RU2676260C2 - Катализатор селективной гидроочистки высокосернистого олефинсодержащего углеводородного сырья и способ его приготовления - Google Patents
Катализатор селективной гидроочистки высокосернистого олефинсодержащего углеводородного сырья и способ его приготовления Download PDFInfo
- Publication number
- RU2676260C2 RU2676260C2 RU2016151815A RU2016151815A RU2676260C2 RU 2676260 C2 RU2676260 C2 RU 2676260C2 RU 2016151815 A RU2016151815 A RU 2016151815A RU 2016151815 A RU2016151815 A RU 2016151815A RU 2676260 C2 RU2676260 C2 RU 2676260C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- catalyst
- carrier
- siw
- iron
- nickel
- Prior art date
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 72
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 title claims abstract description 16
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 title claims abstract description 15
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 title claims abstract description 13
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 title claims description 10
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 title 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 claims abstract description 28
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 23
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims abstract description 16
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims abstract description 16
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 15
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims abstract description 15
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 claims abstract description 9
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims abstract description 6
- 239000002243 precursor Substances 0.000 claims abstract description 6
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims abstract description 5
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims abstract description 5
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims abstract description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 56
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N iron Substances [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 37
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N nickel Substances [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 37
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 8
- 239000002131 composite material Substances 0.000 claims description 6
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 6
- IFZHNZIVFDUDRB-UHFFFAOYSA-J C(=O)([O-])C(O)C(O)C(=O)[O-].[Fe+2].[Ni+2].C(=O)([O-])C(O)C(O)C(=O)[O-] Chemical compound C(=O)([O-])C(O)C(O)C(=O)[O-].[Fe+2].[Ni+2].C(=O)([O-])C(O)C(O)C(=O)[O-] IFZHNZIVFDUDRB-UHFFFAOYSA-J 0.000 claims description 2
- SGTQBKVVIUQUJV-UHFFFAOYSA-K C(CC(O)(C(=O)[O-])CC(=O)[O-])(=O)[O-].[Fe+2].[Ni+2] Chemical compound C(CC(O)(C(=O)[O-])CC(=O)[O-])(=O)[O-].[Fe+2].[Ni+2] SGTQBKVVIUQUJV-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 2
- WOAXYDOMELZAGZ-UHFFFAOYSA-J C(CN(CC(=O)[O-])CC(=O)[O-])N(CC(=O)[O-])CC(=O)[O-].[Fe+2].[Ni+2] Chemical compound C(CN(CC(=O)[O-])CC(=O)[O-])N(CC(=O)[O-])CC(=O)[O-].[Fe+2].[Ni+2] WOAXYDOMELZAGZ-UHFFFAOYSA-J 0.000 claims description 2
- LECKXDFRJMAFPE-UHFFFAOYSA-N C=C.C=C.[Fe].[Ni] Chemical group C=C.C=C.[Fe].[Ni] LECKXDFRJMAFPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- LVTLQUWCIZMTOW-UHFFFAOYSA-K N(CC(=O)[O-])(CC(=O)[O-])CC(=O)[O-].[Fe+2].[Ni+2] Chemical compound N(CC(=O)[O-])(CC(=O)[O-])CC(=O)[O-].[Fe+2].[Ni+2] LVTLQUWCIZMTOW-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 2
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 2
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 abstract description 15
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 abstract description 14
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 abstract description 12
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N octane Chemical compound CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 6
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 4
- 229910018661 Ni(OH) Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 13
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 11
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 9
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 8
- 102200118166 rs16951438 Human genes 0.000 description 7
- 229910052814 silicon oxide Inorganic materials 0.000 description 7
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 7
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 7
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 6
- 239000011964 heteropoly acid Substances 0.000 description 5
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 5
- 229910000008 nickel(II) carbonate Inorganic materials 0.000 description 5
- ZULUUIKRFGGGTL-UHFFFAOYSA-L nickel(ii) carbonate Chemical compound [Ni+2].[O-]C([O-])=O ZULUUIKRFGGGTL-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 5
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N phosphoric acid Substances OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- IYFXESRMJKRSNZ-UHFFFAOYSA-L hydrogen carbonate;nickel(2+) Chemical compound [Ni+2].OC([O-])=O.OC([O-])=O IYFXESRMJKRSNZ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 4
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 4
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 description 4
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000004523 catalytic cracking Methods 0.000 description 3
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 3
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 3
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 3
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 3
- 238000005486 sulfidation Methods 0.000 description 3
- KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N EDTA Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N Fe2+ Chemical compound [Fe+2] CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N Tartaric acid Natural products [H+].[H+].[O-]C(=O)C(O)C(O)C([O-])=O FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 2
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 2
- BAUYGSIQEAFULO-UHFFFAOYSA-L iron(2+) sulfate (anhydrous) Chemical compound [Fe+2].[O-]S([O-])(=O)=O BAUYGSIQEAFULO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- MVFCKEFYUDZOCX-UHFFFAOYSA-N iron(2+);dinitrate Chemical compound [Fe+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O MVFCKEFYUDZOCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PVFSDGKDKFSOTB-UHFFFAOYSA-K iron(3+);triacetate Chemical compound [Fe+3].CC([O-])=O.CC([O-])=O.CC([O-])=O PVFSDGKDKFSOTB-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- LNOZJRCUHSPCDZ-UHFFFAOYSA-L iron(ii) acetate Chemical compound [Fe+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O LNOZJRCUHSPCDZ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- MGFYIUFZLHCRTH-UHFFFAOYSA-N nitrilotriacetic acid Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CC(O)=O MGFYIUFZLHCRTH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 2
- 238000007670 refining Methods 0.000 description 2
- 238000011160 research Methods 0.000 description 2
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 2
- -1 sulfur olefin Chemical class 0.000 description 2
- 239000011975 tartaric acid Substances 0.000 description 2
- 235000002906 tartaric acid Nutrition 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- YASYEJJMZJALEJ-UHFFFAOYSA-N Citric acid monohydrate Chemical compound O.OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O YASYEJJMZJALEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910019427 Mg(NO3)2-6H2O Inorganic materials 0.000 description 1
- QPCDCPDFJACHGM-UHFFFAOYSA-N N,N-bis{2-[bis(carboxymethyl)amino]ethyl}glycine Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CCN(CC(=O)O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O QPCDCPDFJACHGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 1
- APUPEJJSWDHEBO-UHFFFAOYSA-P ammonium molybdate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-][Mo]([O-])(=O)=O APUPEJJSWDHEBO-UHFFFAOYSA-P 0.000 description 1
- 239000011609 ammonium molybdate Substances 0.000 description 1
- 229940010552 ammonium molybdate Drugs 0.000 description 1
- 235000018660 ammonium molybdate Nutrition 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 1
- 229960004106 citric acid Drugs 0.000 description 1
- 229960002303 citric acid monohydrate Drugs 0.000 description 1
- UFMZWBIQTDUYBN-UHFFFAOYSA-N cobalt dinitrate Chemical compound [Co+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O UFMZWBIQTDUYBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001981 cobalt nitrate Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 238000013461 design Methods 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052809 inorganic oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 229910000358 iron sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000359 iron(II) sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 229960003330 pentetic acid Drugs 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 150000003464 sulfur compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/84—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J23/85—Chromium, molybdenum or tungsten
- B01J23/888—Tungsten
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
- B01J21/18—Carbon
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G45/00—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds
- C10G45/02—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to eliminate hetero atoms without changing the skeleton of the hydrocarbon involved and without cracking into lower boiling hydrocarbons; Hydrofinishing
- C10G45/04—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to eliminate hetero atoms without changing the skeleton of the hydrocarbon involved and without cracking into lower boiling hydrocarbons; Hydrofinishing characterised by the catalyst used
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
Abstract
Изобретение относится к катализатору селективного гидрообессеривания высокосернистого олефинсодержащего углеводородного сырья и способу его получения. Катализатор содержит как минимум один из следующих гетерополианионов [SiWO], [SiWO], [SiWO], [PWO], [PWO], [PWO], [Ni(OH)WO], [Fe(OH)WO]и комплексонат Ni и Fe, содержащий не менее двух карбоксильных групп и 2-10 атомов углерода, нанесенных на пористый носитель с содержанием углерода 0-10 мас. %, при этом содержание в прокаленном при 550°С катализаторе W составляет 9-19 мас. %, Ni - 0,4-4 мас. % и Fe - 0,2-3 мас. %. Катализатор имеет удельную поверхность 150-350 м/г, объем пор 0,3-1,0 см/г, средний диаметр пор 4,0-10,0 нм. Способ приготовления катализатора включает пропитку пористого носителя с содержанием углерода 0-10 мас. % по влагоемкости с последующей сушкой, при этом носитель вакуумируют и однократно пропитывают водным раствором предшественников активных компонентов. Предлагаемый катализатор позволяет проводить селективную гидроочистку высокосернистого олефинсодержащего углеводородного сырья при мягких условиях и сохранении октанового числа. 2 н. и 4 з.п. ф-лы, 2 табл., 10 пр.
Description
Изобретение относится к области химии, в частности к катализаторам для селективной гидроочистки олефинсодержащего углеводородного сырья, и может быть использовано в нефтеперерабатывающей и нефтехимической промышленности.
Одним из основных крупнотоннажных вторичных процессов в современной нефтепереработке является каталитический крекинг, целевым продуктов которого наряду с углеводородными газами является высокооктановый бензин, характеризующийся значительным количеством высокореакционных олефиновых углеводородов. Кроме того, отличительной особенностью бензинов каталитического крекинга (БКК) является высокое содержание сернистых соединений, ограничивающих его использование в качестве компонента товарных бензинов класса 5 с содержанием серы менее 10 ppm. Надо отметить, что более 90% от всего количества общей серы в товарном бензине приходится на БКК. Существует два способа снижения содержания серы в БКК: предварительная гидроочистка вакуумного газойля - сырья процесса каталитического крекинга - и гидроочистка БКК. Основным недостатком первого способа являются крайне жесткие требования по остаточному содержанию серы в гидроочищенном вакуумном газойле - не более 200 ppm, что приводит к значительному ужесточению технологических параметров процесса и увеличению как эксплуатационных и капитальных затрат.Гидроочистка БКК (второй способ) на традиционных Ni(Co)-Mo(W)/Al2O3 катализаторах гидроочистки бензиновых фракций протекает не селективно, наряду с реакциями гидродесульфуризации происходит глубокое гидрирование олефиновых углеводородов, характеризующихся относительное высокими значениями октановых чисел. Как результат, уменьшается октановое число гидроочищенного БКК до 6 п. и выше. Разработка современных катализаторов селективной гидродесульфуризации серосодержащих соединений олефинсодержащего углеводородного сырья является наиболее эффективным решением данной проблемы.
Для создания катализаторов селективной гидроочистки БКК используют методы подавления гидрирующей функции сульфидного активного компонента. Известно модифицирование носителей и/или катализаторов щелочными и щелочноземельными металлами, снижающими кислотность активной фазы и, как результат, гидрирующую активность по отношению к олефинам (US 5348928, B01J 21/04, B01J 23/78, В01 23/88, B01J 37/04, 20.09.1994; US 5340466, C10G 45/60, C10G 45/08, 23.08.1994; US 5846406, C10G 45/04, 08.12.1998; US 5358633, C10G 45/08, 25.10.1994, US 5770046, C10G 45/04, 23.06.1998, US 5525211, C10G 45/08, B01J 23/24, 11.06.1996; US 5851382, C10G 45/04, 22.12.1998).
Общим недостатком таких катализаторов является низкая концентрация доступных активных центров гидрообессеривания ввиду снижения дисперсности частиц активной фазы, что не позволяет глубоко протекать реакциям гидрообессеривания для получения компонента товарного бензина с ультранизким содержанием серы, особенно при гидропереработке высокосернистого БКК. Техническим решением настоящего изобретения является создание частиц триметаллической активной фазы NiFeWS необходимой дисперсности и полным заполнением ребер WS2 атомами Ni и Fe за счет использования W-содержащих гетерополисоединений, склонных к глубокому сульфидированию и образованию частиц WS2, комплексонатов Ni и Fe, обеспечивающих оптимальную скорость сульфидирования Ni и Fe с образованием смешанных NiFeWS центров, а также зауглероженного носителя, снижающего взаимодействие с W частицами и улучшающими скорость их сульфидирования и дисперсность частиц активной фазы NiFeWS. Способ приготовления катализаторов однократной пропиткой всех элементов позволяет обеспечить молекулярный контакт, необходимый для формирования активной фазы оптимального состава и морфологии для проведения селективной гидроочистки олефинсодержащего углеводородного сырья, а также упрощает технологию производства катализаторов.
Наиболее близким по своей технической сущности и достигаемому эффекту к предлагаемому техническому решению является катализатор селективной гидроочистки углеводородного сырья, описанный в патенте US 5348928, B01J 21/04, B01J 23/78, В01 23/88, B01J 37/04, 20.09.1994. Катализатор включает гидрирующий компонент - металлы из группы VIB и VIII Периодической таблицы с содержанием 4-20% мас. и 0.5-10% мас. в пересчете на оксиды, соответственно. Носитель катализатора включает магний в количестве 0.5-50% мас. в пересчете на оксид, щелочной металл в количестве 0.02-10% мас.
Способ приготовления селективного катализатора гидроочистки БКК включает следующие операции: приготовление первого водного раствора, содержащего растворенные соединения металлов VIB и VIII групп; смешение первого раствора с неорганическим оксидом и образованием пасты, включающей металлы VIB и VIII групп; превращение пасты в композит, по меньшей мере, одной из форм, перечисленных из ряда: шарик, порошок, таблетки, экструдаты; приготовление второго водного раствора, включающего растворенные соединения магния и щелочного металла; смешение второго водного раствора с композитом и получением пропитанного композита; прокаливание полученного композита с получением катализатора селективной гидроочистки.
Недостатком данного способа приготовления катализатора является то, что используются предшественники металлов из группы VIB и VIII Периодической таблицы, не позволяющие сформировать активную фазу с высоким содержанием активных центров и заданного состава, а также многостадийность процесса приготовления. Недостатком такого катализатора также является высокое содержание серы в гидроочищенном БКК при типичных условиях проведения процесса и низкая селективность, проявляющаяся в потере октанового числа.
Техническим результатом настоящего изобретения является создание нового катализатора селективной гидроочистки высокосернистого олефинсодержащего углеводородного сырья и способа его приготовления. Технический результат достигается за счет катализатора селективной гидроочистки высокосернистого олефинсодержащего углеводородного сырья, состоящего из гетерополисоединения, содержащего как минимум один из следующих гетерополианионов [SiW12O40]4-, [SiW11O39]8-, [SiW9O34]10-, [PW12O4o]3-, [PW11O39]7-, [PW9O34]9-, [Ni(OH)6W6O18]4-, [Fe(OH)6W6O18]3-, и комплексоната Ni и Fe, содержащего не менее двух карбоксильных групп и 2-10 атомов углерода, нанесенных на пористый носитель с содержанием углерода 0-10% мае, при этом содержание в прокаленном при 550°С катализаторе W составляет 9-19 мас. %, Ni - 0,4-4 мас. % и Fe - 0,2-3 мас. %; катализатор имеет удельную поверхность 150-350 м2/г, объем пор 0,3-1,0 см3/г, средний диаметр пор 4,0-10,0 нм. В качестве пористого носителя катализатора используют оксид алюминия, оксид кремния или их композиты с содержанием углерода 0-10 мас. % [Никульшин, П.А. Молекулярный дизайн катализаторов гидроочистки на основе гетерополисоединений, хелатонов и зауглероженных носителей [Текст]: Дисс. докт. хим. Наук 02.00.15, 02.00.13 / Никульшин П.А. - Самара, 2015]. В качестве комплексоната Ni и Fe используют цитрат никеля (железа), тартрат никеля (железа), этилендиаминтетраацетат никеля (железа), нитрилотриацетат никеля (железа), диэтилентриаминпентаацетат никеля (железа), при этом атомное соотношение Ni/(Ni+Fe) составляет 0,1-1,0.
Способ приготовления катализатора селективной гидроочистки олефинсодержащего углеводородного сырья включает пропитку пористого носителя по влагоемкости с последующей сушкой, отличается тем, что носитель вакуумируют, однократно пропитывают водным раствором предшественников активных компонентов, содержащим как минимум один из гетерополианионов следующего ряда: [SiW12O40]4-, [SiW11O39]8-, [SiW9O34]10-, [PW12O4o]3-, [PW11O39]7-, [PW9O34]9-, [Ni(OH)6W6O18]4-, [Fe(OH)6W6O18]3-,,и комплексонат Ni и Fe, содержащий не менее двух карбоксильных групп и 2-10 атомов углерода; при этом содержание в прокаленном при 550°С катализаторе W составляет 9-19 мас. %, Ni - 0,4-4 мас. % и Fe - 0,2-3 мас. %; катализатор имеет удельную поверхность 150-350 м2/г, объем пор 0,3-1,0 см3/г, средний диаметр пор 4,0-10,0 нм. Предшественники активных компонентов вносят из избытка пропиточного раствора или путем пропитки носителя по влагоемкости. После пропитки катализатор сушат при температуре 110-250°С в потоке воздуха или азота.
Исходные соединения для приготовления совместного пропиточного раствора, состав и текстурные характеристики используемых носителей приведены в табл. 1.
Сущность изобретения иллюстрируется следующими примерами.
Пример 1
Состав катализатора и способ его приготовления согласно известному техническому решению - прототипу.
Катализатор готовят пропиткой 100 г γ-Al2O3 раствором 3,9 г нитрата кобальта Co(NO3)2⋅6H2O, 7,4 г молибдата аммония в 58,7 воды. Полученные образцы сушили при комнатной температуре, далее при 121°C в течение 12 ч и прокаливали при 538°C в течение 2 ч. Затем полученный образец (100 г) пропитывали 6,37 г Mg(NO3)26H2O в 58,7 г воды. Снова проводили сушку при комнатной температуре, далее при 121°C в течение 12 ч и прокаливали при 538°C в течение 2 ч.
Катализатор в прокаленном при 550°C состоянии содержит, мас. %: Мо - 4,0; Co - 0,9; Mg - 0,5; Na - 0,06; Al2O3 - остальное.
Примеры 2-10 иллюстрируют предлагаемое техническое решение.
Пример 2
Для приготовления пропиточного раствора 14,0 г 12-вольфрамокремниевой гетерополикислоты H4[SiW12O40], 0,9 г карбоната никеля NiCO3⋅H2O, 18,4 г нитрата железа (II) Fe(NO3)2⋅6H2O и 1,8 г моногидрата лимонной кислоты C6H8O7⋅H2O последовательно растворяют в 60 см3 воды при 40-60°C и перемешивании. После окончания выделения CO2 доводят объем пропиточного раствора водой до 81 см3. pH пропиточного раствора равен 2,5-3,5.
Носитель - смесь оксида алюминия γ-Al2O3 (95% мас.) и оксида кремния SiO2 (5% мас.) - массой 100 г выдерживают в вакууме 30 мин, затем заливают пропиточным раствором, имеющим температуру 40°C. Носитель выдерживают в пропиточном растворе в течение 15 мин. Полученный катализатор сушат на воздухе при комнатной температуре, а далее при 160°C в течение 4 ч.
Катализатор в прокаленном при 550°C состоянии содержит, мас. %: W - 9,0; Ni - 0,4; Si - 0,1; Fe - 3,0; носитель - остальное; имеет удельную поверхность 272 м2/г, объем пор 0,62 см3/г и средний диаметр пор 6,0 нм (табл. 1).
Пример 3
Для приготовления пропиточного раствора 36,6 11-вольфрамокремниевой гетерополикислоты H8[SiW11O39], 7,8 г карбоната никеля NiCO3⋅H2O, 16,4 г сульфата железа (II) FeSO4⋅4H2O и 14,0 г нитрилотриуксусной кислоты C6H9NO6 последовательно растворяют в 70 см воды при 30-50°C и перемешивании. После окончания выделения CO2 доводят объем пропиточного раствора водой до 100 см3. pH пропиточного раствора равен 3,0-4,0.
Носитель - зауглероженный оксид алюминия γ-Al2O3, содержаний 2% мас. углерода - массой 100 г выдерживают в вакууме 30 мин, затем заливают пропиточным раствором, имеющим температуру 45°C. Носитель выдерживают в пропиточном растворе в течение 15 мин. Полученный катализатор сушат в токе азота при комнатной температуре, а далее при 120°C в течение 4 ч.
Катализатор в прокаленном при 550°C состоянии содержит, мас. %: W - 18,5; Ni - 3,0; Si - 0,3; Fe - 2,8; Al2O3 - остальное; имеет удельную поверхность 207 м2/г, объем пор 0,53 см3/г и средний диаметр пор 4,8 нм (табл. 1).
Пример 4
Для приготовления пропиточного раствора 25,6 г 9-вольфрамокремниевой кислоты H10[SiW9O34], 3,2 г гидрокарбоната никеля NiCO3⋅Ni(OH)2⋅H2O, 10,3 г ацетата железа (II) г Fe(CH3COO)2 и 8,7 г этилендиаминтетрауксусной кислоты C10H16N2O8 последовательно растворяют в 60 см воды при 40-60°C и перемешивании. После окончания выделения CO2 доводят объем пропиточного раствора водой до 80 см3. pH пропиточного раствора равен 3,5-4,5.
Носитель - зауглероженная смесь оксида алюминия γ-А1203 (89,4% мас.) и оксида кремния SiO2 (5% мас.), содержащая углерод в количестве 5,6% мас. - массой 100 г выдерживают в вакууме 30 мин, затем заливают пропиточным раствором, имеющим температуру 40°С. Носитель выдерживают в пропиточном растворе в течение 15 мин. Полученный катализатор сушат в токе азота при комнатной температуре, а далее при 150°С в течение 6 ч.
Катализатор в прокаленном при 550°С состоянии содержит, мас. %: W - 14,0; Ni - 1,3; Si - 0,2; Fe - 2,6; носитель - остальное; имеет удельную поверхность 258 м2/г, объем пор 0,5 см3/г и средний диаметр пор 6,0 нм (табл. 1).
Пример 5
Для приготовления пропиточного раствора 19,9 г 12-вольфрамофосфорной кислоты H3[PW12O40] растворяют в 50 см3 воды, добавляют 2,6 г карбоната никеля NiCO3⋅H2O, 8,5 г ацетата железа (II) Fe(CH3COO)2 и 5,1 г лимонной кислоты C6H8O7. После окончания выделения CO2 доводят объем пропиточного раствора водой до 85 см3. pH пропиточного раствора равен 3,0-4,0.
Носитель - зауглероженный оксид алюминия γ-Al2O3, содержащий 5,6% мас. углерода - массой 100 г выдерживают в вакууме 30 мин, затем заливают пропиточным раствором, имеющим температуру 35°С. Носитель выдерживают в пропиточном растворе в течение 15 мин. Полученный катализатор сушат на воздухе при комнатной температуре, а далее при 110°С в течение 10 ч.
Катализатор в прокаленном при 550°С состоянии содержит, мас. %: W - 12,0; Ni - 1,2; Si - 0,2; Fe - 2,2; Al2O3 - остальное; имеет удельную поверхность 201 м2/г, объем пор 0,46 см3/г и средний диаметр пор 4,8 нм (табл. 1).
Пример 6
В раствор 25,0 г 11-вольфрамофосфорной кислоты H7[PW11O39] в 65 см3 воды добавляют 5,3 г гидрокарбоната никеля NiCO3⋅Ni(OH)2⋅H2O, 11,2 г сульфата железа (II) FeSO4⋅4H2O и 19,6 г диэтилентриаминпентауксусной кислоты C14H23N3O10. После окончания выделения CO2 доводят объем пропиточного раствора водой до 106 см3. рН пропиточного раствора равен 3,5-4,5.
Носитель - зауглероженная смесь оксида алюминия γ-Al2O3 (86,5% мас.) и оксида кремния SiO2 (5% мас.), содержащая углерод в количестве 8,5% мас. - массой 100 г выдерживают в вакууме 30 мин, затем заливают пропиточным раствором, имеющим температуру 30°С. Носитель выдерживают в пропиточном растворе в течение 15 мин. Полученный катализатор сушат на воздухе при комнатной температуре, а далее при 120°С в течение 7 ч.
Катализатор в прокаленном при 550°С состоянии содержит, мас. %: W - 14,0; Ni - 2,2; P - 0,2; Fe - 2,1; носитель - остальное; имеет удельную поверхность 224 м2/г, объем пор 0,57 см3/г и средний диаметр пор 6,0 нм (табл. 1).
Пример 7
Для приготовления пропиточного раствора 21,2 г 9-вольфрамофосфорной кислоты H9[PW9O34], 4,4 г гидрокарбоната никеля NiCO3⋅Ni(OH)2⋅H2O, 11,8 г нитрата железа (II) Fe(NO3)2⋅6H2O и 6,1 г винной кислоты C4H6O6 последовательно растворяют в 55 см3 воды при 40-60°С и перемешивании. После окончания выделения CO2 доводят объем пропиточного раствора водой до 101,5 см3. pH пропиточного раствора равен 2,5-3,5.
Носитель - смесь оксида алюминия γ-Al2O3 (90% мас.) и оксида кремния SiO2 (10% мас.) - массой 100 г выдерживают в вакууме 30 мин, затем заливают пропиточным раствором, имеющим температуру 35°C. Носитель выдерживают в пропиточном растворе в течение 15 мин. Полученный катализатор сушат в токе азота при комнатной температуре, а далее при 140°C в течение 4 ч.
Катализатор в прокаленном при 550°C состоянии содержит, мас. %: W - 12,0; Ni - 1,9; Р - 0,2; Fe - 1,8; носитель - остальное; имеет удельную поверхность 260 м2/г, объем пор 0,70 см3/г и средний диаметр пор 7,0 нм (табл. 1).
Пример 8
Для приготовления пропиточного раствора 39,2 г 6-вольфрамоникелевой гетерополикислоты H4[Ni(OH)6W6O18], 1,3 г карбоната никеля NiCO3⋅H2O, 12,3 г ацетата железа (II) Fe(CH3COO)2 и 2,2 г нитрилотриуксусной кислоты C6H9NO6 последовательно растворяют в 70 см3 воды при 40-60°C и перемешивании. После окончания выделения CO2 доводят объем пропиточного раствора водой до 102 см3. pH пропиточного раствора равен 3,0-4,0.
Носитель - зауглероженная смесь оксида алюминия γ-Al2O3 (93% мас.) и оксида кремния SiO2 (5% мас.), содержащая 2% мас. углерода - массой 100 г выдерживают в вакууме 30 мин, затем заливают пропиточным раствором, имеющим температуру 35°C. Носитель выдерживают в пропиточном растворе в течение 15 мин. Полученный катализатор сушат в токе азота при комнатной температуре, а далее при 180°C в течение 8 ч.
Катализатор в прокаленном при 550°С состоянии содержит, мас. %: W - 18,5; Ni - 1,5; Fe - 2,8; носитель - остальное; имеет удельную поверхность 224 м2/г, объем пор 0,57 см3/г и средний диаметр пор 6,0 нм (табл. 1).
Пример 9
Для приготовления пропиточного раствора 22,6 г 6-вольфраможелезной гетерополикислоты H3[Fe(OH)6W6O18], 2,6 г гидрокарбоната никеля NiCO3⋅Ni(OH)2H2O, 6,1 г ацетата железа (II) Fe(CH3COO)2 и 3,6 г винной кислоты C4H6O6 последовательно растворяют в 65 см3 воды при 40-60°С и перемешивании. После окончания выделения CO2 доводят объем пропиточного раствора водой до 88 см3. pH пропиточного раствора равен 2,5-3,5.
Носитель - зауглероженная смесь γ-Al203 (81,5% мас.) и оксида кремния SiO2 (10% мас.), содержащая 8,5% мас. углерода - массой 100 г выдерживают в вакууме 30 мин, затем заливают пропиточным раствором, имеющим температуру 40°C. Носитель выдерживают в пропиточном растворе в течение 15 мин. Полученный катализатор сушат на воздухе при комнатной температуре, а далее при 150°C в течение 6 ч.
Катализатор в прокаленном при 550°С состоянии содержит, мас. %: W - 12,0; Ni - 1,2; Fe - 2,2; носитель - остальное; имеет удельную поверхность 174 м2/г, объем пор 0,48 см3/г и средний диаметр пор 7,0 нм (табл. 1).
Пример 10
Для приготовления пропиточного раствора 13,8 г 12-вольфрамофосфорной гетерополикислоты H3[PW12O40], 3,0 г карбоната никеля NiCO3⋅H2O, 1,2 г нитрата железа (II) Fe(NO3)2⋅6H2O и 8,3 г этилендиаминтетрауксусной кислоты C10H16N2O8 последовательно растворяют в 90 см3 воды при 35-55°С и перемешивании. После окончания выделения CO2 доводят объем пропиточного раствора водой до 126 см3. pH пропиточного раствора равен 2,5-3,5.
Носитель - зауглероженный оксид кремния SiO2, содержащий 2% мас. углерода - массой 100 г выдерживают в вакууме 30 мин, затем заливают пропиточным раствором, имеющим температуру 40°C. Носитель выдерживают в пропиточном растворе в течение 15 мин. Полученный катализатор сушат на воздухе при комнатной температуре, а далее при 220°С в течение 2 ч.
Катализатор содержит, мас. %: W - 9,0; Ni - 1,4; Р - 0,1; SiO2 - остальное; имеет удельную поверхность 293 м2/г, объем пор 1,00 см3/г и средний диаметр пор 6,5 нм (табл. 1).
Катализаторы испытывали в процессе гидроочистки БКК, выкипающего в пределах 110-220°С, с содержанием серы 0.15% мас. и олефинов 9% мас и октановым числом 91.0 п. (по исследовательскому методу). В трубчатый реактор загружали 15 см катализатора в виде частиц размером 0,25-0,50 мм, приготовленных путем измельчения и рассеивания исходных гранул катализатора, разбавленного SiC до общего объема 30 см3. Далее катализатор сульфидируют путем нагрева до 400°С в течение 2 ч в токе смеси H2S и Н2 (5 об. % H2S) при объемном расходе смеси 500 ч-1.Условия испытания: давление водорода 1,5 МПа, кратность циркуляции водорода 300 нл/л сырья, объемная скорость подачи сырья 3,0 ч-1, температура в реакторе 300°С.
Гидрогенизаты отделяли от водорода в сепараторах высокого и низкого давления, затем подвергали обработке 10%-ным раствором NaOH в течение 15 мин, отмывали дистиллированной водой до нейтральной реакции промывных вод, высушивали над прокаленным CaCl2. Содержание серы в сырье и полученных гидрогенизатах определяли согласно ГОСТ Р 52660, содержание олефиновых углеводородов - по ГОСТ 2070, фракционный состав - по ГОСТ 2177-99, октановое число - исследовательским методом по ГОСТ 8226.
Селективность катализаторов в отношении реакций гидрообессеривания оценивался по селективному фактору, рассчитанному по формуле:
где xS и хОУ - конверсия серосодержащих соединений и олефинов, соответственно %.
Результаты испытаний катализаторов представлены в табл. 2.
Заявляемые катализаторы превосходят по активности и селективности прототип. Показатели процесса при гидроочистке БКК позволяют сделать вывод о высокой эффективности заявляемых катализаторов и способов их приготовления.
Claims (6)
1. Катализатор селективной гидроочистки олефинсодержащего углеводородного сырья, состоящий из гетерополисоединения, содержащего как минимум один из следующих гетерополианионов [SiW12O40]4-, [SiW11O39]8-, [SiW9O34]10-, [PW12O40]3-, [PW11O39]7-, [PW9O34]9-, [Ni(OH)6W6O18]4-, [Fe(OH)6W6O18]3-, и комплексоната Ni и Fe, содержащего не менее двух карбоксильных групп и 2-10 атомов углерода, нанесенных на пористый носитель с содержанием углерода 0-10 мас. %, при этом содержание в прокаленном при 550°С катализаторе W составляет 9-19 мас. %, Ni - 0,4-4 мас. % и Fe - 0,2-3 мас. %; катализатор имеет удельную поверхность 150-350 м2/г, объем пор 0,3-1,0 см2/г, средний диаметр пор 4,0-10,0 нм.
2. Катализатор по п. 1, отличающийся тем, что в качестве пористого носителя используют оксид алюминия, оксид кремния или их композиты с содержанием углерода 0-10 мас. %.
3. Катализатор по п. 1, отличающийся тем, что в качестве комплексоната Ni и Fe используют цитрат никеля (железа), тартрат никеля (железа), этилендиаминтетраацетат никеля (железа), нитрилотриацетат никеля (железа), диэтилентриаминпентаацетат никеля (железа), при этом атомное соотношение Ni/(Ni+Fe) составляет 0,1-1,0.
4. Способ приготовления катализатора селективной гидроочистки олефинсодержащего углеводородного сырья, включающий пропитку пористого носителя с содержанием углерода 0-10 мас. % по влагоемкости с последующей сушкой, отличающийся тем, что носитель вакуумируют, однократно пропитывают водным раствором предшественников активных компонентов, содержащим как минимум один из гетерополианионов следующего ряда: [SiW12O40]4-, [SiW11O39]8-, [SiW9O34]10-, [PW12O40]3-, [PW11O39]7-, [PW9O34]9-, [Ni(OH)6W6O18]4-, [Fe(OH)6W6O18]3-, и комплексонат Ni и Fe, содержащий не менее двух карбоксильных групп и 2-10 атомов углерода; при этом содержание в прокаленном при 550°С катализаторе W составляет 9-19 мас. %, Ni - 0,4-4 мас. % и Fe - 0,2-3 мас. %; катализатор имеет удельную поверхность 150-350 м2/г, объем пор 0,3-1,0 см3/г, средний диаметр пор 4,0-10,0 нм.
5. Способ приготовления катализатора по п. 4, отличающийся тем, что предшественники активных компонентов вносят из избытка пропиточного раствора или путем пропитки носителя по влагоемкости.
6. Способ приготовления катализатора по п. 4, отличающийся тем, что после пропитки катализатор сушат при температуре 110-220°С в потоке воздуха или азота.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2016151815A RU2676260C2 (ru) | 2016-12-28 | 2016-12-28 | Катализатор селективной гидроочистки высокосернистого олефинсодержащего углеводородного сырья и способ его приготовления |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2016151815A RU2676260C2 (ru) | 2016-12-28 | 2016-12-28 | Катализатор селективной гидроочистки высокосернистого олефинсодержащего углеводородного сырья и способ его приготовления |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2016151815A3 RU2016151815A3 (ru) | 2018-06-29 |
| RU2016151815A RU2016151815A (ru) | 2018-06-29 |
| RU2676260C2 true RU2676260C2 (ru) | 2018-12-27 |
Family
ID=62814097
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2016151815A RU2676260C2 (ru) | 2016-12-28 | 2016-12-28 | Катализатор селективной гидроочистки высокосернистого олефинсодержащего углеводородного сырья и способ его приготовления |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2676260C2 (ru) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2741303C1 (ru) * | 2019-12-27 | 2021-01-25 | федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Самарский государственный технический университет" | Катализатор глубокой гидроочистки нефтяных фракций и способ его приготовления |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN108314006B (zh) * | 2018-04-23 | 2021-10-26 | 北方民族大学 | 一种有序介孔碳材料及其制备方法 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2005023416A1 (en) * | 2003-04-07 | 2005-03-17 | Board Of Regents, The University Of Texas System | Molybdenum sulfide/carbide catalysts |
| RU2415708C2 (ru) * | 2005-12-14 | 2011-04-10 | Эдванст Рифайнинг Текнолоджиз Ллс | Способ получения катализатора гидрообработки |
| RU2478428C1 (ru) * | 2011-12-09 | 2013-04-10 | Учреждение Российской Академии наук Интитут катализа им. Г.К. Борескова Сибирского отделения РАН | Катализатор гидроочистки углеводородного сырья, носитель для катализатора гидроочистки, способ приготовления носителя, способ приготовления катализатора и способ гидроочистки углеводородного сырья |
-
2016
- 2016-12-28 RU RU2016151815A patent/RU2676260C2/ru active
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2005023416A1 (en) * | 2003-04-07 | 2005-03-17 | Board Of Regents, The University Of Texas System | Molybdenum sulfide/carbide catalysts |
| RU2415708C2 (ru) * | 2005-12-14 | 2011-04-10 | Эдванст Рифайнинг Текнолоджиз Ллс | Способ получения катализатора гидрообработки |
| RU2478428C1 (ru) * | 2011-12-09 | 2013-04-10 | Учреждение Российской Академии наук Интитут катализа им. Г.К. Борескова Сибирского отделения РАН | Катализатор гидроочистки углеводородного сырья, носитель для катализатора гидроочистки, способ приготовления носителя, способ приготовления катализатора и способ гидроочистки углеводородного сырья |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| Никульшин П.А. Молекулярный дизайн катализаторов гидроочистки на основе гетерополисоединений, хелатонов и зауглероженных носителей, Диссертация на соискание ученой степени доктора химических наук, Самара, 2015. * |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2741303C1 (ru) * | 2019-12-27 | 2021-01-25 | федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Самарский государственный технический университет" | Катализатор глубокой гидроочистки нефтяных фракций и способ его приготовления |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| RU2016151815A3 (ru) | 2018-06-29 |
| RU2016151815A (ru) | 2018-06-29 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP5392979B2 (ja) | 硫化触媒を利用する選択的水素化法 | |
| RU2402380C1 (ru) | Катализатор гидроочистки углеводородного сырья, способ его приготовления и процесс гидроочистки | |
| JP5563259B2 (ja) | 特定の組成を有する硫化触媒を用いる選択的水素化方法 | |
| RU2573561C2 (ru) | Катализатор гидрообессеривания, способ его приготовления и процесс глубокой гидроочистки углеводородного сырья | |
| JP2016502464A (ja) | 超低硫黄燃料油製造用の担持触媒 | |
| RU2678456C2 (ru) | Способ изготовления катализатора гидроочистки | |
| RU2639159C2 (ru) | Катализатор, способ приготовления носителя, способ приготовления катализатора и способ гидроочистки углеводородного сырья | |
| CA2070249C (en) | Borium-containing catalyst | |
| JP4871717B2 (ja) | 制御された多孔度を有する触媒を利用する選択的水素化法 | |
| RU2626397C1 (ru) | Способ гидрокрекинга углеводородного сырья | |
| JP6244094B2 (ja) | ガソリンの選択的水素化方法 | |
| RU2629355C1 (ru) | Способ получения малосернистого дизельного топлива | |
| RU2676260C2 (ru) | Катализатор селективной гидроочистки высокосернистого олефинсодержащего углеводородного сырья и способ его приготовления | |
| RU2637808C2 (ru) | Катализатор, способ его приготовления и процесс селективной гидроочистки бензина каталитического крекинга | |
| RU2626400C1 (ru) | Способ получения малосернистого сырья каталитического крекинга | |
| RU2557248C2 (ru) | Катализатор, способ его приготовления и процесс селективного гидрообессеривания олефинсодержащего углеводородного сырья | |
| CN100478423C (zh) | 催化裂化汽油选择性加氢脱硫催化剂及其制备方法 | |
| RU2662232C1 (ru) | Способ гидрокрекинга углеводородного сырья | |
| CN102049281A (zh) | 一种超深度加氢脱硫催化剂及其制备方法 | |
| RU2649384C1 (ru) | Способ гидроочистки сырья гидрокрекинга | |
| RU2603776C1 (ru) | Способ гидрокрекинга углеводородного сырья | |
| KR101831474B1 (ko) | 1 종 이상의 환형 올리고당을 이용하여 제조된 지지된 황화물 촉매의 존재 하에서의 가솔린 분획물의 수소화탈황 방법 | |
| RU2534999C1 (ru) | Способ гидроочистки углеводородного сырья | |
| Tu et al. | Effects of sulfur compounds on the hydrogenation and isomerization of 1-hexene over a sulfided CoMo catalyst for hydrodesulfurization | |
| CN102051219B (zh) | 一种柴油馏分的加氢处理方法 |