RU2668423C1 - Катализатор для гидротермального сжижения биомассы растительного происхождения - Google Patents
Катализатор для гидротермального сжижения биомассы растительного происхождения Download PDFInfo
- Publication number
- RU2668423C1 RU2668423C1 RU2017146738A RU2017146738A RU2668423C1 RU 2668423 C1 RU2668423 C1 RU 2668423C1 RU 2017146738 A RU2017146738 A RU 2017146738A RU 2017146738 A RU2017146738 A RU 2017146738A RU 2668423 C1 RU2668423 C1 RU 2668423C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- catalyst
- mass
- oxide
- mixture
- component
- Prior art date
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 71
- 239000002028 Biomass Substances 0.000 title claims abstract description 31
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 65
- IATRAKWUXMZMIY-UHFFFAOYSA-N strontium oxide Chemical compound [O-2].[Sr+2] IATRAKWUXMZMIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 18
- 229910001887 tin oxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 16
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 15
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 13
- XOLBLPGZBRYERU-UHFFFAOYSA-N tin dioxide Chemical compound O=[Sn]=O XOLBLPGZBRYERU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 13
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- -1 aluminum arsenates Chemical class 0.000 claims abstract description 6
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 claims abstract description 3
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 claims abstract description 3
- ILRRQNADMUWWFW-UHFFFAOYSA-K aluminium phosphate Chemical class O1[Al]2OP1(=O)O2 ILRRQNADMUWWFW-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 14
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- DJHGAFSJWGLOIV-UHFFFAOYSA-K Arsenate3- Chemical class [O-][As]([O-])([O-])=O DJHGAFSJWGLOIV-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 4
- CIOAGBVUUVVLOB-UHFFFAOYSA-N strontium atom Chemical compound [Sr] CIOAGBVUUVVLOB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000012075 bio-oil Substances 0.000 abstract description 17
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N octane Chemical compound CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 12
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 abstract description 7
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 abstract description 7
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 abstract description 7
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 6
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 6
- 239000007788 liquid Substances 0.000 abstract description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 5
- 239000000446 fuel Substances 0.000 abstract description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 abstract description 3
- 238000000034 method Methods 0.000 description 25
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N Fluorane Chemical compound F KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 13
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- DLYUQMMRRRQYAE-UHFFFAOYSA-N tetraphosphorus decaoxide Chemical compound O1P(O2)(=O)OP3(=O)OP1(=O)OP2(=O)O3 DLYUQMMRRRQYAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 10
- 235000011007 phosphoric acid Nutrition 0.000 description 10
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 10
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 9
- HPTYUNKZVDYXLP-UHFFFAOYSA-N aluminum;trihydroxy(trihydroxysilyloxy)silane;hydrate Chemical compound O.[Al].[Al].O[Si](O)(O)O[Si](O)(O)O HPTYUNKZVDYXLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 229910052621 halloysite Inorganic materials 0.000 description 9
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 9
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 9
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 8
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 8
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 8
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 8
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 7
- 229910000040 hydrogen fluoride Inorganic materials 0.000 description 7
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 6
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 6
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 6
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 6
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 6
- 229940085991 phosphate ion Drugs 0.000 description 6
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 6
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M Fluoride anion Chemical compound [F-] KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 5
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 5
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 5
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Substances [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- AKEJUJNQAAGONA-UHFFFAOYSA-N sulfur trioxide Inorganic materials O=S(=O)=O AKEJUJNQAAGONA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 3
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 3
- 239000002638 heterogeneous catalyst Substances 0.000 description 3
- 238000000197 pyrolysis Methods 0.000 description 3
- 238000002791 soaking Methods 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- 229910001928 zirconium oxide Inorganic materials 0.000 description 3
- DJHGAFSJWGLOIV-UHFFFAOYSA-N Arsenic acid Chemical compound O[As](O)(O)=O DJHGAFSJWGLOIV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000195632 Dunaliella tertiolecta Species 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241001464837 Viridiplantae Species 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- COHDHYZHOPQOFD-UHFFFAOYSA-N arsenic pentoxide Chemical compound O=[As](=O)O[As](=O)=O COHDHYZHOPQOFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 2
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 2
- 150000002632 lipids Chemical class 0.000 description 2
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N nickel Substances [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 2
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);zirconium(4+) Chemical compound [O-2].[O-2].[Zr+4] RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011118 polyvinyl acetate Substances 0.000 description 2
- 229920002689 polyvinyl acetate Polymers 0.000 description 2
- 229920000036 polyvinylpyrrolidone Polymers 0.000 description 2
- 239000001267 polyvinylpyrrolidone Substances 0.000 description 2
- 235000013855 polyvinylpyrrolidone Nutrition 0.000 description 2
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000195651 Chlorella sp. Species 0.000 description 1
- 240000009108 Chlorella vulgaris Species 0.000 description 1
- 235000007089 Chlorella vulgaris Nutrition 0.000 description 1
- 241000195493 Cryptophyta Species 0.000 description 1
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N Formic acid Chemical compound OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001647400 Mastigocladus laminosus Species 0.000 description 1
- 241000224474 Nannochloropsis Species 0.000 description 1
- 241000509521 Nannochloropsis sp. Species 0.000 description 1
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 1
- KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N Ruthenium Chemical compound [Ru] KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000078013 Trichormus variabilis Species 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N alumane Chemical class [AlH3] AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XKMRRTOUMJRJIA-UHFFFAOYSA-N ammonia nh3 Chemical compound N.N XKMRRTOUMJRJIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 238000013459 approach Methods 0.000 description 1
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 1
- 235000014633 carbohydrates Nutrition 0.000 description 1
- 150000001720 carbohydrates Chemical class 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 239000002734 clay mineral Substances 0.000 description 1
- 239000000306 component Substances 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 238000000855 fermentation Methods 0.000 description 1
- 230000004151 fermentation Effects 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 238000004334 fluoridation Methods 0.000 description 1
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 1
- 239000002815 homogeneous catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 125000000896 monocarboxylic acid group Chemical group 0.000 description 1
- 239000004570 mortar (masonry) Substances 0.000 description 1
- 229910000480 nickel oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 230000001737 promoting effect Effects 0.000 description 1
- 102000004169 proteins and genes Human genes 0.000 description 1
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 230000019635 sulfation Effects 0.000 description 1
- 238000005670 sulfation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005809 transesterification reaction Methods 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
- 150000003626 triacylglycerols Chemical class 0.000 description 1
- 229920003169 water-soluble polymer Polymers 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
- B01J21/02—Boron or aluminium; Oxides or hydroxides thereof
- B01J21/04—Alumina
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
- B01J21/06—Silicon, titanium, zirconium or hafnium; Oxides or hydroxides thereof
- B01J21/063—Titanium; Oxides or hydroxides thereof
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/02—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the alkali- or alkaline earth metals or beryllium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/14—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of germanium, tin or lead
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J27/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
- B01J27/14—Phosphorus; Compounds thereof
- B01J27/16—Phosphorus; Compounds thereof containing oxygen, i.e. acids, anhydrides and their derivates with N, S, B or halogens without carriers or on carriers based on C, Si, Al or Zr; also salts of Si, Al and Zr
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10B—DESTRUCTIVE DISTILLATION OF CARBONACEOUS MATERIALS FOR PRODUCTION OF GAS, COKE, TAR, OR SIMILAR MATERIALS
- C10B53/00—Destructive distillation, specially adapted for particular solid raw materials or solid raw materials in special form
- C10B53/02—Destructive distillation, specially adapted for particular solid raw materials or solid raw materials in special form of cellulose-containing material
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E50/00—Technologies for the production of fuel of non-fossil origin
- Y02E50/10—Biofuels, e.g. bio-diesel
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E50/00—Technologies for the production of fuel of non-fossil origin
- Y02E50/30—Fuel from waste, e.g. synthetic alcohol or diesel
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
Abstract
Изобретение относится к катализаторам для гидротермального сжижения биомассы растительного происхождения и может быть использовано при получении альтернативных жидких моторных топлив. Катализатор нахадится во фторированной и/или сульфатированной форме и содержит, мас.%: оксид стронция или оксид титана, или оксид олова, или их смесь 1-50, мелкодисперсный алюмосодержащий оксидный носитель, включающий фосфаты или арсенаты алюминия - остальное, до 100. Достигаемый технический результат заключается в повышении активности катализатора за счет его большей удельной поверхности и наличия изомеризующего компонента. При этом высокое значение удельной поверхности катализатора приводит к повышенному содержанию бензиновой составляющей, а изомеризующая функция используемого катализатора в условиях реакции гидротермального сжижения приводит к повышению октанового числа бензиновой фракции, содержащейся в полученной бионефти. Кроме того, использование описываемого катализатора приводит к улучшению низкотемпературных свойств дизельной составляющей получаемой бионефти, обусловленное также повышенным содержанием в последней углеводородов изостроения. 7 пр.
Description
Изобретение относится к катализаторам для гидротермального сжижения биомассы и может быть использовано при получении альтернативных жидких моторных топлив.
В настоящее время предложено множество методов конверсии биомассы в жидкие углеводороды. Среди них можно выделить два основных подхода: 1) переработка отдельных компонентов биомассы (в частности, гидролиз целлюлозы и сбраживание с получением биоэтанола, переэтерификация триацилглицеридов), 2) переработка биомассы целиком.
Ко второй группе относятся, прежде всего, пиролиз, который может осуществляться как в присутствии водорода (гидропиролиз) либо без него и гидротермальное сжижение (hydrothermal liquefaction) с получением бионефти (bio-oil).
Из всех методов наиболее экономически целесообразным является процесс гидротермального сжижения, поскольку его реализации не требует проведения энергетически затратной глубокой осушки биомассы, как в случае проведения пиролиза. При этом, для переработки вполне подходит сырье, содержащее 50-90% масс. влаги. Таким образом, биомасса зеленых растений, водной растительности или микроводорослей может быть подвергнута конверсии напрямую.
В ходе процесса гидротермального сжижения биомассу подвергают быстрому нагреву в закрытом объеме до температуры 250-600°C, а затем выдерживают некоторое время при максимальной температуре. Затем реакционную массу охлаждают, выгружают из реактора и разделяют.
Основными продуктами процесса гидротермального сжижения являются: 1) смесь газов: метана, С2-С3-углеводородных газов, 2) смесь жидких углеводородов или бионефть, 3) водная фаза, содержащая аммонийный азот, карбоновые кислоты и другие водоростворимые органические вещества, 4) твердый остаток.
Варьируемыми факторами процесса является скорость нагрева, максимальная температура и время выдержки. Наиболее ценным компонентом является бионефть, поэтому процесс обычно ведут таким образом, чтобы ее выход был максимальным.
Качество бионефти может быть оценено такими показателями, как, в частности, фракционный состав (содержание бензиновой и дизельной фракции) окислительная стабильность отдельных фракций, плотность.
Использование катализаторов позволяет увеличить выход бионефти и, как правило, способствует снижению оптимальной температуры процесса, а в некоторых случаях может влиять и на качество получаемой бионефти.
Известен катализатор для гидротермального сжижения биомассы с получением компонентов топлив, состоящего из гидрирующего компонента и крупнопористого носителя, объем пор составляет 30-60% по объему. В качестве гидрирующего компонента используют рутений (ЕР 2904070, 2015). Главный недостаток описанного катализатора заключается в необходимости использования в его составе дорогостоящего гидрирующего металла, используемого в сложном технологическом процессе.
Известно использование в качестве катализатора процесса гидротермального сжижения биомассы микроводорослей гомогенных катализаторов, т.е. веществ, растворимых в воде. Увеличение выхода бионефти для различных катализаторов происходит в следующем порядке: Na2CO3>СН3СООН>КОН>НСООН. При этом содержание азота в бионефти, полученной с использованием органических кислот в качестве катализаторов, выше, чем в случае использования щелочных катализаторов (Ross А.В., Biller P., Kubacki M.L., Li Н., Lea-Langton А., Jones J.M. Hydrothermal processing of microalgae using alkali and organic acids // Fuel. 2010. vol. 89. №9. p. 2234-2243).
Природа катализатора, в данном случае, является причиной того, что эти вещества расходуются во время проведения процесса и не могут быть регенерированы, при практической реализации процесса это требует дополнительных затрат и служит причиной низкой экономической эффективности катализатора.
Известно использование в качестве катализатора процесса гидротермального сжижения биомасы микроводорослей, в частности, Chlorella vulgaris и Nannochloropsis occulta гетерогенных катализаторов Со/Мо/Al2O3, Pt/Al2O3 и Ni/Al2O3. Их влияние на выход и свойства бионефти исследовалось в работе (Biller P., Riley R., Ross А.В. Catalytic hydrothermal processing of microalgae: Decomposition and upgrading of lipids // Bioresource Technology. 2011. vol. 102. №7. p. 4841-4848). Использование гетерогенных катализаторов незначительно повышает выход бионефти, однако при этом увеличение теплоты сгорания и уменьшение содержания кислорода составляет 10%. Установлено, что Со/Мо/Al2O3 и Pt/Al2O3 катализаторы оказывают большее влияние на углеводы и белки, a Ni/Al2O3 понижает содержание кислорода в продуктах разложения липидов. Недостаток описанного катализатора заключается в его низкой эффективности, в том числе, высокой стоимости вследствие содержания платины.
Наиболее близким аналогом описываемого изобретения является катализатор, предназначенный для гидротермального сжижения биомассы микроводорослей (CN 105797730, 2016). Описанный гетерогенный катализатор состоит из носителя - порошкообразной глины и активного компонента - оксида никеля. Однако, указанный катализатор недостаточно эффективен, поскольку имеет низкое значение удельной, которое не превышает 10-15 м2/г. Последнее приводит к затруднению транспорта компонентов биомассы к активному компоненту катализатора и, как следствие, к повышенному содержанию высококипящей углеводородной составляющей в целевой бионефти. Кроме того, отсутствие изомеризующей активности используемого катализатора приводит к низкому качеству целевого продукта (низкое значение октанового числа бензиновой фракции в продуктах гидротермального сжижения не более 66п). Таким образом, известный катализатор недостаточно эффективен.
Техническая проблема описываемого технического решения заключается в повышении эффективности катализатора для гидротермального сжижения биомассы.
Указанная проблема решается описываемым катализатором для гидротермального сжижения биомассы, содержащим, оксид стронция или оксид титана, или оксид олова, или их смесь, мелкодисперсный алюмосодержащий оксидный носитель, включающий фосфаты или арсенаты алюминия, при следующем соотношении компонентов, % масс:
- оксид стронция или | |
оксид титана, или оксид олова, | |
или их смесь | 1,0-50,0 |
- мелкодисперсный алюмосодержащий | |
оксидный носитель, включающий | |
фосфаты или арсенаты алюминия | остальное, до 100. |
во фторированной и/или сульфатированной форме.
Достигаемый технический результат заключается в повышении активности катализатора за счет его большей удельной поверхности, и наличия изомеризующего компонента. При этом высокое значение удельной поверхности катализатора приводит к повышенному содержанию бензиновой составляющей, а изомеризующая функция используемого катализатора в условиях реакции гидротермального сжижения, приводит к повышению октанового числа бензиновой фракции, содержащейся в полученной бионефти. Кроме того, использование описываемого катализатора приводит к улучшению низкотемпературных свойств дизельной составляющей получаемой бионефти, обусловленное также повышенным содержанием в последней углеводородов изостроения.
Сущность изобретения заключается в следующем.
Описываемый катализатор получают следующим образом. Смешивают, взятые в расчетном количестве мелкодисперсный алюмосодержащий носитель, изомеризующий компонент, порообразующий компонент и связующий компонент.
В качестве мелкодисперсного алюмосодержащего носителя используют алюмосодержащие оксидные материалы, например, оксид алюминия, каолин, отходы производства галлуазита. Наиболее предпочтительно используют отходы производства галлуазита, представляющие собой смесь оксида кремния, каолина и других глинистых минералов. Использование отходов производства галлуазита обеспечивает низкую стоимость сырья при производстве катализатора.
В качестве изомеризующего компонента используют оксид стронция или оксид титана, или оксид олова, или их смеь.
В качестве порообразующего компонента используют водорастворимые полимеры, обладающие свойством разлагаться при прокаливании с выделением газов. Порообразующий компонент используют в виде водного раствора концентрацией от 0,1 до 50,0% масс. В качестве порообразующего компонента предпочтительно используют поливиниловый спирт, поливинилацетат, поливинилпирролидон или другие водорастворимые полимеры, содержащие азот. Наиболее предпочтительно в качестве порообразующего компонента используют поливиниловый спирт.
В качестве связующего компонента используют неорганические кислоты, образующие малорастворимые в воде соли алюминия. Предпочтительно используют ортофосфорную или ортомышьяковую кислоту. Наиболее предпочтительно в качестве связующего компонента используют фосфорную кислоту.
Полученную смесь формуют путем продавливания через экструдер, сушат при температуре 110-150°C до удаления влаги, а затем прокаливают при температуре 400-600°C в течение 5-10 часов.
Затем прокаленную смесь переводят во фторированную и/или сульфатированную форму с целью введения сульфат-иона, фторид-иона или их смеси с получением целевого катализатора.
Фторирование или сульфатирование проводят с использованием промотирующего компонента - веществ, содержащих сульфат-ион или фторид-ион, в частности, серной кислоты, разбавленной фтористоводородной кислоты, газообразного фтороводорода.
Для этого прокаленную массу обрабатывают разбавленной серной кислотой или разбавленной фтористоводородной кислотой, или газообразным фтороводородом. В том случае, если используют разбавленные кислоты, проводят прокаливание обработанной массы при 200-250°C. Количество кислот или фтороводорода выбирают таким образом, чтобы содержание сульфат-или фторид-ионов составляло 1-20% от прокаленной смеси.
В результате получают катализатор, содержащий, % масс:
- оксид стронция или оксид титана, | |
или оксид олова, | |
или их смесь | 1-50% |
- мелкодисперсный алюмосодержащий | |
оксидный носитель, включающий | |
фосфаты или | |
арсенаты алюминия | остальное, до 100 |
во фторированной и/или сульфатированной форме.
Эффективность катализатора оценивают следующим образом.
Исходную биомассу растительного происхождения, предназначенную для гидротермального сжижения, измельчают, если это биомасса зеленых растений или водной растительности или используют в исходном виде, если это биомасса водорослей, и смешивают с катализатором. Количество катализатора составляет 1-10% от веса биомассы. Полученную смесь помещают в автоклав с мешалкой, нагревают до температуры в диапазоне от 250 до 400°C со скоростью от 10 до 100°C/мин и выдерживают при заданной температуре в течение от 1 до 50 мин. Затем автоклав охлаждают до комнатной температуры. Полученный продукт разделяют на органическую, водную фазы и твердый остаток, взвешивают каждый из компонентов. Вычисляют разницу между исходной массой загруженных компонентов и суммой полученных, результат фиксируют как массу образовавшейся газовой фазы.
Органическую фазу обезвоживают и разгоняют по Энглеру для определения фракционного состава. Определяют массы фракции н.к. - 180°C (бензиновая), 180-360°C (дизельная) и массу остатка.
Углеводородный состав выделенной бензиновой фракции анализируют на газовом хроматографе, по результатам анализа рассчитывают октановое число указанной фракции.
Для оценки низкотемпературных свойств дизельной фракции измеряют ее температуру застывания.
Удельная поверхность полученного катализатора составляет от 100 до 300 м2/г. Ниже представлены примеры, иллюстрирующие изобретение, но не ограничивающее его.
Пример 1
Мелкодисперсный оксид алюминия массой 18,0 г и оксид стронция массой 1,0 г тщательно смешивают при растирании в керамической ступке. К полученному порошку добавляют 150,0 г 10%-ного водного раствора поливинилового спирта с молекулярной массой 6000 г/моль и 1,6 г 85%-ной ортофосфорной кислоты, после чего тщательно перемешивают до образования плотной консистенции. Затем полученную смесь формуют путем продавливания через экструдер. Образованную смесь сушат при температуре 140°C градусов до удаления влаги, после чего прокаливают при 400°C в течение 10 часов в токе воздуха. При этом формируется смесь, содержащая оксид стронция и мелкодисперсный оксид алюминия, содержащий фосфаты алюминия. Количество полученной прокаленной смеси составляет 20,0 г. При этом содержание фосфат-иона в пересчете на фосфорный ангидрид составляет 5,0% от массы прокаленной смеси.
Полученную прокаленную смесь переводят в сульфатированную форму пропитыванием 10%-ным раствором серной кислоты массой 50 г и сушкой в закрытой печи при температуре 250°C. При этом содержание сульфат-иона составляет 20,0% (в пересчете на серный ангидрид) от массы прокаленной смеси.
Получают катализатор следующего состава, % масс:
- оксид стронция | - 5,0 |
- мелкодисперсный | |
оксид алюминия, содержащий | |
фосфаты алюминия | - 95,0 |
в сульфатированной форме. |
Масса полученного катализатора составляет 24,0 г.
Эффективность катализатора оценивают, используя биомассу цианобактерии Anabaena variabilis массой 150 г. Биомассу и полученный катализатор в количестве 5 г помещают в автоклав с мешалкой. Нагревают до 300°C со скоростью 70°C/мин при интенсивном перемешивании, после чего выдерживают в течение 30 минут. Затем автоклав охлаждают до комнатной температуры. Образовавшийся твердый остаток отделяют путем фильтрования. Жидкость разделяют на водную и органическую фазу на делительной воронке. Взвешивают каждый из компонентов и вычисляют массу образовавшихся газов.
В описываемом примере выход органической фазы составляет 37% от сухого веса взятой биомассы. По результатам разгонки содержание бензиновой фракции (начало кипения - 180°C) составляет 54% масс, дизельной фракции (180-360°C) 39% масс, остатка - 7% масс.
Октановое число по исследовательскому методу бензиновой фракции, рассчитанное по результатам хроматографического анализа, составляет 86 п. Температура застывания дизельной фракции - минус 7°C.
Пример 2
Приготовление катализатора и оценку его эффективности проводят по методике, описанной в примере 1, с той разницей, что навеску оксида алюминия берут равной 17 г, в качестве изомеризующего компонента используют оксид титана массой 2 г, в качестве связующего компонента используют ортомышьяковую кислоту в количестве 3,8 г 30%-ного раствора, в качестве порообразующего компонента - поливинилацетат в количестве 50 г 20%-ного раствора в метаноле. Смесь сушат при 110°C до удаления метанола и влаги, затем прокаливают при 600°C в течение 5 часов. При этом формируется смесь, содержащая оксид титана и мелкодисперсный оксид алюминия, содержащий арсенаты алюминия.
Количество полученной прокаленной смеси составляет 20 г. При этом количество арсенат-иона составляет 5,0% масс от массы прокаленной смеси в пересчете на мышьяковый ангидрид.
Полученную прокаленную смесь переводят во фторированную форму пропитыванием ее 4%-ным раствором фтористоводородной кислоты массой 52,5 г и сушкой в закрытой печи при температуре 250°C. Масса катализатора во фторированной форме составляет 24 г. При этом содержание фторид-иона в пересчете на фтористый водород составляет 10,0% от массы прокаленной смеси.
Получают катализатор следующего состава, % масс:
- оксид титана | 10,0 |
- мелкодисперсный | |
оксид алюминия, содержащий | |
арсенаты алюминия | 90,0 |
во фторированной форме. |
Эффективность катализатора оценивают, используя биомассу микроводоросли Dunaliella tertiolecta. Процесс гидротермального сжижения проводят при скорости нагрева 30°C/мин до максимальной температуры 250°C и времени выдержки - 50 минут.
В описываемом примере выход органической фазы составляет 36% масс, содержание бензиновой фракции - 55% масс, дизельной фракции - 38 масс, остаток - 7% масс. Октановое число бензиновой фракции - 88 п. Температура застывания дизельной фракции - минус 10°C.
Пример 3
Приготовление катализатора и оценку его эффективности проводят по методике, описанной в примере 1, с той разницей, что в качестве мелкодисперсного носителя используют каолин массой 10 г, в качестве изомеризующего компонента используют оксид олова массой 8 г, в качестве связующего компонента используют ортофосфорную кислоту (3,3 г 85%-ной фосфорной кислоты), в качестве порообразующего компонента - поливиниловый спирт с молекулярной массой 1⋅106 - 2⋅106 г/моль. (140 г 1%-ного водного раствора). Смесь сушат при 125°C для удаления влаги. Затем прокаливают при 500°C в течение 10 часов. При этом формируется смесь, содержащая оксид олова и мелкодисперсный каолин, содержащий фосфаты алюминия. Количество прокаленной смеси составляет 20 г. При этом содержание фосфат-иона в пересчете на фосфорный ангидрид составляет 10% от массы прокаленной смеси. Полученную прокаленную смесь переводят в сульфатированную форму путем ее пропитки 0,5%-ным раствором серной кислоты массой 50 г. При этом содержание сульфат-иона составляет 1% (в пересчете на серный ангидрид) от массы прокаленной смеси.
В результате получают катализатор следующего состава, % масс:
- оксид олова | 40,0 |
- мелкодисперсный каолин, | |
содержащий фосфаты алюминия | 60,0 |
в сульфатированной форме. |
Масса полученного катализатора составляет 20 г.
Эффективность катализатора оценивают, используя биомассу микроводоросли Nannochloropsis sp. Процесс гидротермального сжижения проводят при скорости нагрева 10°C/мин до максимальной температуры 250°C и времени выдержки - 40 минут.
В описываемом примере выход органической фазы составляет 34% масс, содержание бензиновой фракции - 45% масс, дизельной фракции - 52% масс, остаток - 3%. Октановое число бензиновой фракции - 86 п. Температура застывания дизельной фракции - минус 10°C.
Пример 4
Приготовление катализатора и опенку его эффективности проводят по методике, описанной в примере 1, с той разницей, что в качестве мелкодисперсного носителя используют каолин массой 14 г, в качестве изомеризующего компонента используют оксид циркония массой 5,8 г, в качестве связующего компонента используют ортофосфорную кислоту (0,33 г 85%-ной фосфорной кислоты), в качестве порообразующего компонента - поливинилпирролидон с молекулярной массой 3⋅103 - 6⋅103 г/моль. (50 г 12%-ного водного раствора). Смесь сушат при 125°C для удаления влаги и прокаливают при 550°C в течение 7 часов. При этом формируется смесь, содержащая оксид циркония и мелкодисперсный каолин, содержащий фосфаты алюминия. Получают прокаленную смесь в количестве 22 г. При этом содержание фосфат-иона в пересчете на фосфорный ангидрид составляет 1,0% от прокаленной смеси. Далее переводят прокаленную смесь во фторированную форму. Перевод осуществляют путем обработки массы газообразным фтороводородом в пластиковом эксикаторе. Обработку ведут в течение 20 минут с периодическим перемешиванием смеси.
Получают катализатор следующего состава, % масс:
- оксид циркония | 29,0; |
- мелкодисперсный | |
каолин, содержащий | |
фосфаты алюминия | 71,0. |
Масса полученного катализатора составляет 22 г.
При этом содержание фторид-иона в пересчете на фтористый водород составляет 1,0% от прокаленной смеси.
Эффективность катализатор оценивают, используя биомассу микроводоросли Chlorella sp. Процесс гидротермального сжижения проводят при скорости нагрева 100°C/мин до максимальной температуры 400°C и времени выдержки - 1 минута.
В описываемом примере выход органической фазы составляет 41% масс, содержание бензиновой фракции - 38% масс, дизельной фракции - 56% масс, остаток - 6%. Октановое число бензиновой фракции - 83 п. Температура застывания дизельной фракции составляет 0°C.
Пример 5
Приготовление катализатора и оценку его эффективности проводят по методике, описанной в примере 1, с той разницей, что в качестве мелкодисперсного носителя используют отходы производства галлуазита массой 8 г, в качестве изомеризующего компонента используют оксид титана массой 10 г, в качестве связующего компонента используют ортофосфорную кислоту (3,3 г 85%-ной фосфорной кислоты), в качестве порообразующего компонента - поливиниловый спирт с молекулярной массой 3⋅103 - 6⋅103 г/моль. (100 г 2%-ного водного раствора). Смесь сушат при 140°C для удаления влаги и прокаливают при 500°C в течение 10 часов. При этом формируется смесь, содержащая оксид титана и мелкодисперсные отходы производства галлуазита, включащие фосфаты алюминия. Получают прокаленную смесь в количестве 20 г, в которой содержание фосфат-иона в перечете на фосфорный ангидрид составляет 10% от прокаленной смеси. Затем переводят прокаленную смесь во фторированную и сульфатированную формы путем ее пропитки поочередно 2%-ным раствором серной кислоты (массой 30 г) и 1%-ным раствором фтористоводородной кислоты массой 50 г с последующей сушкой.
Получают катализатор следующего состава, % масс:
- оксид титана | 40,0; |
- мелкодисперсные | |
отходы производства галлуазита, | |
включащие фосфаты алюминия | 60,0 |
в сульфатной и фторированной форме. |
Масса полученного катализатора составляет 5,0 г.
Эффективность катализатор оценивают, используя биомассу цианобактерии Mastigocladus laminosus. Процесс гидротермального сжижения проводят при скорости нагрева 80°C/мин до температуры 320°C и времени выдержки - 10 минут.
В описываемом примере выход органической фазы составляет 41% масс, содержание бензиновой фракции - 41% масс, дизельной фракции - 53% масс, остаток - 6% масс. Октановое число бензиновой фракции - 82 п. Температура застывания дизельной фракции составляет минус 8°C.
Пример 6
Приготовление катализатора и оценку его эффективности проводят по методике, описанной в примере 1, с той разницей, что в качестве мелкодисперсного носителя используют отходы производства галлуазита массой 19 г, в качестве изомеризующего компонента используют оксид олова массой 0,2 г, в качестве связующего компонента используют ортофосфорную кислоту (1,3 г 85%-ной фосфорной кислоты), в качестве порообразующего компонента - полиэтиленгликоль с молекулярной массой 300-400 г/моль. (12 г 50%-ного водного раствора). Смесь сушат при 150°C для удаления влаги, затем прокаливают при 550°C в течение 6 часов. При этом формируется смесь, содержащая оксид олова и мелкодисперсные отходы производства галлуазита, включащие фосфаты алюминия. При этом содержание фосфат-иона в пересчете на фосфорный ангидрид составляет 4,0% от прокаленной смеси. Затем переводят прокаленную массу в сульфатную форму путем ее пропитки 10%-ным раствором серной кислоты массой 50,0 г и последующей сушки. Содержание сульфат-иона в пересчете на серный ангидрид составляет 20% в пересчете на серный ангидрид от прокаленной массы.
Получают катализатор следующего состава, % масс:
- оксид олова | 1,0; |
- мелкодисперсные | |
отходы производства галлуазита, | |
включащие | |
фосфаты алюминия | 99,0 |
в сульфатной форме. |
Масса полученного катализатора составляет 20 г.
Эффективность катализатор оценивают, используя биомассу консорциума водной растительности озера Байкал. Процесс гидротермального сжижения проводят при скорости нагрева 100°C/мин до максимальной температуры 360°C и времени выдержки 2 минуты.
В описываемом примере выход органической фазы составляет 44% масс, содержание бензиновой фракции - 53% масс, дизельной фракции - 41% масс, остаток - 6% масс. Октановое число бензиновой фракции составляет 81 п. Температура застывания дизельной фракции составляет минус 5°C.
Пример 7
Приготовление катализатора и оценку его эффективности проводят по методике, описанной в примере 1, с той разницей, что навеску оксида алюминия берут равной 16,0 г, в качестве изомеризующих компонентов вводят оксид титана массой 1,0 г, оксид олова массой 1,0 г и оксид стронция массой 1,0 г. Количество полученной прокаленной смеси составляет 20 г. При этом количество фосфат-иона составляет 5,0% от массы прокаленной смеси в пересчете на фосфорный ангидрид.
Полученную прокаленную смесь переводят во фторированную форму пропитыванием ее 4%-ным раствором фтористоводородной кислоты массой 52,5 г и сушкой в закрытой печи при температуре 250°C. Масса катализатора во фторированной форме составляет 24 г. При этом содержание фторид-иона в пересчете на фтористый водород составляет 10,0% от прокаленной смеси.
Получают катализатор следующего состава, % масс:
- оксид титана | 5,0 |
- оксид олова | 5,0 |
- оксид стронция | 5,0 |
- мелкодисперсный | |
оксид алюминия, содержащий | |
фосфат алюминия | 85,0 |
во фторидной форме |
Эффективность катализатора оценивают, используя биомассу микроводоросли Dunaliella tertiolecta. Процесс гидротермального сжижения проводят при скорости нагрева 40°C/мин до максимальной температуры 300°C и времени выдержки - 15 минут.
В описываемом примере выход органической фазы составляет 43% масс, содержание бензиновой фракции - 52% масс, дизельной фракции - 38 масс, остаток - 10% масс. Октановое число бензиновой фракции - 89 п. Температура застывания дизельной фракции - минус 8°C.
Использование состава катализатора, содержащего компоненты в иных концентрациях, не выходящих за рамки заявленных, приводит к аналогичным результатам, а в концентрациях, отличных от заявленных, не приводит к желаемым результатам.
Таким образом, из приведенных данных следует, что при использовании катализатора с большей удельной поверхностью, составляющей 100-300 м2/г (удельная поверхность известного катализатора не превышает 10-15 м2/г), а также обладающего изомеризующей активностью, содержание бензиновой фракции в бионефти возрастает с 30% до 35-55%, октановое число увеличивается с 66 п до 81-88 п, кроме того, температура застывания дизельной фракции снижается до минус 10 - 0°C.
Claims (3)
- Катализатор для гидротермального сжижения биомассы растительного происхождения, содержащий оксид стронция или оксид титана, или оксид олова, или их смесь, мелкодисперсный алюмосодержащий оксидный носитель, включающий фосфаты или арсенаты алюминия, при следующем соотношении компонентов, мас.%:
-
- оксид стронция или оксид титана, или оксид олова, или их смесь 1-50 - мелкодисперсный алюмосодержащий оксидный носитель, включающий фосфаты или арсенаты алюминия остальное, до 100 - во фторированной и/или сульфатированной форме.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2017146738A RU2668423C1 (ru) | 2017-12-28 | 2017-12-28 | Катализатор для гидротермального сжижения биомассы растительного происхождения |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2017146738A RU2668423C1 (ru) | 2017-12-28 | 2017-12-28 | Катализатор для гидротермального сжижения биомассы растительного происхождения |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2668423C1 true RU2668423C1 (ru) | 2018-10-01 |
Family
ID=63798146
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2017146738A RU2668423C1 (ru) | 2017-12-28 | 2017-12-28 | Катализатор для гидротермального сжижения биомассы растительного происхождения |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2668423C1 (ru) |
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2701372C1 (ru) * | 2018-12-26 | 2019-09-26 | федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Российский государственный университет нефти и газа (национальный исследовательский университет) имени И.М. Губкина" | Способ получения биотоплива |
RU2722169C1 (ru) * | 2019-12-24 | 2020-05-28 | федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Российский государственный университет нефти и газа (национальный исследовательский университет) имени И.М. Губкина" | Катализатор для гидротермального сжижения биомассы растительного происхождения |
RU2722305C1 (ru) * | 2019-12-24 | 2020-05-28 | федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Российский государственный университет нефти и газа (национальный исследовательский университет) имени И.М. Губкина" | Катализатор для гидротермального сжижения биомассы растительного происхождения |
RU2722168C1 (ru) * | 2019-12-24 | 2020-05-28 | федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Российский государственный университет нефти и газа (национальный исследовательский университет) имени И.М. Губкина" | Катализатор для гидротермального сжижения биомассы растительного происхождения |
WO2021102534A1 (pt) * | 2019-11-25 | 2021-06-03 | Petróleo Brasileiro S.A. - Petrobras | Processo para produzir bio-óleo bruto a partir de biomassa com elevado teor de umidade e catalisador para liquefação hidrotérmica de correntes de biomassa com elevado teor de umidade |
Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
SU1399327A1 (ru) * | 1986-04-22 | 1988-05-30 | Институт химии и химической технологии СО АН СССР | Способ переработки древесины |
CN103769205A (zh) * | 2013-12-12 | 2014-05-07 | 中国海洋大学 | 一种用于含油微藻水热液化的复合催化剂的制备方法 |
WO2015033350A1 (en) * | 2013-09-06 | 2015-03-12 | Reliance Industries Limited | A catalyst composition and a catalytic process for conversion of biomass to crude bio oil |
CN104998644A (zh) * | 2014-04-17 | 2015-10-28 | 中国人民大学 | 水热液化制取生物质油的催化剂及其制备方法与应用 |
CN105797730A (zh) * | 2014-12-29 | 2016-07-27 | 中国人民大学 | 一种催化液化生物质油的催化剂及其制备方法与应用 |
-
2017
- 2017-12-28 RU RU2017146738A patent/RU2668423C1/ru active
Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
SU1399327A1 (ru) * | 1986-04-22 | 1988-05-30 | Институт химии и химической технологии СО АН СССР | Способ переработки древесины |
WO2015033350A1 (en) * | 2013-09-06 | 2015-03-12 | Reliance Industries Limited | A catalyst composition and a catalytic process for conversion of biomass to crude bio oil |
CN103769205A (zh) * | 2013-12-12 | 2014-05-07 | 中国海洋大学 | 一种用于含油微藻水热液化的复合催化剂的制备方法 |
CN104998644A (zh) * | 2014-04-17 | 2015-10-28 | 中国人民大学 | 水热液化制取生物质油的催化剂及其制备方法与应用 |
CN105797730A (zh) * | 2014-12-29 | 2016-07-27 | 中国人民大学 | 一种催化液化生物质油的催化剂及其制备方法与应用 |
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2701372C1 (ru) * | 2018-12-26 | 2019-09-26 | федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Российский государственный университет нефти и газа (национальный исследовательский университет) имени И.М. Губкина" | Способ получения биотоплива |
WO2021102534A1 (pt) * | 2019-11-25 | 2021-06-03 | Petróleo Brasileiro S.A. - Petrobras | Processo para produzir bio-óleo bruto a partir de biomassa com elevado teor de umidade e catalisador para liquefação hidrotérmica de correntes de biomassa com elevado teor de umidade |
RU2722169C1 (ru) * | 2019-12-24 | 2020-05-28 | федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Российский государственный университет нефти и газа (национальный исследовательский университет) имени И.М. Губкина" | Катализатор для гидротермального сжижения биомассы растительного происхождения |
RU2722305C1 (ru) * | 2019-12-24 | 2020-05-28 | федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Российский государственный университет нефти и газа (национальный исследовательский университет) имени И.М. Губкина" | Катализатор для гидротермального сжижения биомассы растительного происхождения |
RU2722168C1 (ru) * | 2019-12-24 | 2020-05-28 | федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Российский государственный университет нефти и газа (национальный исследовательский университет) имени И.М. Губкина" | Катализатор для гидротермального сжижения биомассы растительного происхождения |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
RU2668423C1 (ru) | Катализатор для гидротермального сжижения биомассы растительного происхождения | |
Pasquale et al. | Catalytic upgrading of levulinic acid to ethyl levulinate using reusable silica-included Wells-Dawson heteropolyacid as catalyst | |
Lesbani et al. | Preparation of calcium oxide from Achatina fulica as catalyst for production of biodiesel from waste cooking oil | |
Vichaphund et al. | In situ catalytic pyrolysis of Jatropha wastes using ZSM-5 from hydrothermal alkaline fusion of fly ash | |
KR100857247B1 (ko) | 촉매 열분해에 의한 바이오오일의 생산 방법 | |
EP2874745B1 (en) | Catalysts for thermo-catalytic conversion of biomass, and methods of making and using | |
JP2014516769A (ja) | バイオマスを液体燃料と化学品に熱触媒変換するための改良された触媒 | |
CN110665488B (zh) | 一种酸碱双性固体催化剂、制备及其生产生物柴油的应用 | |
EP2977104A1 (en) | Method for manufacturing catalytic cracking catalyst for hydrocarbon oil | |
Reyero et al. | Issues concerning the use of renewable Ca-based solids as transesterification catalysts | |
KR101301696B1 (ko) | 산점을 포함한 활성 카본 에어로젤에 담지된 귀금속 촉매, 그 제조방법 및 상기 촉매를 이용한 리그닌 화합물 분해 방법 | |
US20160237356A1 (en) | Zeolite catalyst composition | |
EP3030631A1 (en) | Catalysts for thermo-catalytic conversion of biomass, and methods of making and using | |
Brito et al. | Reuse of fried oil to obtain biodiesel: Zeolites Y as a catalyst | |
RU2722169C1 (ru) | Катализатор для гидротермального сжижения биомассы растительного происхождения | |
RU2722305C1 (ru) | Катализатор для гидротермального сжижения биомассы растительного происхождения | |
RU2722168C1 (ru) | Катализатор для гидротермального сжижения биомассы растительного происхождения | |
Kotelev et al. | Hydrothermal liquefaction-isomerization of biomass for biofuel production | |
Nilavunesan et al. | Modified zeolite as a catalyst for Pongamia pinnata oil esterification in biodiesel production | |
US20190070595A1 (en) | Catalyst containing phosphated kaolin and alumina from ach and method of using the same | |
WO2015138886A1 (en) | Phosphorous promotion of zeolite-containing catalysts | |
Mukti et al. | Production of Biodiesel by Esterification of Free Fatty Acid over Solid Catalyst from Biomass Waste | |
CN109575987A (zh) | 焦油加氢制燃料油的方法 | |
CN109569707A (zh) | 焦油加氢制燃料油的催化剂 | |
CN103949273A (zh) | 一种利用炼锌水淬渣制备固体酸酯化催化剂的方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
QB4A | Licence on use of patent |
Free format text: LICENCE FORMERLY AGREED ON 20201222 Effective date: 20201222 |