таблице 5 для дополнительной демонстрации благоприятного эффекта смеси стабилизаторов по настоящему изобретению.
Таблица 5
Образцы ИП (г/10 мин)
1-я экструзия 3-я экструзия 5-я экструзия
E1 0,2803 0,4529 0,7250
E2 0,2624 0,3908 0,6173
E3 0,2616 0,2938 0,4781
E4 0,2933 0,4509 0,7044
E5 0,3142 0,3577 0,5961
E6 0,3184 0,4900 0,7935
E7 0,3008 0,4560 0,7734
E8 0,2794 0,4133 0,6624
E9 0,3145 0,4741 0,7561
E10 0,2911 0,4395 0,6971
E11 0,3082 0,4041 0,6859
E12 0,3025 0,4013 0,6093
E13 0,2838 0,3570 0,6405
E14 0,2249 0,2396 0,4063
E15 0,3025 0,4201 0,6893
E16 0,2417 0,3516 0,5587
E17 9,157 9,002 8,664
E18 9,158 8,797 8,256
Низкие значения ИП образцов Е1-Е16, приведенные в Таблице 5, указывают на то, что смесь стабилизаторов по настоящему изобретению может обеспечивать удовлетворительные физические свойства полимерной композиции, изготовленной из ПП (т.е. чем ниже значение ИП, тем лучше физические свойства полимерной композиции, приготовленной из ПП), а высокие значения ИП образцов Е17-Е18, приведенные в Таблице 5, указывают на то, что смесь стабилизаторов по настоящему изобретению может также обеспечивать удовлетворительные физические свойства полимерной композиции, приготовленной из ПЭ (т.е. чем выше значение ИП, тем лучше физические свойства полимерной композиции, приготовленной из ПЭ). Более того, следующее сравнение образцов, приготовленных из ПП, может дополнительно продемонстрировать влияние смеси стабилизаторов по настоящему изобретению на физические свойства полимерной композиции. По сравнению с образцом СЕ11 (содержащим органический фосфорсодержащий антиоксидант А1, но с серосодержащим карбоксилатным эфиром ДСТДП вместо серосодержащей карбоксилатной соли), значения ИП которого после первого, третьего и пятого процесса экструзии составили 0,3828; 0,6729 и 1,4097, каждый из образцов Е1 и Е10 (которые содержат органический фосфорсодержащий антиоксидант
А1 и одну из серосодержащих карбоксилатных солей В1 и В2) имеет более низкое значение ИП после нескольких экструзий. Аналогичным образом, по сравнению с образцом СЕ12 (содержащим органический фосфорсодержащий антиоксидант А2, но с серосодержащим карбоксилатным эфиром ДСТДП вместо серосодержащей карбоксилатной соли), значения ИП которого после первого, третьего и пятого процессов экструзии составили 0,3616; 0,6534 и 1,1369, образец Е2 (который содержал органический фосфорсодержащий антиоксидант А2 и серосодержащую карбоксилатную соль В1) имел более низкое значение ИП после нескольких экструзий. Таким образом, смесь стабилизаторов по настоящему изобретению не только обеспечивает стабильность при обработке полимерной композиции, но также придает удовлетворительные физические свойства полимерной композиции.
В вышеприведенном описании с целью разъяснения, чтобы обеспечить полное понимание варианта(ов) осуществления, приведены многочисленные конкретные детали. Однако специалисту в данной области техники будет очевидно, что один или несколько других вариантов осуществления могут быть осуществлены на практике и без некоторых из этих конкретных деталей. Следует также понимать, что ссылка в этом описании на «один вариант осуществления», «вариант осуществления», вариант осуществления с указанием порядкового номера и т.д. означает, что указанные признак, структура или характеристика могут быть включены в практику настоящего изобретения. Следует также иметь в виду, что в описании различные признаки иногда группируются вместе в одном варианте осуществления, чертеже или его описании, с целью упрощения раскрытия и облегчения понимания различных аспектов изобретения.
Хотя настоящее раскрытие приведено в связи с иллюстративным вариантом (вариантами) осуществления, понятно, что это раскрытие не ограничивается указанным вариантом (вариантами), но предназначено для охвата различных воплощений, относящихся к сущности и объему изобретения в самой широкой интерпретации, и включает все такие модификации и эквивалентные воплощения.

Claims (113)

1. Смесь стабилизаторов для модификации полимера на олефиновой основе, где указанный полимер на олефиной основе выбран из группы, состоящей из полиэтилена, полипропилена и их комбинации, включающая:
по меньшей мере один органический фосфорсодержащий антиоксидант, представленный формулой, выбранной из группы, состоящей из формул (1), (2), (3), (4), (5), (6), (7) и (8),
Figure 00000031
 (1)
где R11, R12 и R13 представляют собой трет-бутильные группы,
Figure 00000032
 (2)
где R21, R22, R23, R24, R25 и R26 независимо выбраны из группы, состоящей из трет-бутильной группы и изопропилфенильной группы,
Figure 00000033
 (3)
где R31, R32, R33, R34 и R35 независимо выбраны из группы, состоящей из трет-бутильной группы и линейной C1-C8 алкильной группы,
Figure 00000034
 (4)
где
R41, R42, R43, R44, R45, R46, R47 и R48 представляют собой трет-бутильные группы, и
Z41 и Z42 представляют собой C1-C4 алкиленовые группы,
Figure 00000035
 (5)
где
R51, R52, R53, R54, R55 и R56 независимо выбраны из группы, состоящей из трет-бутильной группы и линейной C1-C8 алкильной группы, и
Z51 представляет собой C1-C4 алкиленовую группу,
Figure 00000036
 (6)
где
R61, R62, R63 и R64 представляют собой трет-бутильные группы,
T представляет собой C1-C18 углеводородную группу, и
Z61 представляет собой C1-C4 алкиленовую группу,
Figure 00000037
 (7)
где R71, R72, R73, R74, R75, R76, R77 и R78 представляют собой трет-бутильные группы, и
Figure 00000038
 (8)
и
по меньшей мере одну серосодержащую карбоксилатную соль,
причем в случае, когда по меньшей мере один органический фосфорсодержащий антиоксидант представлен формулой, выбранной из группы, состоящей из формул (2), (3), (4), (5), (6), (7) и (8), указанная по меньшей мере одна серосодержащая карбоксилатная соль представлена формулой, выбранной из группы, состоящей из формул (9), (10), (11) и (12);
а в случае, когда по меньшей мере один органический фосфорсодержащий антиоксидант представлен формулой (1), указанная по меньшей мере одна серосодержащая карбоксилатная соль представлена формулой, выбранной из группы, состоящей из формул (10) и (12),
Figure 00000039
 (9)
где
R91 представляет собой водород,
R92 представляет собой C1-C30 алкильную группу,
Mq+ выбран из группы, состоящей из Ca2+, Ba2+, Mg2+, и Al3+,
q является целым числом 2 или 3, и
t является целым числом в диапазоне от 0 до 6,
Figure 00000040
 (10)
где
X11 и X12 независимо выбраны из группы, состоящей из Ca2+, Ba2+ и Mg2+,
Y11 и Y12 представляют собой C1-C30 алкильные группы, и
a и b независимо являются целыми числами в диапазоне от 1 до 6,
Figure 00000041
 (11)
где
X21 выбран из группы, состоящей из Ca2+, Ba2+ и Mg2+,
G1 и G2 независимо представляют собой
Figure 00000042
, где c и d независимо являются целыми числами в диапазоне от 1 до 6, и
р является целым числом 1,
и
Figure 00000043
 (12)
где
X31 выбран из группы, состоящей из Ca2+, Ba2+ и Mg2+, и
Y31 представляет собой C1-C30 алкильную группу.
2. Смесь стабилизаторов по п. 1, где:
R92 представляет собой C1-C18 алкильную группу.
3. Смесь стабилизаторов по п. 2, где R92 является додецилом.
4. Смесь стабилизаторов по п. 1, дополнительно включающая антиоксидант, выбранный из группы, состоящей из пространственно затрудненного фенольного антиоксиданта, антиоксиданта на основе бензофуранона, антиоксиданта на основе оксида амина и их комбинаций.
5. Смесь стабилизаторов по п. 4, где пространственно затрудненный антиоксидант выбран из группы, состоящей из пентаэритрит-тетра-[β-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил)-пропионата], этиленбис(оксиэтилен)бис[β-(3-трет-бутил-4-гидрокси-5-метилфенил)пропионата], 1,3,5-триметил-2,4,6-трис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензил)бензола, 1,3,5-трис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензил) изоцианурата, трис(бутилкрезол)бутана, 4,4'-бутилиденбис(6-трет-бутил-3-метилфенола), N,N'-бис[3-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил)пропионил]гидразида, N,N'-бис-[3-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил)пропионил]гексаметилен диамина, 2,2'-метиленбис-(4-метил-6-трет-бутилфенола), октил-3,5-ди-трет-бутил-4-гидрокси-гидроциннамата, 1,2-ди[-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил)пропион-ил]гидразида, 2,2’-оксамидобис[этил-3-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил)пропионата] и их комбинаций.
6. Смесь стабилизаторов по п. 4, где антиоксидант на основе бензофуранона выбран из группы, состоящей из ксилил дибутилбензофуранона, 5-(трет-бутил)-3-[5-(трет-бутил)-2-гидроксифенил]бензофуран-2(3H)-она, 3-[3,5-бис(1,1-диметилэтил)-2-гидроксифенил]-5,7- бис(1,1-диметилэтил)-2(3H)-бензофуранона и их комбинаций.
7. Смесь стабилизаторов по п. 4, где антиоксидант на основе оксида амина выбран из группы, состоящей из окисленного бис(гидрированного таллоуалкил)амина, бис(октадецил)гидроксиламина и их комбинаций.
8. Смесь стабилизаторов по п. 1, дополнительно включающая добавку, выбранную из группы, состоящей из антикислотного агента, металл-дезактивирующего агента и их комбинации.
9. Смесь стабилизаторов по п. 8, где антикислотным агентом является соль жирной кислоты.
10. Смесь стабилизаторов по п. 8, где металл-дезактивирующим агентом является оксалил-бис(бензилиден)гидразид.
11. Модифицированная полимерная композиция, включающая:
- полимер на олефиновой основе, выбранный из полиэтилена, полипропилена и их комбинации; и
- смесь стабилизаторов, включающую
по меньшей мере один органический фосфорсодержащий антиоксидант, представленный формулой, выбранной из группы, состоящей из формул (1), (2), (3), (4), (5), (6), (7) и (8),
Figure 00000031
 (1)
где R11, R12 и R13 представляют собой трет-бутильные группы,
Figure 00000032
 (2)
где R21, R22, R23, R24, R25 и R26 независимо выбраны из группы, состоящей из трет-бутильной группы и изопропилфенильной группы,
Figure 00000033
 (3)
где R31, R32, R33, R34 и R35 независимо выбраны из группы, состоящей из трет-бутильной группы и линейной C1-C8 алкильной группы,
Figure 00000034
 (4)
где
R41, R42, R43, R44, R45, R46, R47 и R48 представляют собой трет-бутильные группы, и
Z41 и Z42 представляют собой C1-C4 алкиленовые группы,
Figure 00000035
 (5)
где
R51, R52, R53, R54, R55 и R56 независимо выбраны из группы, состоящей из трет-бутильной группы и линейной C1-C8 алкильной группы, и
Z51 представляет собой C1-C4 алкиленовую группу,
Figure 00000036
 (6)
где
R61, R62, R63 и R64 представляют собой трет-бутильные группы,
T представляет собой C1-C18 углеводородную группу, и
Z61 представляет собой C1-C4 алкиленовую группу,
Figure 00000037
 (7)
где R71, R72, R73, R74, R75, R76, R77 и R78 представляют собой трет-бутильные группы, и
Figure 00000038
 (8)
и
по меньшей мере одну серосодержащую карбоксилатную соль,
причем в случае, когда по меньшей мере один органический фосфорсодержащий антиоксидант представлен формулой, выбранной из группы, состоящей из формул (2), (3), (4), (5), (6), (7) и (8), указанная по меньшей мере одна серосодержащая карбоксилатная соль представлена формулой, выбранной из группы, состоящей из формул (9), (10), (11) и (12);
а в случае, когда по меньшей мере один органический фосфорсодержащий антиоксидант представлен формулой (1), указанная по меньшей мере одна серосодержащая карбоксилатная соль представлена формулой, выбранной из группы, состоящей из формул (9), (10) и (12),
Figure 00000039
 (9)
где
R91 представляет собой водород,
R92 представляет собой C1-C30 алкильную группу,
Mq+ выбран из группы, состоящей из Ca2+, Ba2+, Mg2+, и Al3+,
q является целым числом 2 или 3, и
t является целым числом в диапазоне от 0 до 6,
Figure 00000040
 (10)
где
X11 и X12 независимо выбраны из группы, состоящей из Ca2+, Ba2+ и Mg2+,
Y11 и Y12 представляют собой C1-C30 алкильные группы, и
a и b независимо являются целыми числами в диапазоне от 1 до 6,
Figure 00000041
 (11)
где
X21 выбран из группы, состоящей из Ca2+, Ba2+ и Mg2+,
G1 и G2 независимо представляют собой
Figure 00000042
, где c и d независимо являются целыми числами в диапазоне от 1 до 6, и
р является целым числом 1,
и
Figure 00000043
 (12)
где
X31 выбран из группы, состоящей из Ca2+, Ba2+ и Mg2+, и
Y31 представляет собой C1-C30 алкильную группу.
12. Модифицированная полимерная композиция по п. 11, где указанная смесь стабилизаторов присутствует в количестве в диапазоне от 0,01 до 2,2 массовых частей на 100 массовых частей указанного полимера на олефиновой основе.
RU2017128892A 2015-08-27 2017-08-14 Модифицированная полимерная композиция и смесь стабилизаторов для её изготовления RU2678593C1 (ru)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
TW104128114 2015-08-27
TW105103696 2016-02-04
TW105126497 2016-08-19
TW105126497A TWI599604B (zh) 2015-08-27 2016-08-19 Modified polymer materials and composite stabilizer composition

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2678593C1 true RU2678593C1 (ru) 2019-01-30

Family

ID=58273845

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2017128892A RU2678593C1 (ru) 2015-08-27 2017-08-14 Модифицированная полимерная композиция и смесь стабилизаторов для её изготовления

Country Status (6)

Country Link
KR (1) KR102003595B1 (ru)
CN (2) CN106479015A (ru)
BR (1) BR102017017764A2 (ru)
ES (1) ES2836703T3 (ru)
RU (1) RU2678593C1 (ru)
TW (2) TWI599604B (ru)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109294151B (zh) * 2017-07-24 2021-03-09 奕益实业股份有限公司 经改性的聚合物材料及用于制备聚合物材料的混合物
TWI647273B (zh) * 2017-07-24 2019-01-11 奕益實業有限公司 Modified polymeric material and mixture for preparing polymeric materials
CN109880347A (zh) * 2019-03-07 2019-06-14 禾聚实业有限公司 聚胺酯材料
CN115368630B (zh) * 2021-05-17 2024-04-09 天津利安隆新材料股份有限公司 用于生橡胶的液体抗氧化剂组合物及其应用

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1220602B (de) * 1960-08-04 1966-07-07 Bergwerksgesellschaft Hibernia Verfahren zum Stabilisieren von Polyolefinen
SU593451A1 (ru) * 1976-04-21 1999-12-27 В.Н. Забористов Способ стабилизации бутилкаучука
EA000908B1 (ru) * 1995-08-29 2000-06-26 Эксон Кемикэл Пейтентс Инк. Стойкий к излучению полипропилен и изделия из него
US6242514B1 (en) * 1996-11-28 2001-06-05 Sumitomo Chemical Company, Ltd. Pentavalent phosphorus compound, production and use thereof
US20110196103A1 (en) * 2003-03-28 2011-08-11 Mitsui Chemicals, Inc. Propylene copolymer, polypropylene composition and uses thereof, transition metal compound and olefin polymerization catalyst
EP2088172B1 (en) * 2006-11-24 2014-11-05 Mitsubishi Rayon Co., Ltd. Stabilizer for polyolefin resin and stabilized polyolefin resin composition

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL123214C (ru) * 1960-05-27
JPH10101687A (ja) * 1996-08-07 1998-04-21 Sumitomo Chem Co Ltd 亜リン酸エステル類、その製造方法及びその用途
CN100480309C (zh) * 2006-12-30 2009-04-22 中国科学院广州化学研究所 一种含卤素聚合物用的含硫有机羧酸金属盐复合稳定剂及其应用
CN102432961B (zh) * 2011-11-16 2014-03-05 山东瑞丰高分子材料股份有限公司 一种pvc用复合热稳定剂及其制备方法

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1220602B (de) * 1960-08-04 1966-07-07 Bergwerksgesellschaft Hibernia Verfahren zum Stabilisieren von Polyolefinen
SU593451A1 (ru) * 1976-04-21 1999-12-27 В.Н. Забористов Способ стабилизации бутилкаучука
EA000908B1 (ru) * 1995-08-29 2000-06-26 Эксон Кемикэл Пейтентс Инк. Стойкий к излучению полипропилен и изделия из него
US6242514B1 (en) * 1996-11-28 2001-06-05 Sumitomo Chemical Company, Ltd. Pentavalent phosphorus compound, production and use thereof
US20110196103A1 (en) * 2003-03-28 2011-08-11 Mitsui Chemicals, Inc. Propylene copolymer, polypropylene composition and uses thereof, transition metal compound and olefin polymerization catalyst
EP2088172B1 (en) * 2006-11-24 2014-11-05 Mitsubishi Rayon Co., Ltd. Stabilizer for polyolefin resin and stabilized polyolefin resin composition

Also Published As

Publication number Publication date
CN106479015A (zh) 2017-03-08
BR102017017764A2 (pt) 2019-04-16
TWI599604B (zh) 2017-09-21
TW201708347A (zh) 2017-03-01
TWI650359B (zh) 2019-02-11
CN106479041A (zh) 2017-03-08
TW201708357A (zh) 2017-03-01
ES2836703T3 (es) 2021-06-28
CN106479041B (zh) 2019-04-26
KR102003595B1 (ko) 2019-07-24

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2678593C1 (ru) Модифицированная полимерная композиция и смесь стабилизаторов для её изготовления
US5834541A (en) Olefin polymer composition having low smoke generation and fiber and film prepared therefrom
CN102417611B (zh) 稳定剂组合物
CA2060276A1 (en) Stabilised polyolefin
US10329405B2 (en) Modified polymer composition and stabilizer mixture for making the same
US20160237264A1 (en) Alkylphenol-free Polymeric Polyphosphite Stabilizer for Polyolefin Compositions for Film, Fiber and Molded Articles
US8445567B2 (en) Method for reducing plate-out of solid phosphites in polymers
EP3284779B1 (en) Modified polymer composition and stabilizer mixture for making the same
EP1173515B1 (de) Thermoplastische antistatisch ausgerüstete formmassen mit verbesserter farbstabilität bei der verarbeitung
JP6676591B2 (ja) 変性ポリマー組成物及びそれを製造するための安定剤混合物
JP6986367B2 (ja) ポリオレフィン樹脂組成物及び成形品
US20170226324A1 (en) Modified polymer composition and stabilizer mixture for making the same
CN112538209B (zh) 一种耐高温老化的聚丙烯组合物
US4066617A (en) Stabilized poly(alkylene terephthalates)
US20160340493A1 (en) Alkylphenol-free Polymeric Polyphosphite Stabilizer for Rubber Compositions
WO1996008532A1 (en) Stabilization of polyethylene polymers
TWI647273B (zh) Modified polymeric material and mixture for preparing polymeric materials
CN109294151B (zh) 经改性的聚合物材料及用于制备聚合物材料的混合物
JPS6114240A (ja) 線状低密度ポリエチレン樹脂組成物
JP2005239741A (ja) ポリオレフィン成型体
JPS625464B2 (ru)
KR20230174789A (ko) 산화방지제의 제조방법
KR20230120656A (ko) 폴리카보네이트 조성물의 제조 방법
CN112011086A (zh) 复合型抗氧化剂、塑料组合物及其塑料产品
KR20200138633A (ko) 복합 산화방지제, 플라스틱 조성물, 및 이를 포함하는 플라스틱 제품

Legal Events

Date Code Title Description
PD4A Correction of name of patent owner