RU2656106C1 - Азакраунсодержащие n-арил-1,8-нафталимиды и способ их получения - Google Patents
Азакраунсодержащие n-арил-1,8-нафталимиды и способ их получения Download PDFInfo
- Publication number
- RU2656106C1 RU2656106C1 RU2017101918A RU2017101918A RU2656106C1 RU 2656106 C1 RU2656106 C1 RU 2656106C1 RU 2017101918 A RU2017101918 A RU 2017101918A RU 2017101918 A RU2017101918 A RU 2017101918A RU 2656106 C1 RU2656106 C1 RU 2656106C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- crown
- cations
- nitro
- naphthalimides
- compounds
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 13
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 38
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 claims abstract description 27
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims abstract description 15
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims abstract description 4
- 230000007704 transition Effects 0.000 claims abstract description 4
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 20
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 20
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- VVJKKWFAADXIJK-UHFFFAOYSA-N Allylamine Chemical compound NCC=C VVJKKWFAADXIJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N Sodium methoxide Chemical compound [Na+].[O-]C WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- LKOZHLXUWUBRDK-UHFFFAOYSA-N 4-nitro-1,8-naphthalic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C2=CC=CC3=C2C1=CC=C3[N+](=O)[O-] LKOZHLXUWUBRDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 7
- UKJLNMAFNRKWGR-UHFFFAOYSA-N cyclohexatrienamine Chemical group NC1=CC=C=C[CH]1 UKJLNMAFNRKWGR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- IUMNWHADVMZBJV-UHFFFAOYSA-N 6-nitrobenzo[de]isoquinoline-1,3-dione Chemical compound O=C1NC(=O)C2=CC=CC3=C2C1=CC=C3[N+](=O)[O-] IUMNWHADVMZBJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000012434 nucleophilic reagent Substances 0.000 claims description 5
- 230000010933 acylation Effects 0.000 claims description 4
- 238000005917 acylation reaction Methods 0.000 claims description 4
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 claims description 4
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 claims description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 abstract description 6
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 25
- QGNQEODJYRGEJX-UHFFFAOYSA-N 4h-isoquinoline-1,3-dione Chemical compound C1=CC=C2C(=O)NC(=O)CC2=C1 QGNQEODJYRGEJX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 22
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- -1 alkali metal cations Chemical class 0.000 description 21
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- XJHABGPPCLHLLV-UHFFFAOYSA-N benzo[de]isoquinoline-1,3-dione Chemical class C1=CC(C(=O)NC2=O)=C3C2=CC=CC3=C1 XJHABGPPCLHLLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- ZHNUHDYFZUAESO-UHFFFAOYSA-N Formamide Chemical compound NC=O ZHNUHDYFZUAESO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 10
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 10
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 150000003983 crown ethers Chemical group 0.000 description 9
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 9
- WRMNZCZEMHIOCP-UHFFFAOYSA-N 2-phenylethanol Chemical compound OCCC1=CC=CC=C1 WRMNZCZEMHIOCP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 8
- 238000001460 carbon-13 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 8
- 238000001819 mass spectrum Methods 0.000 description 8
- 239000000047 product Substances 0.000 description 8
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 7
- 230000004044 response Effects 0.000 description 7
- ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N ammonium persulfate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000004982 aromatic amines Chemical class 0.000 description 6
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 description 6
- 238000000425 proton nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 6
- 230000001953 sensory effect Effects 0.000 description 6
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 6
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 6
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 6
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 6
- NWZSZGALRFJKBT-KNIFDHDWSA-N (2s)-2,6-diaminohexanoic acid;(2s)-2-hydroxybutanedioic acid Chemical group OC(=O)[C@@H](O)CC(O)=O.NCCCC[C@H](N)C(O)=O NWZSZGALRFJKBT-KNIFDHDWSA-N 0.000 description 5
- DLFVBJFMPXGRIB-UHFFFAOYSA-N Acetamide Chemical compound CC(N)=O DLFVBJFMPXGRIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- WETWJCDKMRHUPV-UHFFFAOYSA-N acetyl chloride Chemical compound CC(Cl)=O WETWJCDKMRHUPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000012346 acetyl chloride Substances 0.000 description 5
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 5
- 230000008859 change Effects 0.000 description 5
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 5
- 239000012634 fragment Substances 0.000 description 5
- IKDUDTNKRLTJSI-UHFFFAOYSA-N hydrazine monohydrate Substances O.NN IKDUDTNKRLTJSI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 5
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000004440 column chromatography Methods 0.000 description 4
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 4
- 238000002189 fluorescence spectrum Methods 0.000 description 4
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 4
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 description 4
- 229940088644 n,n-dimethylacrylamide Drugs 0.000 description 4
- YLGYACDQVQQZSW-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethylprop-2-enamide Chemical compound CN(C)C(=O)C=C YLGYACDQVQQZSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000002828 nitro derivatives Chemical class 0.000 description 4
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 4
- 230000003595 spectral effect Effects 0.000 description 4
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 4
- XOLBLPGZBRYERU-UHFFFAOYSA-N tin dioxide Chemical compound O=[Sn]=O XOLBLPGZBRYERU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KWYHDKDOAIKMQN-UHFFFAOYSA-N N,N,N',N'-tetramethylethylenediamine Chemical compound CN(C)CCN(C)C KWYHDKDOAIKMQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 3
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000000738 acetamido group Chemical group [H]C([H])([H])C(=O)N([H])[*] 0.000 description 3
- 229910001870 ammonium persulfate Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 3
- 238000010668 complexation reaction Methods 0.000 description 3
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 3
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 3
- 239000011133 lead Substances 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 3
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 3
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 3
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000501308 Conus spectrum Species 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000990 Ni alloy Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000007868 Raney catalyst Substances 0.000 description 2
- 229910000564 Raney nickel Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000009471 action Effects 0.000 description 2
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 2
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 2
- 244000309464 bull Species 0.000 description 2
- 238000010835 comparative analysis Methods 0.000 description 2
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000011161 development Methods 0.000 description 2
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical group 0.000 description 2
- 125000001033 ether group Chemical group 0.000 description 2
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 2
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 description 2
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 2
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 2
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 2
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 2
- 238000002211 ultraviolet spectrum Methods 0.000 description 2
- 230000000007 visual effect Effects 0.000 description 2
- NBXKUSNBCPPKRA-UHFFFAOYSA-N 1,4,7,10,13-pentaoxa-16-azacyclooctadecane Chemical compound C1COCCOCCOCCOCCOCCN1 NBXKUSNBCPPKRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001140 1,4-phenylene group Chemical group [H]C1=C([H])C([*:2])=C([H])C([H])=C1[*:1] 0.000 description 1
- XILIYVSXLSWUAI-UHFFFAOYSA-N 2-(diethylamino)ethyl n'-phenylcarbamimidothioate;dihydrobromide Chemical compound Br.Br.CCN(CC)CCSC(N)=NC1=CC=CC=C1 XILIYVSXLSWUAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000006325 2-propenyl amino group Chemical group [H]C([H])=C([H])C([H])([H])N([H])* 0.000 description 1
- SSMIFVHARFVINF-UHFFFAOYSA-N 4-amino-1,8-naphthalimide Chemical compound O=C1NC(=O)C2=CC=CC3=C2C1=CC=C3N SSMIFVHARFVINF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MPILVBWUOMJMIK-UHFFFAOYSA-N 6-methoxybenzo[de]isoquinoline-1,3-dione Chemical compound O=C1NC(=O)C2=CC=CC3=C2C1=CC=C3OC MPILVBWUOMJMIK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N Fe2+ Chemical compound [Fe+2] CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011837 N,N-methylenebisacrylamide Substances 0.000 description 1
- 239000005104 Neeliglow 4-amino-1,8-naphthalimide Substances 0.000 description 1
- 229910003310 Ni-Al Inorganic materials 0.000 description 1
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N Sodium Chemical compound [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004833 X-ray photoelectron spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 125000000218 acetic acid group Chemical group C(C)(=O)* 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 238000013459 approach Methods 0.000 description 1
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 description 1
- OOULUYZFLXDWDQ-UHFFFAOYSA-L barium perchlorate Chemical compound [Ba+2].[O-]Cl(=O)(=O)=O.[O-]Cl(=O)(=O)=O OOULUYZFLXDWDQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- 125000006367 bivalent amino carbonyl group Chemical group [H]N([*:1])C([*:2])=O 0.000 description 1
- 229910052793 cadmium Inorganic materials 0.000 description 1
- BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N cadmium atom Chemical compound [Cd] BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- 238000012512 characterization method Methods 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 230000000723 chemosensory effect Effects 0.000 description 1
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 229920006037 cross link polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 1
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- 238000013461 design Methods 0.000 description 1
- 238000000502 dialysis Methods 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 1
- 238000010828 elution Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- IDGUHHHQCWSQLU-UHFFFAOYSA-N ethanol;hydrate Chemical compound O.CCO IDGUHHHQCWSQLU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000005284 excitation Effects 0.000 description 1
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 description 1
- 239000000383 hazardous chemical Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 238000003919 heteronuclear multiple bond coherence Methods 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 239000002555 ionophore Substances 0.000 description 1
- 230000000236 ionophoric effect Effects 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002678 macrocyclic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000004949 mass spectrometry Methods 0.000 description 1
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 1
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 238000012544 monitoring process Methods 0.000 description 1
- ZIUHHBKFKCYYJD-UHFFFAOYSA-N n,n'-methylenebisacrylamide Chemical compound C=CC(=O)NCNC(=O)C=C ZIUHHBKFKCYYJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012457 nonaqueous media Substances 0.000 description 1
- 238000010534 nucleophilic substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-M perchlorate Inorganic materials [O-]Cl(=O)(=O)=O VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-N perchloric acid Chemical compound OCl(=O)(=O)=O VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 description 1
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 description 1
- 238000004445 quantitative analysis Methods 0.000 description 1
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 1
- 238000001226 reprecipitation Methods 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 125000004434 sulfur atom Chemical group 0.000 description 1
- 230000008961 swelling Effects 0.000 description 1
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 1
- 238000000844 transformation Methods 0.000 description 1
- 238000002328 two-dimensional heteronuclear correlation spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 238000000870 ultraviolet spectroscopy Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D413/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
- C07D413/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
- C07D413/10—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings linked by a carbon chain containing aromatic rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D417/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00
- C07D417/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings
- C07D417/10—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings linked by a carbon chain containing aromatic rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
- C09K11/06—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing organic luminescent materials
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
Abstract
Изобретение относится к соединению общей формулы (I)
в которой R=NHCH2CH=CH2 при X=О n=2, и R=ОМе, NHCH2CH=CH2 при X=S, n=1. Изобретение также относится к способу получения соединений общей формулы (I). Технический результат: получены новые соединения общей формулы (I), которые могут применяться в качестве флуоресцентных сенсоров на катионы щелочно-земельных, переходных и тяжелых металлов и в качестве мономеров для полимерных флуоресцентных сенсоров. 2 н. и 5 з.п. ф-лы, 2 табл., 10 пр.
Description
Настоящее изобретение относится к органической и аналитической химии, а именно к новым 4-замещенным N-арил-1,8-нафталимидам, содержащим в N-арильном заместителе остаток азакраун-эфира с различной комбинацией атомов кислорода и серы, общей формулы (I),
где R=NH2, NHCH2CH=CH2 при X=O и n=2 и R=NH2, OMe, NHCOCH3, NHCH2CH=CH2 при X=S и n=1, которые являются флуоресцентными сенсорами на катионы ряда металлов, и к способу их получения.
Заявляемые соединения и способ их получения в литературе не описаны.
Изобретение наиболее успешно может быть использовано для создания оптических хемосенсоров, позволяющих оперативно контролировать концентрации примесей в различных жидкостях, применимых на предприятиях, производящих или использующих опасные химические вещества, в пищевой промышленности, медицине и других областях, в частности для контроля за состоянием окружающей среды.
Оптические хемосенсоры - это соединения, молекулы которых состоят из двух принципиально важных частей: рецептора, который способен селективно связываться с субстратом, и сигнального фрагмента, который меняет свои спектральные характеристики при комплексообразовании.
Заявляемые соединения содержат азакраун-эфирный и 4-замещенный 1,8-нафталимидный фрагменты, связанные между собой через атомы азота 1,4-фениленовой группой.
Фотоактивной составляющей в заявляемых соединениях является N-арил-1,8-нафталимидная хромофорная система, которая представляет собой одну из наиболее популярных платформ для создания молекулярных оптических сенсоров на катионы металлов [Панченко П.А., Федорова О.А., Федоров Ю.В. Флуоресцентные и колориметрические хемосенсоры на катионы на основе производных 1,8-нафталимида: принципы дизайна и механизмы возникновения оптического сигнала. Успехи химии, 83 (2), 155-182], ионофорной составляющей, способной связывать катионы металлов, являются краун-эфирные группы.
Варьирование краун-эфирного заместителя (природы и количества гетероатомов) позволяет изменять селективность связывания, а изменение места введения краун-эфирной группы в фотоактивные производные 1,8-нафталимида - интенсивность оптического отклика при комплексообразовании. Однако в настоящее время отсутствуют подходы, позволяющие коррелировать интенсивность оптического отклика и другие свойства со структурой сенсоров на основе 1,8-нафталимидов.
Получать производные 1,8-нафталимида, содержащие краун-эфирные фрагменты, начали с конца 1990-х годов.
Так, для флуоресцентного определения катионов щелочных металлов были предложены иммобилизованные на аминомодифицированной целлюлозе 4-аралкиламино-N-(4-карбоксифенил)-1,8-нафталимиды, содержащие моноаза-15-краун-5-эфирный [патент США US 5952491 (1999)] или диазакриптандный [патент США US 6124135 (2000)] фрагмент в арильной группе заместителя при С-4.
Известны N-фенил-1,8-нафталимиды, содержащие аза-15-краун-5-эфирный или диаза-18-краун-6-эфирный рецептор, связанный атомом азота с атомом углерода в положении 4 нафталимидного ядра, и изучены их сенсорные свойства в отношении Ca2+ [Panchenko Р.А., Fedorov Y.V., Fedorova О.А., Jonusauskas G. Comparative analysis of the PET and ICT sensor properties of 1,8-naphthalimides containing aza-15-crown-5-ether moiety. Dyes and Pigments, 2013, 98 (3), 347-357; Ощепков A.C., Ощепков M.C., Панченко П.А., Анисимов А.В., Федоров Ю.В., Федорова О.А. Синтез и спектрально-люминесцентные свойства азакраунсодержащих нафталимидов и их комплексов с катионами металлов. Успехи в химии и химической технологии, 2011, 25, №4 (120), 69-74].
Известны 4-замещенные N-арил-1,8-нафталимиды, проявляющие свойства флуоресцентных сенсоров на катионы металлов, которые содержат краун-эфирные рецепторы в составе N-арильного фрагмента молекулы:
1) аннелированные с бензольным кольцом
где R=NH2, NHAc; X=O; n=1
[Панченко П.А., Федоров Ю.В., Федорова О.А., Перевалов В.П., Йонушаускас Г. Синтез и спектрально-люминесцентные свойства 4-(ацетил)амино-N-арилнафталимидов, содержащих электронодонорные группы в N-арильном заместителе. Изв. АН. Сер. хим., 2009, №6, 1199-12064; Panchenko Р.А., Fedorov Y.V., Perevalov V.P., Jonusauskas G., Fedorova O.A. Cation-dependent fluorescent properties of naphthalimide derivatives with N-benzocrown ether fragment. J. Phys. Chem. A, 2010, 114 (12), 4118-4122; Panchenko P.A., Fedorov Y.V., Fedorova O.A., Izmailov B.A., Vasnev V.A., Istratov V.V., Makeeva E.A., Rumyantseva M.N., Gaskov A.M. Hybrid sensor materials based on tin (IV) oxide and crown-containing 4-amino-1,8-naphthalimides. Mendeleev Commun., 2011, 21 (1), 12-14]; R=1,5-дифенил-Δ2-пиразолин-3-ил; X=O; n=1 [Sergeeva A.N., Panchenko P.A., Fedorov Y.V., Fedorova O.A. Synthesis and sensor properties of crown-containing derivatives of 4-(1,5-diphenyl-Δ2-pyrazolin-3-yl)-1,8-naphthalimide. Protection of Metals and Physical Chemistry of Surfaces, 2012, 48 (5), 524-533]; R=NH2, NHAc, OMe; X=S, n=1; X=NMe, n=1,2 [RU 2515195, Бюл. №13 (2014)], и
2) связанные с бензольным кольцом связью С-N
где R=NH2 [Panchenko Р.А., Fedorov Y.V., Fedorova O.A., Izmailov B.A., Vasnev V.A., Istratov V.V., Makeeva E.A., Rumyantseva M.N., Gaskov A.M. Hybrid sensor materials based on tin (IV) oxide and crown-containing 4-amino-1,8-naphthalimides. Mendeleev Commun., 2011, 21 (1), 12-14]; R=NH2, NHAc [Panchenko P.A., Fedorov Y.V., Fedorova O.A., Jonusauskas G. Comparative analysis of the PET and ICT sensor properties of 1,8-naphthalimides containing aza-15-crown-5-ether moiety. Dyes and Pigments, 2013, 98 (3), 347-357]; R=1,5-дифенил-Δ2-пиразолин-3-ил [Sergeeva A.N., Panchenko P.A., Fedorov Y.V., Fedorova O.A. Synthesis and sensor properties of crown-containing derivatives of 4-(1,5-diphenyl-Δ2-pyrazolin-3-yl)-1,8-naphthalimide. Protection of Metals and Physical Chemistry of Surfaces, 2012, 48 (5), 524-533].
Однако известные сенсоры, представляющие собой 4-замещенные N-арил-1,8-нафталимиды с краун-эфирными группами, обеспечивают лишь незначительное увеличение интенсивности флуоресценции в видимой части спектра в процессе детектирования катионов металлов и, кроме того, они не могут быть введены в состав полимерной матрицы в целях создания оптических датчиков, применимых для оперативного контроля концентраций примесей в жидкостях.
Задача изобретения - создание новых соединений, являющихся эффективными флуоресцентными сенсорами на катионы металлов, разработка способа их получения и синтез полимерных сенсоров.
Поставленная задача решается новыми соединениями общей формулы (I)
где R=NH2, NHCH2CH=CH2 при X=O и n=2 и R=NH2, OMe, NHCOCH3, NHCH2CH=CH2 при X=S и n=1, которые являются флуоресцентными сенсорами на катионы щелочно-земельных, переходных и тяжелых металлов, и способом их получения, включающим ацилирование N-(4-аминофенил)аза-18-краун-6-эфира или N-(4-аминофенил)азадитиа-15-краун-5-эфира 4-нитро-1,8-нафталевым ангидридом и либо восстановление нитрогруппы в образующемся 4-нитро-1,8-нафталимиде либо ее замещение нуклеофильным реагентом, причем ацилирование проводят в 80%-ной уксусной кислоте при кипячении, восстановление нитрогруппы осуществляют гидразингидратом в присутствии никеля Ренея, а качестве нуклеофильного реагента используют метилат натрия в метаноле или аллиламин. Заявляемые соединения формулы (I), в которых R=NHCH2CH=CH2, могут использоваться в качестве мономеров для получения флуоресцентных сенсорных полимеров.
Схема получения азакраунсодержащих 1,8-нафталимидов по настоящему изобретению представлена ниже.
Схема
В качестве исходных соединений для получения нафталимидов формулы (I) используют 4-нитро-1,8-нафталевый ангидрид и ароматические амины формулы (II), которые содержат остаток соответствующего азакраун-эфира.
Ариламин IIa - N-(4-аминофенил)аза-18-краун-6-эфир - представляет собой известное соединение [Deveci Р., Taner B., 
Solak А.О., 
Synthesis, enhanced spectroscopic characterization and electrochemical grafting of N-(4-aminophenyl)aza-18-crown-6: Application of DEPT, HETCOR, HMBC-NMR and X-ray photoelectron spectroscopy // Journal of Molecular Structure, 2010, 982 (1-3), 162-168].
Ариламин IIb - N-(4-аминофенил)азадитиа-15-краун-5-эфир - также известное соединение [Tian М., Ihmels Н. Selective Colorimetric Detection of Hg2+ and Mg2+ with Crown Ether Substituted N-Aryl-9-aminobenzo[b]quinolizinium Derivatives // European Journal of Organic Chemistry, 2011, 2011 (22), 4145-4153].
Взаимодействие 4-нитро-1,8-нафталевого ангидрида с ариламином (IIa или IIb) проводят при 1.5-часовом кипячении в 80%-ной уксусной кислоте и получают соответствующий 4-нитро-1,8-нафталимид (Ig или Ih).
После введения азакраун-эфирного фрагмента в структуру флуорофора все последующие превращения затрагивают только заместители в положении 4 нафталимидного фрагмента.
Восстановление 4-нитро-1,8-нафталимида Ig или Ih гидразингидратом над никелем Ренея при нагревании в диоксане или этаноле приводит к образованию 4-амино-1,8-нафталимида Ia или Ib соответственно.
Из 4-аминопроизводного Ib действием хлористого ацетила в ДМФА в присутствии пиридина для связывания HCl с выходом 60% получают ацетамид Id.
4-Метокси-1,8-нафталимид Ic получают нуклеофильным замещением нитрогруппы в соединении If под действием метилата натрия в метаноле с выходом 90%.
Взаимодействие 4-нитро-1,8-нафталимида Ig или Ih с аллиламином при длительном нагревании при 60°C приводит к соответствующему 4-аллиламинопроизводному Ie или If с выходом 68-69%.
Строение всех полученных соединений доказано с помощью ЯМР- и УФ-спектроскопии, а также подтверждено данными элементного и масс-спектрометрического анализа.
Необходимые для осуществления заявляемого способа исходные соединения и реагенты, такие как 4-нитро-1,8-нафталевый ангидрид, аллиламин, гидразингидрат, метанол, металлический натрий, ацетилхлорид, уксусная кислота, сплав никеля с алюминием, N,N-диметилакриламид, персульфат аммония, тетраметилэтилендиамин, а также органические растворители и силикагель являются коммерчески доступными материалами.
Исследование спектрального поведения заявляемых азакраунсодержащих N-арил-1,8-нафталимидов Ia-If показало, что эти соединения обладают флуоресцентными свойствами (см. табл. 1) и проявляют высокую сенсорную активность по отношению к катионам металлов как в ацетонитрильном, так и в водном растворе (см. табл. 2). За счет варьирования количества и природы гетероатомов в макроцикле достигается различная селективность к катионам металлов. Так, например, неожиданно оказалось, что для азадитиакраунсодержащего ацетамида Id в ацетонитриле интенсивность флуоресценции в присутствии катионов ртути увеличивается в 861 раз, влияние катионов серебра и меди проявляется существенно в меньшей степени, тогда как в отношении других катионов флуоресцентный отклик не наблюдается. Азадитиакраунсодержащий амин Ib в ацетонитриле селективно связывается с катионами ртути, интенсивность его флуоресценции при этом возрастает в 325 раз. Метоксипроизводное Ic азадитиакраунсодержащего нафталимида в ацетонитриле взаимодействует с катионами ртути, свинца и железа (II). При этом наблюдается увеличение интенсивности его флуоресценции в 511, 415 и 248 раз соответственно. Однако в воде соединение Ic демонстрирует селективность практически только к катионам ртути: интенсивность флуоресценции возрастает в 121 раз.
Значительное изменение интенсивности флуоресценции при комплексообразовании облегчает визуальное определение присутствия катионов при концентрациях до 10-6 моль/л.
Селективный флуоресцентный отклик нафталимидов Ia-Id на катионы двухвалентных ртути, кадмия, железа, меди, кальция, свинца и одновалентного серебра, который был неожиданно обнаружен, позволяет использовать эти соединения при разработке флуоресцентных сенсоров на перечисленные выше катионы.
Заявляемые новые флуоресцентные сенсоры обладают близкими оптическими характеристиками (значения λmax abs, λmax fl в табл. 1), но различаются величиной флуоресцентного отклика при связывании катионов различных металлов. Это позволяет использовать их для построения химических чипов для мультиионного анализа в неводных и водных средах, предполагающего наличие линейки сенсоров различной селективности, но со сходными спектральными характеристиками, поскольку сканирование флуоресцентного сигнала удобно осуществлять с использованием одной постоянной длины волны возбуждения/регистрации. Мультиионные чипы имеют хорошо разработанную техническую базу, однако требуют широкого ассортимента разнообразных по селективности и оптическому отклику флуороионофоров.
Преимуществом предлагаемых новых сенсоров является увеличение степени интенсивности флуоресценции до 860 раз в видимой области спектра, возникающее в процессе детектирования катионов металлов, что почти на два порядка выше, чем в случае известных в настоящее время флуорофорных N-арил-1,8-нафталимидных сенсоров, содержащих краун-эфирные фрагменты [RU 2515195, Бюл. №13 (2014)]. Это обстоятельство облегчает визуальный способ определения катиона металла при концентрации 10-6 моль/л и делает его количественный анализ более точным.
Разработанные новые флуоресцентные соединения Ie, If, содержащие аллиламиногруппу в 4-м положении 1,8-нафталимидного ядра, были ковалентно введены в полимерные матрицы по реакции радикальной сополимеризации с N,N-диметилакриламидом с образованием как растворимых полимеров, так и полимерных гелей. Исследование полученных полимеров показало, что они обладают флуоресцентными свойствами и оптическим откликом на катионы металлов. В частности, образцы, полученные из соединения Ie в примере 9, демонстрируют увеличение интенсивности флуоресценции в присутствии катионов кальция в 3 раза, катионов бария - в 10 раз.
Техническим результатом настоящего изобретения являются новые азакраунсодержащие N-арил-1,8-нафталимиды, применимые в качестве флуоресцентных сенсоров на катионы щелочно-земельных, переходных и тяжелых металлов, а также в качестве мономеров для полимерных флуоресцентных сенсоров.
Изобретение иллюстрируется следующими примерами.
Пример 1. Получение 2-[4-(1,4-диокса-7,13-дитиа-10-азациклопентадекан-10-ил)фенил]-6-нитро-1H-бензо[d,e]изохинолин-1,3(2H)-диона (Ih). К суспензии 0.3 г (1.2 ммоль) 4-нитро-1,8-нафталевого ангидрида в 4 мл 80%-ной водной уксусной кислоты прибавляют 0.6 г (1.6 ммоль) азакраунсодержащего ариламина IIb. Реакционную массу нагревают до кипения, кипятят 1.5 ч, охлаждают до комнатной температуры. Выпавший осадок нитропроизводного N-арилнафталимида Ih отфильтровывают, промывают на фильтре 5%-ной соляной кислотой, горячим 10%-ным раствором Na2CO3, водой и этиловым спиртом, затем сушат при 80°C. Получают 0.53 г (76%) соединения Ih. Т. пл. 259-262°C.
Спектр 1H ЯМР (300.13 МГц, ДМСО-d6, 24°C), δ, м.д. (J, Гц): 2.72-2.93 (м, 8Н, 16CH2, 17CH2, 22CH2, 23CH2), 3.56-3.77 (м, 12Н, 15CH2, 18CH2, 19CH2, 20CH2, 21CH2, 24CH2), 6.71 (д, 2Н, 11H, 13Н, 3J=8.9), 7.15 (д, 2Н, 10Н, 14Н, 3J=8.9), 8.12 (дд, 1Н, 6Н, 3J=7.3, 3J=6.8), 8.58 (д, 1H, 3H, 3J=8.1), 8.60 (д, 1H, 2Н, 3J=8.1), 8.63 (д, 1H, 7Н, 3J=7.3), 8.75 (д, 1H, 5Н, 3J=8.6). Спектр 13C ЯМР (100.62 МГц, ДМСО-d6, 27°C), δ, м.д.: 29.01 (2×CH2S), 30.58 (2×CH2S), 51.36 (2×CH2N), 70.04 (2×CH2O), 73.01 (2×CH2O), 111.30 (11C, 13C), 122.84 (4aC), 123.42 (9C или 8C), 123.47 (8C или 9С), 124.29 (3С), 127.40 (1C), 128.71 (5С, 8аС), 129.57 (2С, 10С, 14С), 130.14 (6С), 131.69 (7С), 146.53 (12С), 149.15 (4С), 162.73 (8bC), 163.53 (8сС). Масс-спектр (ESI), m/z: 568.04 [M+H]+, 590.06 [M+Na]+ (вычислено: M 568.16). Найдено, %: C 59.32; H 5.19; N 7.39. C28H29N3O6S2. Вычислено, %: C 59.24; H 5.15; N 7.40.
Пример 2. Получение 6-амино-2-[4-(1,4-диокса-7,13-дитиа-10-азациклопентадекан-10-ил)фенил]-1H-бензо[d,е]изохинолин-1,3(2Н)-диона (Ib)
К раствору 0.35 ммоль нитросоединения Ih в 13 мл 1,4-диоксана, нагретого до 90°C, прибавляют 1.5 мл гидразингидрата. В полученный раствор при интенсивном перемешивании порциями в течение 30 мин вносят скелетный никелевый катализатор, приготовленный из 0.9 г сплава Ni-Al с массовой долей никеля 50%. Реакционную массу выдерживают при 90°C в течение 1 ч, затем охлаждают до комнатной температуры. Катализатор отфильтровывают, фильтрат упаривают в вакууме. Остаток хроматографируют на колонке с силикагелем, используя в качестве элюента смесь бензол - этанол (градиентное элюирование). Выход соединения Ib 37%. Т. пл. 279°C (с разл). Спектр 1H ЯМР (300.13 МГц, ДМСО-d6, 24°C), δ, м.д. (J, Гц): 2.68-2.94 (м, 8Н, 16CH2, 17CH2, 22CH2, 23CH2), 3.52-3.79 (м, 12Н, 15CH2, 18CH2, 19CH2, 20CH2, 21CH2, 24CH2), 6.67 (д, 2Н, 11H, 13Н, 3J=8.7), 6.86 (д, 1H, 3Н, 3J=8.3), 7.04 (д, 2Н, 10Н, 14Н, 3J=8.7), 7.44 (уш.с, 2Н, NH2), 7.61-7.72 (м, 1H, 6Н), 8.18 (д, 1H, 2Н, 3J=8.3), 8.41 (д, 1H, 7Н, 3J=7.3), 8.64 (д, 1H, 5Н, 3J=8.5). Спектр 13C ЯМР (100.61 МГц, ДМСО-d6, 27°C), δ, м.д.: 29.03 (2×CH2S), 30.56 (2×CH2S), 51.38 (2×CH2N), 70.05 (2×CH2O), 73.04 (2×CH2O), 108.02 (1C), 108.18 (3С), 111.24 (11C, 13C), 119.49 (4аС), 122.39 (8С), 124.02 (6С), 124.62 (9С), 129.36 (5С), 129.81 (10С, 14С), 130.09 (8аС), 131.10 (7С), 133.99 (2С), 146.09 (12С), 152.69 (4С), 163.51 (8bC), 164.36 (8сС). УФ-спектр (CH3CN), λmax, нм (lg ε): 415 (4.07). Масс-спектр (ESI), m/z: 538.08 [M+H]+, 560.09 [M+Na]+ (вычислено: М 538.18). Найдено, %: C 62.61; H 5.83; N 7.76. C28H31N3O4S2. Вычислено, %: C 62.54; H 5.81; N 7.81.
Пример 3. Получение N-{2-[4-(1,4-диокса-7,13-дитиа-10-азациклопентадекан-10-ил)фенил]-1,3-диоксо-2,3-дигидро-1H-бензо[d,e]изохинолин-6-ил}ацетамида (Id)
К перемешиваемой при комнатной температуре суспензии 0.03 г (0.056 ммоль) 4-аминопроизводного Ib в 0.4 мл безводного пиридина прибавляют 0.1 мл раствора ацетилхлорида в ДМФА, полученного смешением 1 мл ДМФА и 0.1 мл ацетилхлорида. Через некоторое время после прибавления ацетилхлорида образуется прозрачный раствор. Перемешивание при комнатной температуре продолжают в течение 2 ч, после чего реакционную массу разбавляют 1.0 мл этанола и оставляют на несколько часов в холодильнике. Выпавший осадок отфильтровывают и подвергают очистке методом колоночной хроматографии (носитель - силикагель, элюент - градиентная смесь бензол - этанол от 100:1 к 30:1). Масса полученного продукта Id 0.2 г (выход 60%). Т. пл. 244-246°C. Спектр 1H ЯМР (300.13 МГц, ДМСО-d6, 21°C), δ, м.д. (J, Гц): 2.30 (с, 3H, CH3), 2.68-2.94 (м, 8Н, 16CH2, 17CH2, 22CH2, 23CH2), 3.54-3.78 (м, 12Н, 15CH2, 18CH2, 19CH2, 20CH2, 21CH2, 24CH2), 6.69 (д, 2Н, 11H, 13Н, 3J=8.7), 7.11 (д, 2Н, 10Н, 14Н, 3J=8.7), 7.85-7.96 (м, 1Н, 6Н), 8.32 (д, 1H, 3Н, 3J=8.3), 8.47 (д, 1H, 2Н, 3J=8.3), 8.52 (д, 1H, 7Н, 3J=7.3), 8.74 (д, 1H, 5Н, 3J=8.5), 10.43 (уш.с, 1H, NHCO). Спектр 13C ЯМР (150.93 МГц, ДМСО-d6, 22°C), δ, м.д.: 24.11 (CH3CO), 29.03 (2×CH2S), 30.58 (2×CH2S), 51.38 (2×CH2N), 70.05 (2×CH2O), 73.01 (2×CH2O), 111.28 (11С, 13С), 118.12 (1С), 119.45 (3С), 122.96 (8С), 123.98 (9С), 124.17 (4аС), 126.42 (6С), 128.73 (8аС), 129.26 (5С), 129.72 (10С, 14С), 130.90 (7С), 131.63 (2С), 140.29 (4С), 146.34 (12С), 163.52 (8bC), 164.08 (8сС), 169.64 (CH3CO). УФ-спектр (CH3CN), λmax, нм (lg ε): 365 (4.08). Масс-спектр (ESI), m/z: 580.13 [M+H]+ (вычислено: М 580.19). Найдено, %: C 62.21; H 5.78; N 7.16. C30H33N3O5S2. Вычислено, %: C 62.15; H 5.74; N 7.25.
Пример 4. Получение 6-нитро-2-[4-(1,4,7,10,13-пентаокса-16-азациклооктадекан-16-ил)фенил]-1H-бензо[d,e]изохинолин-1,3(2H)-диона (Ig)
К суспензии 0.2 г (0.82 ммоль) 4-нитро-1,8-нафталевого ангидрида в 8 мл 80%-ной водной уксусной кислоты прибавляют 0.5 г (1.4 ммоль) ариламина IIa. Реакционную массу нагревают до кипения, кипятят 2,5 ч, охлаждают до комнатной температуры. Выпавший после добавления воды (50 мл) осадок соединения Ig отфильтровывают, промывают на фильтре горячим 10%-ным раствором Na2CO3, водой и этиловым спиртом. Продукт очищают колоночной хроматографией (носитель - силикагель, элюент - смесь бензол - этанол, 50:1) и получают соединение Ig в виде красноватого порошка с выходом 62%. Т. пл. 201-203°C. Спектр 1H ЯМР (CDCl3, 25°C), δ, м.д. (J, Гц): 3.66-3.74 (м, 24Н краун-эфирного фрагмента), 6.82 (д, 2Н, 11H, 13Н, J=7.6), 7.13 (д, 2Н, 10Н, 14Н, J=7.6), 8.01 (дд, 1H, 6Н, J=6.9, J=8.6), 8.43 (д, 1H, 3Н, J=8.0), 8.73 (д, 1H, 2Н, J=8.0), 8.78 (д, 1H, 7Н, J=6.9), 8.87 (д, 1H, 5Н, J=8.6). Спектр 13C ЯМР (CDCl3, 25°C), δ, м.д.: 68.1 (15С, 26С), 70.4 (16С, 18С, 23С, 25С), 76.3 (20С, 21С), 76.6 (17С, 24С), 76.9 (19С, 22С), 106.6 (1C), 108.5 (3С), 111.4 (11C), 111.5 (13С), 120.1 (4аС), 123.0 (8С), 123.4 (6С), 123.5 (9С), 128.45 (5С), 129.0 (10С), 129.6 (14С), 129.7 (8аС) 131.2 (7С), 132.3 (2С), 149.3 (12С), 157.4 (4С), 162.6 (8bC), 163.4 (8сС). Масс-спектр (ESI), m/z: 581.1 [M+H+]+ (вычислено: М 579.6). Найдено, %: C 61.14; H 6.29, N 7.05. C30H33N3O9. Вычислено, %: C 62.17; H 5.74, N 7.25.
Пример 5. Получение 6-амино-2-[4-(1,4,7,10,13-пентаокса-16-азациклооктадекан-16-ил)фенил]-1H-бензо[d,e]изохинолин-1,3(2H)-диона (Ia)
К нагретому до кипения раствору 0.1 г (0.17 ммоль) нитросоединения Ig в 20 мл этанола добавляют 0.5 мл гидразингидрата, после чего порциями при перемешивании вносят скелетный никелевый катализатор, приготовленный из 0.5 г сплава никеля с алюминием (массовая доля никеля 50%). После добавления всего катализатора реакционную массу выдерживают при кипении 2 ч, катализатор отфильтровывают, фильтрат упаривают в вакууме. Продукт Ia выделяют колоночной хроматографией (носитель - силикагель, элюент - смесь бензол - этанол, 10:1) в виде оранжево-желтого порошка с выходом 86%. Т. пл. 133-134°C. Спектр 1H ЯМР (CDCl3, 25°C), δ, м.д. (J, Гц): 3.63-3.71 (м, 24Н краун-эфирного фрагмента), 6.81 (д, 2Н, 11H, 13Н, J=7.9), 6.90 (д, 1H, 3Н, J=8.2), 7.14 (д, 2Н, 10Н, 14Н, J=7.9), 7.65 (дд, 1H, 6Н, J=7.9), 8.24 (д, 1H, 2Н, J=8.0), 8.43 (д, 1H, 5Н, J=8.0), 8.62 (д, 1H, 7Н, J=7.9). Спектр 13C ЯМР (CDCl3, 25°C), δ, м.д.: 68.6 (15С, 26С), 70.7 (16С, 18С, 23С, 25С), 76.7 (20С, 21С), 77.0 (17С, 24С), 77.4 (19С, 22С), 106.2 (1С), 109.5 (3С), 112.0 (11С), 112.2 (13С), 120.2 (4аС), 123.4 (8С), 124.2 (6С), 124.8 (9С), 129.23 (5С), 130.3 (10С), 131.2 (14С), 131.8 (8аС), 132.1 (7С), 134.2 (2С), 149.8 (12С), 150.7 (4С), 164.6 (8bC), 165.2 (8сС). Масс-спектр (ESI), m/z: 551.2 [M+H+]+ (вычислено: М 549.6). Найдено, %: C 64.43; H 6.89, N 7.45. C30H35N3O7. Вычислено, %: C 65.56; H 6.42, N 7.65.
Пример 6. Получение 2-[4-(1,4-диокса-7,13-дитиа-10-азациклопентадекан-10-ил)фенил]-6-метокси-1H-бензо[d,e]изохинолин-1,3(2H)-диона (Ic). Раствор, содержащий 2.6 ммоль метилата натрия в 5 мл метанола, прибавляют к суспензии 0.2 ммоль N-арилнитронафталимида Ih в 7 мл метанола. Реакционную массу выдерживают при кипении в течение 10 ч, затем охлаждают до комнатной температуры. Метанол отгоняют на роторном испарителе, к остатку добавляют 7 мл воды. Выпавший продукт отфильтровывают, промывают на фильтре водой и этиловым спиртом. Получают 73 мг (выход 90%) соединения Ic. Т. пл. 233-235°C.
Спектр 1H ЯМР (600.22 МГц, ДМСО-d6, 20°C), δ, м.д. (J, Гц): 2.84-3.11 (м, 8Н, 16CH2, 17CH2, 22CH2, 23CH2), 3.65-3.81 (м. 4Н, 18CH2, 21CH2), 4.06-4.14 (м, 4Н, 19CH2, 20CH2), 4.16 (с, 3H, OCH3), 4.22-4.31 (м, 4Н, 15CH2, 24CH2), 6.89 (д, 2Н, 11H, 13H, J=8.6), 7.04 (д, 1H, 2H, J=8.2), 7.08 (д, 2Н, 10Н, 14Н, J=8.6), 7.81-7.90 (м, 1H, 6Н), 8.47 (д, 1Н, 3Н? J=8.2), 8.52 (д, 1H, 7Н, J=7.3), 8.58 (д, 1H, 5Н, J=8.5). Спектр 13C ЯМР (150.93 МГц, ДМСО-d6, 20°C), δ, м.д.: 32.30 (CH2S), 32.40 (CH2S), 32.73 (CH2S), 32.75 (CH2S), 57.02 (OCH3), 71.64 (CH2O), 71.69 (CH2O), 71.95 (CH2O), 71.97 (CH2O), 106.88 (3С), 113.86 (13С), 115.05 (10С), 115.50 (1C), 122.01 (14С), 123.00 (8С), 123.14 (4аС), 127.01 (6С), 129.21 (5С), 129.97 (8аС), 130.02 (9С), 131.97 (7С), 133.98 (2С), 147.52 (12С), 147.99 (11С), 160.06 (4С), 163.03 (8bC), 163.57 (8сС). Масс-спектр (ESI), m/z: 580.13 [M+H]+ (вычислено: М 580.19). Найдено, %: C 62.21; H 5.78; N 7.16. C30H33N3O5S2. Вычислено, %: C 62.15; H 5.74; N 7.25.
Пример 7. Получение 6-аллиламино-2-[4-(1,4,7,10,13-пентаокса-16-азациклооктадекан-16-ил)фенил]-1H-бензо[d,e]изохинолин-1,3(2H)-диона (Ie)
Суспендируют 50 мг (0.086 ммоль) нитропроизводного Ig в 5 мл аллиламина. Реакционную смесь при перемешивании нагревают до 60°C и выдерживают при этой температуре в течение 15 ч. По окончании реакции растворитель удаляют на роторном испарителе. Продукт очищают колоночной хроматографией (носитель - силикагель, элюент - смесь бензол - этанол, 10:1) и получают соединение Ie в виде оранжево-желтого вещества с выходом 0.035 г (69%). Т. пл. 174-176°C. Спектр 1H ЯМР (500 МГц, ДМСО-d6, 25°C), δ, м.д. (J, Гц): 3.57-3.65 (м, 24Н краун-эфирного фрагмента), 4.09 (с, 2Н, 1'Н), 5.20 (д, 1H, цис-3'Н, J=10.4), 5.27 (д, 1H, транс-3'Н, J=17.2), 5.96-6.03 (м, 1Н, 2'Н), 6.73 (д, 2Н, 11H, 13H, J=9.2), 6.75 (д, 1H, 3Н, J=8.6), 7.02 (д, 2Н, 10Н, 14Н, J=9.2), 7.72 (дд, 1H, 6Н, J=8.2, J=7.6), 8.08 (уш.с, 1H, NH), 8.24 (д, 1H, 2Н, J=8.6), 8.43 (д, 1H, 7Н, J=7.6), 8.74 (д, 1H, 5Н, J=8.2). Спектр 13C ЯМР (500 МГц, ДМСО-d6, 27°C), δ, м.д.: 45.4 (1'C), 51.3 (15С, 26С), 68.5 (16С, 18С, 23С, 25С), 70.5 (17С, 19С, 20С, 21С, 22С, 24С), 104.8 (1C), 108.9 (3C), 111.5 (11C, 13С), 116.5 (3'C), 120.7 (4аС), 123.2 (9С или 8C), 124.6 (8C или 9C), 129.9 (5C, 8аС), 130.2 (2С, 10С, 14С), 131.3 (6С), 134.4 (7С), 134.6 (2'С), 147.5 (12С), 150.9 (4С), 163.9 (8bC), 164.8 (8сС). Масс-спектр (ESI), m/z: 591.2 [M+H+]+ (вычислено: М 589.68). Найдено, %: C 68.08; H 6.54; N 6.83. C33H39N3O7. Вычислено, %: C 67.22; H 6.67; N 7.13.
Пример 8. Получение 6-аллиламино-2-(4-(1,4-диокса-7,13-дитиа-10-азациклопентадекан-10-ил)-фенил)-1Н-бензо[d,e]изохинолин-1,3(2Н)-диона (If)
К 5 мл аллиламина добавляют при перемешивании 0.05 г (0.088 ммоль) соединения Ih. Реакционную смесь выдерживают при перемешивании и температуре 60°C в течение 15 ч, после чего растворитель удаляют на роторном испарителе. Продукт выделяют переосаждением из смеси вода - этанол (1:1) в виде желтого порошка. Выход 0.036 г (68%). Т. пл. 217- 219°C. Спектр 1H ЯМР (600 МГц, ДМСО-d6, 25°C), δ, м.д. (J, Гц): 2.75 (дд, 4Н, 16Н, 23Н, J=5.4, J=5.1), 2.85 (дд, 4Н, 17Н, 22Н, J=7.6), 3.58 (с, 4Н, 20Н, 19Н), 3.62 (дд, 4Н, 18Н, 21Н, J=7.6), 3.71 (дд, 4Н, 15Н, 24Н, J=5.4, J=5.1), 4.07 (с, 2Н, 1'Н), 5.18 (д, 1Н, цис-3'Н, J=10.2), 5.25 (д, 1H, транс-3'Н, J=17.2), 5.92-6.02 (м, 1Н, 2'Н), 6.66 (д, 2Н, 11Н, 13Н, J=9.2), 6.73 (д, 1H, 3Н, J=8.6), 7.03 (д, 2Н, 10Н, 14Н, J=9.2), 7.70 (дд, 1H, 6Н, J=8.0, J=7.6), 8.07 (уш.с, 1H, NH), 8.23 (д, 1H, 2Н, J=8.6), 8.42 (д, 1H, 7Н, J=7.6), 8.72 (д, 1Н, 5Н, J=8.0). Спектр 13C ЯМР (600 МГц, ДМСО-d6, 27°C), δ, м.д.: 29.3 (2×CH2S), 30.9 (2×CH2S), 45.2 (1'C), 51.7 (2×CH2N), 70.3 (2×CH2O), 73.3 (2×CH2O), 111.6 (11C, 13С), 116.4 (3'С), 120.6 (4аС), 122.8 (9С или 8С), 124.7 (8С или 9С), 124.8 (3С), 127.0 (1C), 128.8 (5С, 8аС), 130.1 (2С, 10С, 14С), 131.1 (6С), 134.3 (7С), 134.4 (2'С), 146.5 (12С), 150.8 (4С), 163.83 (8bC), 164.6 (8сС). Масс-спектр (ESI), m/z: 606.92 [M+H+]+ (вычислено: М 605.81). Найдено, %: C 65.38; H 6.52; N 6.89. C33H39N3O4S2. Вычислено, %: C 65.43; H 6.49; N 6.94.
Пример 9. Получение флуорофорсодержащего полимера
К 200 мкл 1М раствора N,N-диметилакриламида в формамиде добавляют 600 мкл 1 мМ раствора соединения Ie в формамиде. Через полученный раствор барботируют аргон в течение 15 мин, затем раствор охлаждают на ледяной бане и вносят инициатор (80 мкл 1%-ного раствора персульфата аммония и 2,5 мкл тетраметилэтилендиамина). Плотно закрытую пробирку с реакционной массой выдерживают 24 ч при 20°C. Образовавшийся растворимый полимер очищают диализом. Полученный продукт высушивают лиофильно с помощью сублимационной установки Alpha 1_2 LD plus (Martin Christ, Германия). Выход 88%. 
Пример 10. Получение флуорофорсодержащего полимерного геля
К 200 мкл 1М раствора N,N-диметилакриламида в формамиде добавляют сначала 600 мкл 1 мМ раствора соединения If в формамиде, а затем 0.00771 г N,N-метилен-бис-акриламида. Через полученный раствор барботируют аргон в течение 15 мин, затем раствор охлаждают на ледяной бане и вносят инициатор (80 мкл 1%-ного раствора персульфата аммония и 2,5 мкл тетраметилэтилендиамина). Плотно закрытую пробирку с реакционной массой выдерживают 24 ч при 20°C. Образовавшийся полимерный гель отмывают от низкомолекулярных и олигомерных фракций троекратной сменой формамида, а далее многократной сменой деионизованной воды. Полученный продукт высушивают лиофильно с помощью сублимационной установки Alpha 1_2 LD plus (Martin Christ, Германия) и затем в вакуум-эксикаторе над прокаленным гранулированным CaCl2. Выход 79%. Степень набухания сшитой полимерной сетки: 23 г/г формамида и 30,6 г/г H2O.
Методы исследования хемосенсорных свойств полученных азакраунсодержащих N-арил-1,8-нафталимидов
Оценку сенсорной способности соединений Ia-If по отношению к катионам Cu2+, Ag+, Hg2+, Ni2+, Fe2+, Zn2+, Cd2+, Mg2+, Ca2+, Pb2+ проводили по зависимости спектров флуоресценции нафталимидов от концентрации катионов. Для этого к раствору исследуемого соединения формулы I (c~1×10-6 моль/л) в ацетонитриле или воде порциями добавляли расчетное количество раствора перхлората соответствующего металла, записывая спектры флуоресценции исходного раствора и раствора после добавления соли металла в интервале длин волн 250-750 нм.
Сенсорную активность полимерного материала, полученного из нафталимида Ie, оценивали по изменению его спектра флуоресценции после выдерживания в специально приготовленных ацетонитрильных растворах перхлората кальция или бария с концентрацией 1×10-4 и 1×10-5 моль/л соответственно.
Возбуждение флуоресценции осуществляли светом с длиной волны 360 нм (для соединений Ic и Id) или 405 нм (для соединений Ia, Ib, Ie, If и полимера, полученного в примере 9). Съемку спектров флуоресценции проводили на спектрофлуориметре FluoroMax-3.
Для количественной оценки сенсорной активности полученных нафталимидов использовали степень увеличения интенсивности их флуоресценции FE (Fluorescence Enhancement) в ацетонитрильных и водных растворах в точке максимума при добавлении одного эквивалента катиона металла, рассчитываемую по следующей формуле:
FE=I/Io,
где Io - интенсивность флуоресценции исходного раствора исследуемого соединения; I - интенсивность флуоресценции раствора исследуемого соединения после добавления соли металла.
Claims (10)
1. Соединения общей формулы (I)
где R=NHCH2CH=CH2 при X=О, n=2 и
R=ОМе, NHCH2CH=CH2 при X=S, n=1.
2. Соединения по п. 1 в качестве флуоресцентных сенсоров на катионы щелочно-земельных, переходных и тяжелых металлов.
3. Соединения по п. 1, в которых R=NHCH2CH=CH2 в качестве мономеров для получения полимерных флуоресцентных сенсоров на катионы металлов.
4. Способ получения соединений по п. 1, включающий ацилирование N-(4-аминофенил)аза-18-краун-6-эфира или N-(4-аминофенил)азадитиа-15-краун-5-эфира 4-нитро-1,8-нафталевым ангидридом и последующее замещение нитрогруппы в образовавшемся 4-нитро-1,8-нафталимиде нуклеофильным реагентом.
5. Способ по п. 4, отличающийся тем, что ацилирование проводят в 80%-ной уксусной кислоте при кипячении.
6. Способ по п. 4, отличающийся тем, что в качестве нуклеофильного реагента используют метилат натрия в метаноле.
7. Способ по п. 4, отличающийся тем, что в качестве нуклеофильного реагента используют аллиламин.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2017101918A RU2656106C1 (ru) | 2017-01-23 | 2017-01-23 | Азакраунсодержащие n-арил-1,8-нафталимиды и способ их получения |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2017101918A RU2656106C1 (ru) | 2017-01-23 | 2017-01-23 | Азакраунсодержащие n-арил-1,8-нафталимиды и способ их получения |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2656106C1 true RU2656106C1 (ru) | 2018-05-31 |
Family
ID=62560687
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2017101918A RU2656106C1 (ru) | 2017-01-23 | 2017-01-23 | Азакраунсодержащие n-арил-1,8-нафталимиды и способ их получения |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2656106C1 (ru) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2689621C1 (ru) * | 2018-11-09 | 2019-05-28 | Федеральное государственное учреждение "Федеральный научно-исследовательский центр "Кристаллография и фотоника" Российской академии наук | Бисаза-18-краун-6-содержащие диеноны в качестве оптических молекулярных сенсоров для определения катионов щелочных, щелочноземельных металлов и диаммония и способ их получения |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2515195C1 (ru) * | 2012-12-27 | 2014-05-10 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт элементоорганических соединений им. А.Н. Несмеянова Российской академии наук (ИНЭОС РАН) | 4-замещенные n-арил-1,8-нафталимиды, проявляющие свойства флуоресцентных сенсоров на катионы металлов, и способы их получения |
-
2017
- 2017-01-23 RU RU2017101918A patent/RU2656106C1/ru active
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2515195C1 (ru) * | 2012-12-27 | 2014-05-10 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт элементоорганических соединений им. А.Н. Несмеянова Российской академии наук (ИНЭОС РАН) | 4-замещенные n-арил-1,8-нафталимиды, проявляющие свойства флуоресцентных сенсоров на катионы металлов, и способы их получения |
Non-Patent Citations (6)
| Title |
|---|
| B. Roy et al. An Amplified Fluorescence Emission of Bolaamphiphilic Perylene-Azacrown Ether Derivatives Directed towards Molecular Recognition Events. Physical Chemistry Chemical Physics, vol.18, N19, 2016, 13239-13245. * |
| P. A. Panchenko et al. Comparative analysis of the PET and ICT sensor properties of 1,8-naphthalimides containing aza-15-crown-5 ether moiety. Dyes and Pigments vol.98, N3, 2013, 347-357. * |
| П. А. Панченко и др. Катионозависимые спектральные свойства флуоресцентного комплекса на основе 1,8-нафталимида с РЕТ-механизмом оптического отклика. Известия Академии Наук, Серия химическая, N8, 2015, 1871-1876. * |
| П.А. Панченко и др. Дитиакраунсодержащие производные 4-ациламино-1,8-нафталимида в качестве флуоресцентных сенсоров на катионы металлов. Успехи в химии и химической технологии, т.XXIV, N2, 2010, 76-81. * |
| П.А. Панченко и др. Дитиакраунсодержащие производные 4-ациламино-1,8-нафталимида в качестве флуоресцентных сенсоров на катионы металлов. Успехи в химии и химической технологии, т.XXIV, N2, 2010, 76-81. Панченко П.А. Синтез и катионоуправляемые фотофизические свойства краунсодержащих производных 4-амино и 4-(ацил)амино-1,8-нафталимида): диссертация на соискание ученой степени кандидата химических наук: 02.00.03, 02.00.04. - Москва, 2011. П. А. Панченко и др. Катионозависимые спектральные свойства флуоресцентного комплекса на основе 1,8-нафталимида с РЕТ-механизмом оптического отклика. Известия Академии Наук, Серия химическая, N8, 2015, 1871-1876. P. A. Panchenko et al. Comparative analysis of the PET and ICT sensor properties of 1,8-naphthalimides containing aza-15-crown-5 ether moiety. Dyes and Pigments vol.98, N3, 2013, 347-357. B. Roy et al. An Amplified Fluorescence Emission of Bolaamphiphilic Perylene-Azacrown Ether Derivatives Directed towards Molecular Recognition Events. Physica * |
| Панченко П.А. Синтез и катионоуправляемые фотофизические свойства краунсодержащих производных 4-амино и 4-(ацил)амино-1,8-нафталимида): диссертация на соискание ученой степени кандидата химических наук: 02.00.03, 02.00.04. - Москва, 2011. * |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2689621C1 (ru) * | 2018-11-09 | 2019-05-28 | Федеральное государственное учреждение "Федеральный научно-исследовательский центр "Кристаллография и фотоника" Российской академии наук | Бисаза-18-краун-6-содержащие диеноны в качестве оптических молекулярных сенсоров для определения катионов щелочных, щелочноземельных металлов и диаммония и способ их получения |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Chen et al. | A highly selective naked-eye and fluorescent probe for fluoride ion based on 1, 8-naphalimide and benzothizazole | |
| Chen et al. | Ultrasensitive water sensors based on fluorenone-tetraphenylethene AIE luminogens | |
| Panchenko et al. | Fluorescent and colorimetric chemosensors for cations based on 1, 8-naphthalimide derivatives: design principles and optical signalling mechanisms | |
| Yuan et al. | A novel colorimetric and fluorometric fluoride ion probe based on photoinduced electron transfer signaling mechanism | |
| Bojinov et al. | Design and synthesis of highly photostable fluorescence sensing 1, 8-naphthalimide-based dyes containing s-triazine UV absorber and HALS units | |
| Xu et al. | A colorimetric and fluorometric dual-modal chemosensor for cyanide in water | |
| Abdelrahman et al. | Development of a novel colorimetric thermometer based on poly (N-vinylcaprolactam) with push–π–pull tricyanofuran hydrazone anion dye | |
| US6060601A (en) | Fluorescence-derivatisation of carbonyl compounds-novel carbonyl reagents | |
| Singh et al. | Self-assembled nanorods of bay functionalized perylenediimide: Cu 2+ based ‘turn-on’response for INH, complementary NOR/OR and TRANSFER logic functions and fluorosolvatochromism | |
| CN107629008B (zh) | 一种菲并咪唑小分子Fe3+荧光探针及其合成方法 | |
| CN107663384A (zh) | 一种荧光染料及其制备方法和用途 | |
| Chen et al. | Rational design and synthesis of Y-shaped fluorophores with multifarious emission properties and their application in the sensitive detection of PA | |
| CN104910316A (zh) | 一种高分子比色纳米薄膜材料及其制备方法以及用于Fe3+和焦磷酸根检测方面的应用 | |
| Medel et al. | Click chemistry to fluorescent hyperbranched polymeric sensors. 2. Synthesis, spectroscopic and cation-sensing properties of new green fluorescent 1, 8-naphthalimides | |
| Zhu et al. | A π-conjugated α-cyanostilbene dimer emitting strongly red fluorescence with a large Stokes’ shift of ca. 300 nm and used as a probe for selective detection of Cu2+ | |
| RU2656106C1 (ru) | Азакраунсодержащие n-арил-1,8-нафталимиды и способ их получения | |
| Wang et al. | An Hg 2+-selective chemosensor based on the self-assembly of a novel amphiphilic block copolymer bearing rhodamine 6G derivative moieties in purely aqueous media | |
| CN105954242B (zh) | 一种基于罗丹明衍生物的聚合物样品及其在水含量分析中的应用 | |
| CN101768151A (zh) | 2-(2-吡啶基)-8-磺酰氨基喹啉衍生物、其合成方法及应用 | |
| Pan et al. | The preparation of a special fluorescent probe with an aggregation-induced emission effect for detecting hydrazine in water | |
| CN108516979B (zh) | 一种基于萘酰亚胺-罗丹明的化合物及其应用 | |
| DE4018830A1 (de) | Synthese und verwendung von nicht-symmetrisch substituierten perylen-fluoreszenzfarbstoffen | |
| CN111533692B (zh) | 一种用于检测汞离子的荧光分子探针及其制备方法和应用 | |
| Hua et al. | Bulky 4, 6-disubstituted tetraphenylethene–naphthalimide dyad: synthesis, copolymerization, stimuli-responsive fluorescence and cellular imaging | |
| Zhang et al. | Supramolecular AIE polymer-based rare earth metallogels for the selective detection and high efficiency removal of cyanide and perchlorate |