RU2674161C1 - Катализатор для получения синтетических углеводородов из СО и Н2 и способ его приготовления - Google Patents
Катализатор для получения синтетических углеводородов из СО и Н2 и способ его приготовления Download PDFInfo
- Publication number
- RU2674161C1 RU2674161C1 RU2018119247A RU2018119247A RU2674161C1 RU 2674161 C1 RU2674161 C1 RU 2674161C1 RU 2018119247 A RU2018119247 A RU 2018119247A RU 2018119247 A RU2018119247 A RU 2018119247A RU 2674161 C1 RU2674161 C1 RU 2674161C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- catalyst
- temperature
- hydrocarbons
- cobalt
- hours
- Prior art date
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 112
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 title claims abstract description 54
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 title claims abstract description 54
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 32
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 18
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims abstract description 61
- 239000011572 manganese Substances 0.000 claims abstract description 53
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 claims abstract description 35
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 34
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 claims abstract description 34
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 claims abstract description 33
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 claims abstract description 33
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 32
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 claims abstract description 24
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 claims abstract description 24
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 23
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims abstract description 15
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 32
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 claims description 21
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 21
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 20
- UFMZWBIQTDUYBN-UHFFFAOYSA-N cobalt dinitrate Chemical compound [Co+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O UFMZWBIQTDUYBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 229910001981 cobalt nitrate Inorganic materials 0.000 claims description 18
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 18
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 18
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 230000004913 activation Effects 0.000 claims description 12
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 claims description 12
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 9
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 8
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 7
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 claims description 6
- 238000001354 calcination Methods 0.000 claims description 6
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 5
- UOGMEBQRZBEZQT-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);diacetate Chemical compound [Mn+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O UOGMEBQRZBEZQT-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 5
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- 229940071125 manganese acetate Drugs 0.000 claims description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 24
- 239000000203 mixture Substances 0.000 abstract description 24
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 abstract description 8
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 6
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 5
- MZZUATUOLXMCEY-UHFFFAOYSA-N cobalt manganese Chemical compound [Mn].[Co] MZZUATUOLXMCEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 21
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 17
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 13
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 11
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 230000008569 process Effects 0.000 description 10
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 8
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 7
- 239000000047 product Substances 0.000 description 7
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 7
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 244000309464 bull Species 0.000 description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 6
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 6
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 6
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 5
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000012018 catalyst precursor Substances 0.000 description 4
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 4
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 4
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 3
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N Ruthenium Chemical compound [Ru] KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 3
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 3
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 3
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910052702 rhenium Inorganic materials 0.000 description 3
- WUAPFZMCVAUBPE-UHFFFAOYSA-N rhenium atom Chemical compound [Re] WUAPFZMCVAUBPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 3
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 3
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 description 3
- LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N vanadium atom Chemical compound [V] LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 2
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JLDSOYXADOWAKB-UHFFFAOYSA-N aluminium nitrate Chemical compound [Al+3].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O JLDSOYXADOWAKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 2
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 2
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 2
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 2
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 2
- BNGXYYYYKUGPPF-UHFFFAOYSA-M (3-methylphenyl)methyl-triphenylphosphanium;chloride Chemical compound [Cl-].CC1=CC=CC(C[P+](C=2C=CC=CC=2)(C=2C=CC=CC=2)C=2C=CC=CC=2)=C1 BNGXYYYYKUGPPF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 206010037660 Pyrexia Diseases 0.000 description 1
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003213 activating effect Effects 0.000 description 1
- 238000005275 alloying Methods 0.000 description 1
- 238000000137 annealing Methods 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001868 cobalt Chemical class 0.000 description 1
- 229910000428 cobalt oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- IVMYJDGYRUAWML-UHFFFAOYSA-N cobalt(ii) oxide Chemical compound [Co]=O IVMYJDGYRUAWML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 239000006069 physical mixture Substances 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/16—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J23/32—Manganese, technetium or rhenium
- B01J23/34—Manganese
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/74—Iron group metals
- B01J23/75—Cobalt
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/08—Heat treatment
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/16—Reducing
- B01J37/18—Reducing with gases containing free hydrogen
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/32—Freeze drying, i.e. lyophilisation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C1/00—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon
- C07C1/02—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon from oxides of a carbon
- C07C1/04—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon from oxides of a carbon from carbon monoxide with hydrogen
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Thermal Sciences (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
Предложен катализатор синтеза углеводородов из СО и Н2, селективный в отношении образования углеводородов C5+, включающий кобальт и силикагелевый носитель. Содержит 20,6-22,2% масс. кобальта и 0,8-1,2% масс. добавки марганца. Также изобретение содержит способ получение катализатора, описанного выше. Технический результат – создание кобальтмарганецсиликагелевого катализатора синтеза углеводородов из CO и Н2 по методу Фишера-Тропша с улучшенными каталитическими свойствами, а также обеспечение высокого качества синтезируемого продукта и возможности его использования без изменения состава полученных углеводородов. 2 н. ф-лы, 6 ил., 10 пр.
Description
Изобретение относится к химической промышленности, в том числе, нефтехимии и газохимии, и может быть использовано для приготовления катализаторов процесса получения синтетических углеводородов из СО и Н2 методом Фишера-Тропша.
Известно, что каталитические свойства кобальтовых катализаторов Фишера-Тропша определяются химическим составом и структурой активной поверхности катализаторов, а традиционным приемом регулирования их активности и селективности является промотирование путем введения добавок металлов. Для получения углеводородов С5+ в качестве промоторов каталитических систем, в том числе на основе диоксида кремния, как правило, используют добавки рения, рутения, палладия, платины, циркония и т.д., однако крайне редко применяют марганец.
Так, известен кобальтовый катализатор, полученный методом пропитки пористого носителя, в том числе диоксида кремния, предшественник которого может содержать: от 5-70, преимущественно 20-50, лучше 25-40 г кобальта на 100 г носителя; дополнительно - добавку палладия, платины, рутения или их смеси при массовом отношении к металлическому кобальту от 0,01:100 до 0,3:100 (Патент RU №2252072 С2, B01J 23/75, B01J 3704, 20.05.2005, Бюл. №14).
Недостатками катализатора являются: получение предшественника с высоким содержанием кобальта - дорогостоящего активного компонента катализатора; целесообразность использования легирующих добавок -палладия, платины, рутения или их смесей - дорогостоящих и дефицитных металлов.
Известен нанесенный катализатор процесса получения синтетических углеводородов в виде частиц, и/или фиксированных структур, и/или организованных упаковок, различного размера и формы, предпочтительно в виде катализатора, состоящего из инертного ядра с углеродным, керамическим или металлическим носителем, предпочтительно с носителем в виде тугоплавкого оксида - алюминия, железа, меди, титана, или смеси металлов, включающей один или несколько компонентов, предпочтительно алюминий в количестве не менее 80-90% вес., который может включать 0,01-5% вес. примесей магния, кремния, меди, марганца, циркония, хрома и титана, или смесей, содержащих алюминий; и внешней поверхности в виде катализатора, содержащего металл VIII группы Периодической системы элементов, предпочтительно кобальта (частично в металлическом состоянии), количество которого, если металл распределен равномерно, или относительно внешнего слоя частиц катализатора, находится в интервале 1-50% вес., предпочтительно 3-40% вес., в частности 5-30% вес.; на основе тугоплавкого оксида - кремния, алюминия, титана, циркония, смешанных оксидов или физических смесей оксидов этих металлов, предпочтительно титана и циркония или их смеси, и дополнительно до 50% вес. другого оксида, предпочтительно кремния или алюминия в количестве до 20% вес., предпочтительно до 10% вес.; и дополнительный металл для повышения активности и селективности в отношении образования углеводородов - марганец, ванадий, цирконий и рений, предпочтительно марганец и ванадий, особенно марганец, и атомное соотношение металла VIII группы и дополнительного металла обычно составляет по меньшей мере 5:1 и типично не превышает 200:1 (Патент RU №2273515 С2, B01J 23/75, B01J 3704, 10.04.2006, Бюл. №10).
Недостатками катализатора являются: необходимость использования, в том числе, дорогостоящих и дефицитных тугоплавких оксидов и их высокое содержание в составе оксидного ядра катализатора - алюминия, железа, меди, титана, или смеси металлов, включающей один или несколько компонентов, предпочтительно металлический алюминий; сравнительно высокое содержание металла VIII группы Периодической системы элементов, предпочтительно кобальта - дорогостоящего и дефицитного металла, в составе катализатора на внешней поверхности ядра катализатора; целесообразность использования, как компонента основы катализатора на внешней поверхности ядра катализатора металла, предпочтительно титана и циркония или их смеси - дорогостоящих и дефицитных металлов; необходимость использования для повышения активности и селективности в отношении образования углеводородов, как дополнительного металла катализатора, обычно значительных количеств марганца, ванадия, циркония и рения, ряд из которых являются дорогостоящими и дефицитными.
Наиболее близким аналогом (прототип) является катализатор для синтеза углеводородов из СО и Н2, селективный в отношении образования углеводородов С5+, полученный методом пропитки, включающий кобальт, добавку алюминия и силикагелевый носитель, состава, % масс.: кобальт - 16,1-19,0, добавка алюминия - 0,8-1,0, силикагелевый носитель - остальное (Патент RU №2586069 C1, B01J 23/75, B01J 21/04, B01J 21/08, B01J 37/02, B01J 37/08, B01J 37/18, C07C 1/04, C07C 9/00, 10.06.2016, Бюл. №16).
Недостатками катализатора являются: невысокая активность и селективность в процессе синтеза углеводородов С5+; невысокая активность и селективность в процессе синтеза углеводородов С11-С18, в том числе парафинов нормального и изостроения C11-C18.
Известен способ приготовления кобальтового катализатора методом пропитки пористого носителя, в том числе SiO2, включающий: получение предшественника катализатора в виде оксида кобальта определенной блочной структуры, методом пропитки порошкового носителя солью кобальта, сушки, прокаливания в псевдоожиженном слое, восстановления; приготовление кобальтового катализатора в ходе последующей обработки предшественника катализатора путем повторения перечисленных операций (Патент RU №2252072 С2, B01J 23/75, B01J 3704, 20.05.2005, Бюл. №14).
Недостатками способа являются: необходимость получения предшественника катализатора методом пропитки, сушки, прокаливания и восстановления; приготовление катализатора в ходе последующей обработки предшественника катализатора путем повторения перечисленных операций.
Известен способ приготовления нанесенного катализатора в виде частиц, и/или фиксированных структур, и/или организованных упаковок, различного размера и формы, предпочтительно в виде катализатора, состоящего из инертного ядра и внешней поверхности в виде катализатора, включающий: механическую - для придания оптимальных размера и формы, и химическую подготовку инертного ядра катализатора; получение суспензии компонентов катализатора внешней поверхности при смешении и измельчении; распыление суспензии на поверхность ядра; сушку, прокаливание и активацию катализатора; формирование уплотненного слоя катализатора с определенными - слоем пустот и удельной поверхностью (Патент RU №2273515 С2, B01J 23/75, B01J 3704, 10.04.2006, Бюл. №10).
Недостатками способа являются: необходимость проведения механической и химической подготовки инертного ядра катализатора, получения и нанесения на ядро суспензии компонентов внешней поверхности катализатора, прокаливания катализатора при высокой температуре; а затем формирования уплотненного слоя катализатора определенного строения.
Наиболее близким аналогом (прототип) является способ получения катализатора, включающий предварительную подготовку носителя, пропитку носителя водным раствором нитрата кобальта, термообработку и активацию катализатора, при этом предварительную подготовку носителя проводят в режиме сушки 2-4 ч при температуре 140-160°С, на стадии пропитки носителя в водный раствор нитрата кобальта концентрацией 35-55% масс. вводят добавку алюминия в виде нитрата алюминия при массовом соотношении Со:Al2O3 в пропиточном растворе 100:5, термообработка катализатора включает сушку - сначала 2-4 ч при температурах 80-100°С, затем 2-4 ч при температуре 100-150°С, и прокаливание 4-6 ч при температуре 250-300°С, активацию катализатора проводят водородом в течение 0,75-1 ч при температуре 380-400°С (Патент RU №2586069 C1, B01J 23/75, B01J 21/04, B01J 21/08, B01J 37/02, B01J 37/08, B01J 37/18, С07С 1/04, С07С 9/00, 10.06.2016, Бюл. №16).
Недостатками способа получения катализатора являются: невозможность достижения при приготовлении катализатора известным способом высокой активности и селективности в процессе синтеза углеводородов С5+; высокой активности и селективности в процессе синтеза углеводородов С11-C18, в том числе парафинов нормального и изостроения С11-C18.
Задачей настоящего изобретения при изменении состава и способа приготовления является создание кобальтмарганецсиликагелевого катализатора синтеза углеводородов из СО и Н2 по методу Фишера-Тропша с повышенными каталитическими свойствами, обеспечивающего: получение экономического эффекта от использования катализатора за счет проведения синтеза с высокой производительностью в отношении образования углеводородов C5+ при повышенных - температуре и конверсии синтез-газа в продукты реакции; высокое качество синтезируемого продукта и возможность его использования без изменения состава полученных углеводородов.
Поставленная задача, согласно предлагаемому изобретению, в части состава кобальтмарганецсиликагелевого катализатора, решается тем, что используется катализатор синтеза углеводородов из СО и Н2 с высокой активностью и селективностью в процессе синтеза углеводородов С5+; высокой активностью и селективностью в процессе синтеза углеводородов С11-C18, в том числе парафинов нормального и изостроения С11-C18, включающий кобальт и силикагелевый носитель, причем катализатор содержит 20,6-22,2% масс. кобальта и 0,8-1,2% масс. добавки марганца.
Поставленная задача, согласно предлагаемому изобретению, в части способа получения кобальтмарганецсиликагелевого катализатора, решается тем, что используется способ, обеспечивающий получение катализатора с высокой активностью и селективностью в процессе синтеза углеводородов С5+; высокой активностью и селективностью в процессе синтеза углеводородов С11-С18, в том числе парафинов нормального и изостроения С11-С18, содержащего активный компонент - кобальт, и силикагелевый носитель, включающий предварительную подготовку носителя, пропитку носителя водным раствором нитрата кобальта, термообработку и активацию катализатора, причем предварительную подготовку носителя проводят в режиме сушки 2-4 ч при температуре 140-160°С, на стадии пропитки носителя в водный раствор нитрата кобальта концентрацией 50-55% масс. вводят добавку марганца в виде ацетата марганца при массовом соотношении Со:Mn в пропиточном растворе от 100:3,75 до 100:5,65, термообработка катализатора включает сушку - сначала 2-4 ч при температурах 80-100°С, затем 2-4 ч при температуре 100-150°С, прокаливание 4-6 ч при температуре 250-300°С, активацию катализатора проводят водородом в течение 0,75-1 ч при температуре 380-400°С.
Предлагаемый состав кобальтмарганецсиликагелевого катализатора с повышенными каталитическими свойствами в процессе синтеза углеводородов из СО и Н2, прежде всего, с высокой активностью и селективностью в отношении образования углеводородов С5+, с высокой активностью и селективностью в отношении образования углеводородов С11-С18, в том числе парафинов нормального и изостроения С11-С18, характеризуется: получением экономического эффекта за счет возможности проведения синтеза с высокой производительностью в отношении образования углеводородов С5+ при повышенных - температуре и конверсии синтез-газа в продукты реакции; высоким качеством синтезируемого продукта при проведении процесса с высокой активностью и селективностью в отношении образования углеводородов С11-С18, в том числе парафинов нормального и изостроения С11-С18.
Предлагаемый способ приготовления кобальтмарганецсиликагелевого катализатора с повышенными каталитическими свойствами, прежде всего, с высокой активностью и селективностью в отношении образования углеводородов С5+, с высокой активностью и селективностью в отношении образования углеводородов С11-С18, в том числе парафинов нормального и изостроения С11-С18, благодаря выбранному способу приготовления, характеризуется: получением экономического эффекта за счет возможности проведения синтеза с высокой производительностью в отношении образования углеводородов С5+ при повышенных - температуре и конверсии синтез-газа в продукты реакции; высоким качеством синтезируемого продукта при проведении процесса с высокой активностью и селективностью в отношении образования углеводородов С11-С18, в том числе парафинов нормального и изостроения С11-С18.
Полученный технический результат - создание катализатора с повышенными каталитическими свойствами, обеспечивается тем, что промотирование катализатора введением марганца предложенным способом способствует формированию оптимального состава и изменению свойств активного компонента, а в процессе приготовления катализатора создаются условия для образования такого активного компонента, что, в свою очередь, определяет высокие - активность и селективность катализатора, и подтверждается большими, чем в известном способе, производительностью в отношении образования углеводородов С5+ в режиме интенсивного ведения синтеза при температуре 200°С, конверсией синтез-газа в продукты реакции и селективностью в отношении образования углеводородов С11-С18, в том числе парафинов нормального и изостроения С11-С18, что определяет высокое качество продукта синтеза и особенно важно для процесса Фишера-Тропша.
Исследование свойств катализаторов в процессе синтеза углеводородов из СО и Н2 по методу Фишера-Тропша проводили в трубчатом реакторе со стационарным слоем катализатора при давлении 0,1 МПа в интервале температур 160-220°С. Мольное соотношение СО:Н2 в синтез-газе составляло 1:2.
Обобщенные сравнительные данные по оценке активности и селективности известного и предлагаемого катализаторов, полученные в процессе синтеза углеводородов из СО и Н2 по методу Фишера-Тропша, приведены на фиг. 1 в таблице 1, о фракционном составе полученных углеводородов для катализаторов в соответствии с примерами 2 и 3-7 - на фиг. 2 в таблице 2. На фиг. 3-6 для катализаторов в соответствии с примерами 2 и 3, 5, 7 представлены дополнительные данные о составе продуктов синтеза в виде молекулярно - массового распределения углеводородов.
Об активности катализаторов судили по конверсии СО, селективности и производительности в отношении образования углеводородов С5+ в расчете кг/нм3⋅ч газовой смеси.
Изобретение осуществляется следующим способом.
Расчетное количество нитрата кобальта при температуре 70-80°С, перемешивая, растворяют в дистиллированной воде, после чего в пропиточный раствор вводят добавку марганца, в виде ацетата марганца, расчетное количество которого определяют, исходя из массового соотношения Со:Mn в пропиточном растворе от 100:3,75 до 100:5,65. В пропиточный раствор погружают 50 см3 носителя с температурой 60-80°С, высушенного 2-4 ч при температуре 140-160°С. Пропитывание ведут 0,5 ч при температуре 70-80°С, перемешивая. Влажный катализатор сушат 2-4 ч при температуре 80-100°С, до устранения слипания гранул; термообрабатывают - сначала 2-4 ч при температуре 100-150°С, затем 4-6 ч при температуре 250-350°С; активацию (восстановление) проводят водородом при температуре 380-400°С в течение 0,75-1,0 ч при объемной скорости водорода 1000 ч-1.
Для осуществления способа в качестве носителя катализатора используют силикагель с размером гранул 2-3 мм. В частности, крупнопористый, гранулированный марки КСКГ в соответствии с ГОСТ 3956-76.
Синтез углеводородов из СО и Н2 по методу Фишера-Тропша проводят в трубчатом реакторе со стационарным слоем катализатора при давлении 0,1 МПа в интервале температур 160-220°С. Мольное соотношение СО:Н2 в синтез-газе составляло 1:2.
Пример 1.
160,75 г нитрата кобальта в виде Co(NO3)2⋅6H2O при температуре 80°С, перемешивая, растворяют в 59,00 г дистиллированной воды, после чего в пропиточный раствор вводят добавку алюминия в виде 12,87 г нитрата алюминия - Al(NO3)3⋅9H2O, при массовом соотношении Со:Al2O3 в пропиточном растворе 100:5, и погружают 50 см3 силикагеля с температурой 80°С, высушенного 4 ч при температуре 150°С. Пропитывают 0,5 ч при температуре 80°С, перемешивая. Влажный катализатор сушат 4 ч при температуре 80°С, до устранения слипания гранул; термообрабатывают сначала 4 ч при температурах 125°С, затем 6 ч при температуре 300°С; активацию (восстановление) проводят водородом при температуре 400°С в течение 0,75 ч при объемной скорости водорода 1000 ч-1.
Катализатор содержит 19,0% масс. кобальта и 0,8% масс. алюминия. Степень восстановленности катализатора 55%.
Пример 2.
208,25 г нитрата кобальта в виде Со(NO3)2⋅6H2O при температуре 80°С, перемешивая, растворяют в 43,60 г дистиллированной воды, после чего в пропиточный раствор вводят добавку алюминия в виде 16,66 г нитрата алюминия - Al(NO3)3⋅9H2O, при массовом соотношении Со:Al2O3 в пропиточном растворе 100:5, и погружают 50 см3 силикагеля с температурой 80°С, высушенного 4 ч при температуре 150°С. Пропитывают 0,5 ч при температуре 80°С, перемешивая. Влажный катализатор сушат 4 ч при температуре 80°С, до устранения слипания гранул; термообрабатывают сначала 4 ч при температурах 125°С, затем 6 ч при температуре 300°С; активацию (восстановление) проводят водородом при температуре 380°С в течение 0,83 ч при объемной скорости водорода 1000 ч-1.
Катализатор содержит 21,3% масс. кобальта и 1,0% масс. алюминия. Степень восстановленности катализатора 54%.
Пример 3.
208,25 г нитрата кобальта в виде Co(NO3)2⋅6H2O при температуре 80°С, перемешивая, растворяют в 43,60 г дистиллированной воды, после чего в пропиточный раствор вводят добавку марганца в виде 4,42 г ацетата марганца - Mn(СН3СОО)2⋅4H2O, при массовом соотношении Со:Mn в пропиточном растворе от 100:2,35 и погружают 50 см3 силикагеля с температурой 80°С, высушенного 4 ч при температуре 150°С. Пропитывают 0,5 ч при температуре 80°С, перемешивая. Влажный катализатор сушат 4 ч при температуре 80°С, до устранения слипания гранул; термообрабатывают сначала 4 ч при температурах 125°С, затем 6 ч при температуре 300°С; активацию (восстановление) проводят водородом при температуре 380°С в течение 0,83 ч при объемной скорости водорода 1000 ч-1.
Катализатор содержит 21,3% масс. и 0,5% масс. марганца. Степень восстановленности катализатора 51%.
Пример 4.
208,25 г нитрата кобальта в виде Co(NO3)2⋅6H2O при температуре 80°С, перемешивая, растворяют в 43,60 г дистиллированной воды, после чего в пропиточный раствор вводят добавку марганца в виде 7,05 г ацетата марганца - Mn(СН3СОО)2⋅4H2O, при массовом соотношении Со:Mn в пропиточном растворе от 100:3,75, и погружают 50 см3 силикагеля с температурой 80°С, высушенного 4 ч при температуре 150°С. Пропитывают 0,5 ч при температуре 80°С, перемешивая. Влажный катализатор сушат, термообрабатывают, активируют (восстанавливают) водородом, как указано в примере 3.
Катализатор содержит 21,3% масс. кобальта и 0,8% масс. марганца. Степень восстановленности катализатора 54%.
Пример 5.
208,25 г нитрата кобальта в виде Со(NO3)2⋅6H2O при температуре 80°С, перемешивая, растворяют в 43,60 г дистиллированной воды, после чего в пропиточный раствор вводят добавку марганца в виде 8,84 г ацетата марганца - Mn(СН3СОО)2⋅4H2O, при массовом соотношении Со:Mn в пропиточном растворе от 100:4,70, и погружают 50 см3 силикагеля с температурой 80°С, высушенного 4 ч при температуре 150°С. Пропитывают 0,5 ч при температуре 80°С, перемешивая. Влажный катализатор сушат, термообрабатывают, активируют (восстанавливают) водородом, как указано в примере 3.
Катализатор содержит 21,3% масс. кобальта и 1,0% масс. марганца. Степень восстановленности катализатора 53%.
Пример 6.
208,25 г нитрата кобальта в виде Со(NO3)2⋅6H2O при температуре 80°С, перемешивая, растворяют в 43,60 г дистиллированной воды, после чего в пропиточный раствор вводят добавку марганца в виде 10,62 г ацетата марганца - Mn(СН3СОО)2⋅4H2O, при массовом соотношении Со:Mn в пропиточном растворе от 100:5,65, и погружают 50 см3 силикагеля с температурой 80°С, высушенного 4 ч при температуре 150°С. Пропитывают 0,5 ч при температуре 80°С, перемешивая. Влажный катализатор сушат, термообрабатывают, активируют (восстанавливают) водородом, как указано в примере 3.
Катализатор содержит 21,3% масс. кобальта и 1,2% масс. марганца. Степень восстановленности катализатора 52%.
Пример 7.
208,25 г нитрата кобальта в виде Со(NO3)2⋅6H2O при температуре 80°С, перемешивая, растворяют в 43,60 г дистиллированной воды, после чего в пропиточный раствор вводят добавку марганца в виде 17,68 г ацетата марганца - Mn(СН3СОО)2⋅4H2O, при массовом соотношении Со:Mn в пропиточном растворе от 100:9,40, и погружают 50 см3 силикагеля с температурой 80°С, высушенного 4 ч при температуре 150°С. Пропитывают 0,5 ч при температуре 80°С, перемешивая. Влажный катализатор сушат 4 ч при температуре 80°С, до устранения слипания гранул; термообрабатывают сначала 4 ч при температурах 125°С, затем 6 ч при температуре 300°С; активацию (восстановление) проводят водородом при температуре 380°С в течение 1,0 ч при объемной скорости водорода 1000 ч-1.
Катализатор содержит 21,3% масс. кобальта и 2,0% масс. марганца. Степень восстановленности катализатора 50%.
Пример 8.
229,56 г нитрата кобальта в виде Co(NO3)2⋅6H2O при температуре 80°С, перемешивая, растворяют в 32,94 г дистиллированной воды, после чего в пропиточный раствор вводят добавку марганца в виде 9,33 г ацетата марганца - Mn(СН3СОО)2⋅4H2O, при массовом соотношении Со:Mn в пропиточном растворе от 100:4,50, и погружают 50 см3 силикагеля с температурой 80°С, высушенного 4 ч при температуре 150°С. Пропитывают 0,5 ч при температуре 80°С, перемешивая. Влажный катализатор сушат, термообрабатывают, активируют (восстанавливают) водородом, как указано в примере 7.
Катализатор содержит 22,2% масс. кобальта и 1,0% масс. марганца. Степень восстановленности катализатора 53%.
Пример 9.
194,50 г нитрата кобальта в виде Со(NO3)2⋅6H2O при температуре 80°С, перемешивая, растворяют в 50,15 г дистиллированной воды, после чего в пропиточный раствор вводят добавку марганца в виде 8,52 г ацетата марганца - Mn(СН3СОО)2⋅4H2O, при массовом соотношении Со:Mn в пропиточном растворе от 100:4,85, и погружают 50 см3 силикагеля с температурой 80°С, высушенного 4 ч при температуре 150°С. Пропитывают 0,5 ч при температуре 80°С, перемешивая. Влажный катализатор сушат 4 ч при температуре 80°С, до устранения слипания гранул; термообрабатывают сначала 4 ч при температурах 125°С, затем 6 ч при температуре 300°С; активацию (восстановление) проводят водородом при температуре 400°С в течение 1,0 ч при объемной скорости водорода 1000 ч-1.
Катализатор содержит 20,6% масс. кобальта и 1,0% масс. марганца. Степень восстановленности катализатора 56%.
Пример 10.
176,76 г нитрата кобальта в виде Co(NO3)2⋅6H2O при температуре 80°С, перемешивая, растворяют в 54,84 г дистиллированной воды, после чего в пропиточный раствор вводят добавку марганца в виде 8,06 г ацетата марганца - Mn(СН3СОО)2⋅4H2O, при массовом соотношении Со:Mn в пропиточном растворе от 100:5,05, и погружают 50 см3 силикагеля с температурой 80°С, высушенного 4 ч при температуре 150°С. Пропитывают 0,5 ч при температуре 80°С, перемешивая. Влажный катализатор сушат, термообрабатывают, активируют (восстанавливают) водородом как указано в примере 1.
Катализатор содержит 19,8% масс. кобальта и 1,0% масс. марганца. Степень восстановленности катализатора 55%.
Обобщенные сравнительные данные по оценке каталитических свойств, полученных с использованием известного и предлагаемого катализаторов в процессе синтеза углеводородов из СО и Н2, приведены на фиг. 1 в таблице 1.
Приведенные результаты показывают, что предложенные состав и способ приготовления, позволяют вести процесс синтеза углеводородов из СО и Н2 при повышенной температуре (на 20°С, в сравнении с известным катализатором) и получить катализатор, характеризующийся высокой селективностью и производительностью в отношении образования углеводородов С5+ и пониженной селективностью в отношении образования побочного продукта - метана.
Обобщенные сравнительные данные по оценке качественного и количественного состава углеводородов, полученных с использованием известного и предлагаемого катализаторов, приведены на фиг. 2 в таблице 2 и фиг. 3-6.
Приведенные результаты показывают, что предложенные состав и способ приготовления, позволяют эффективно вести процесс синтеза углеводородов из СО и Н2 и получить катализатор, характеризующийся высокой активностью и селективностью в отношении образования углеводородов С11-С18, в том числе парафинов нормального и изостроения С11-С18, тем самым обеспечить высокое качество синтезируемого продукта и возможность его использования без изменения состава полученных углеводородов.
Оптимальное содержание кобальта в катализаторе и добавки марганца составляет соответственно, % масс.: кобальта - 20,6-22,2; марганца - 0,8-1,2.
Введение кобальта и добавки марганца в меньшем количестве является недостаточным для улучшения свойств катализатора. Увеличение содержания кобальта и добавки марганца не обеспечивает улучшения показателей активности и селективности катализатора в процессе синтеза углеводородов. Кроме того, увеличение содержания кобальта потребует повторения цикла пропитки и термообработки катализатора, что в данном случае технологически и экономически нецелесообразно.
Изобретение позволяет: вести процесс синтеза в интенсивном режиме превращения исходного сырья с повышенной - производительностью в отношении образования углеводородов С5+ и селективностью в отношении образования углеводородов С11-С18, в том числе парафинов нормального и изостроения С11-С18, что определяет высокое качество готового продукта.
Claims (2)
1. Катализатор синтеза углеводородов из СО и Н2, селективный в отношении образования углеводородов C5+, включающий кобальт и силикагелевый носитель, отличающийся тем, что содержит 20,6-22,2% масс. кобальта и 0,8-1,2% масс. добавки марганца.
2. Способ получения катализатора, селективного в отношении образования углеводородов С5+, содержащий активный компонент - кобальт, и силикагелевый носитель, включающий предварительную подготовку носителя, пропитку носителя водным раствором нитрата кобальта, термообработку и активацию катализатора, при этом предварительную подготовку носителя проводят в режиме сушки 2-4 ч при температуре 140-160°С, на стадии пропитки носителя в водный раствор нитрата кобальта вводят добавку металла, термообработка катализатора включает сушку - сначала 2-4 ч при температурах 80-100°С, затем 2-4 ч при температуре 100-150°С, и прокаливание 4-6 ч при температуре 250-300°С, активацию катализатора проводят водородом в течение 0,75-1 ч при температуре 380-400°С, отличающийся тем, что используют водный раствор нитрата кобальта концентрацией 50-55% масс., а в качестве добавки металла марганец, который вводят в виде ацетата марганца при массовом соотношении Со : Mn в пропиточном растворе от 100:3,75 до 100:5,65.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2018119247A RU2674161C1 (ru) | 2018-05-24 | 2018-05-24 | Катализатор для получения синтетических углеводородов из СО и Н2 и способ его приготовления |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2018119247A RU2674161C1 (ru) | 2018-05-24 | 2018-05-24 | Катализатор для получения синтетических углеводородов из СО и Н2 и способ его приготовления |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2674161C1 true RU2674161C1 (ru) | 2018-12-05 |
Family
ID=64603640
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2018119247A RU2674161C1 (ru) | 2018-05-24 | 2018-05-24 | Катализатор для получения синтетических углеводородов из СО и Н2 и способ его приготовления |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2674161C1 (ru) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2732328C1 (ru) * | 2020-03-02 | 2020-09-15 | Роман Евгеньевич Яковенко | Способ получения углеводородов с5-с18 из монооксида углерода и водорода |
| RU2823566C1 (ru) * | 2023-12-28 | 2024-07-24 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Южно-Российский государственный политехнический университет (НПИ) имени М.И. Платова" (RU) | Способ получения церезина |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2001053196A1 (en) * | 2000-01-21 | 2001-07-26 | Conoco Inc. | Thermal shock resistant catalysts for synthesis gas production |
| RU2491320C2 (ru) * | 2004-01-28 | 2013-08-27 | Вилосис Инк. | Способ осуществления синтеза фишера-тропша по превращению реакционной смеси, содержащей h2 и со |
| US20150210606A1 (en) * | 2012-08-07 | 2015-07-30 | Velocys, Inc. | Fischer-tropsch process |
| US9180435B2 (en) * | 2012-05-30 | 2015-11-10 | Eni S.P.A. | Process for the preparation of a catalyst using a rapid drying stage and use thereof for Fischer-Tropsch synthesis |
| RU2586069C1 (ru) * | 2015-06-15 | 2016-06-10 | федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Южно-Российский государственный политехнический университет (НПИ) имени М.И. Платова" | Катализатор для синтеза углеводородов из co и н2 и способ его получения |
| RU2639155C1 (ru) * | 2016-12-20 | 2017-12-20 | федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Южно-Российский государственный политехнический университет (НПИ) имени М.И. Платова" | Катализатор для синтеза углеводородов по методу Фишера-Тропша и способ его получения |
-
2018
- 2018-05-24 RU RU2018119247A patent/RU2674161C1/ru active
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2001053196A1 (en) * | 2000-01-21 | 2001-07-26 | Conoco Inc. | Thermal shock resistant catalysts for synthesis gas production |
| RU2491320C2 (ru) * | 2004-01-28 | 2013-08-27 | Вилосис Инк. | Способ осуществления синтеза фишера-тропша по превращению реакционной смеси, содержащей h2 и со |
| US9180435B2 (en) * | 2012-05-30 | 2015-11-10 | Eni S.P.A. | Process for the preparation of a catalyst using a rapid drying stage and use thereof for Fischer-Tropsch synthesis |
| US20150210606A1 (en) * | 2012-08-07 | 2015-07-30 | Velocys, Inc. | Fischer-tropsch process |
| RU2586069C1 (ru) * | 2015-06-15 | 2016-06-10 | федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Южно-Российский государственный политехнический университет (НПИ) имени М.И. Платова" | Катализатор для синтеза углеводородов из co и н2 и способ его получения |
| RU2639155C1 (ru) * | 2016-12-20 | 2017-12-20 | федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Южно-Российский государственный политехнический университет (НПИ) имени М.И. Платова" | Катализатор для синтеза углеводородов по методу Фишера-Тропша и способ его получения |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2732328C1 (ru) * | 2020-03-02 | 2020-09-15 | Роман Евгеньевич Яковенко | Способ получения углеводородов с5-с18 из монооксида углерода и водорода |
| RU2823566C1 (ru) * | 2023-12-28 | 2024-07-24 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Южно-Российский государственный политехнический университет (НПИ) имени М.И. Платова" (RU) | Способ получения церезина |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| AU2001281920B2 (en) | Catalyst and process for the preparation of hydrocarbons | |
| EP0216967B1 (en) | Improved cobalt catalysts, useful for the preparation of hydrocarbons from synthesis gas or methanol, and processes using the catalysts | |
| CA2274688C (en) | Process for the preparation of hydrocarbons | |
| JPH11507866A (ja) | 炭化水素の製造用触媒及び方法 | |
| AU2015268204B2 (en) | Method for preparing Fischer-Tropsch catalyst having improved activity and lifespan properties | |
| CA3028590C (en) | A cobalt-containing catalyst composition | |
| WO2009000494A2 (en) | Catalytic hydrogenation of carbon dioxide into syngas mixture | |
| AU2001281920A1 (en) | Catalyst and process for the preparation of hydrocarbons | |
| SG173637A1 (en) | Process for the preparation of fischer - tropsch catalysts and their use | |
| EP2318131B1 (en) | Catalyst for direct production of light olefins and preparation method thereof | |
| KR20150137733A (ko) | 고활성 피셔-트롭쉬 촉매의 제조방법 | |
| KR100933062B1 (ko) | 합성가스로부터 경질올레핀을 직접 생산하기 위한 촉매와이의 제조방법 | |
| JP4140075B2 (ja) | 触媒組成物 | |
| AU2002216754B2 (en) | Fischer-tropsch processes and catalysts using aluminum borate supports | |
| RU2674161C1 (ru) | Катализатор для получения синтетических углеводородов из СО и Н2 и способ его приготовления | |
| RU2586069C1 (ru) | Катализатор для синтеза углеводородов из co и н2 и способ его получения | |
| KR101445241B1 (ko) | 아이소부틸렌의 제조 방법 | |
| CA2977175C (en) | A hydrocarbon synthesis process | |
| JP6446033B2 (ja) | 不飽和炭化水素の製造方法 | |
| CN107406775B (zh) | 使用还原活化的钴催化剂的费-托方法 | |
| US6096790A (en) | Process for the preparation of a catalyst based on cobalt and scandium | |
| JPS61111139A (ja) | 触媒の製造法 | |
| JP4911974B2 (ja) | フィッシャー・トロプシュ合成用触媒および炭化水素の製造法 | |
| JP7160604B2 (ja) | １，３－ブタジエン及びアセトアルデヒドジエチルアセタールの製造方法 | |
| CN111565843B (zh) | 铁氧体类涂布催化剂的制备方法以及使用其制备丁二烯的方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| QB4A | Licence on use of patent |
Free format text: LICENCE FORMERLY AGREED ON 20191206 Effective date: 20191206 |