RU2654060C1 - Способ получения антитурбулентной присадки к нефти и нефтепродуктам - Google Patents
Способ получения антитурбулентной присадки к нефти и нефтепродуктам Download PDFInfo
- Publication number
- RU2654060C1 RU2654060C1 RU2017133031A RU2017133031A RU2654060C1 RU 2654060 C1 RU2654060 C1 RU 2654060C1 RU 2017133031 A RU2017133031 A RU 2017133031A RU 2017133031 A RU2017133031 A RU 2017133031A RU 2654060 C1 RU2654060 C1 RU 2654060C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- polymer
- alpha
- solution
- petroleum
- mixture
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 30
- 239000000654 additive Substances 0.000 title claims abstract description 23
- 239000003209 petroleum derivative Substances 0.000 title abstract description 5
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 title abstract 4
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims abstract description 53
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims abstract description 24
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 20
- 229920013639 polyalphaolefin Polymers 0.000 claims abstract description 19
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 claims abstract description 17
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 14
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 claims abstract description 14
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 claims abstract description 13
- 150000001414 amino alcohols Chemical class 0.000 claims abstract description 12
- LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 1-hexene Chemical compound CCCCC=C LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 11
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 8
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims abstract description 7
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims abstract description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims abstract description 4
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 claims abstract description 3
- ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N diethanolamine Chemical compound OCCNCCO ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims description 4
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 claims description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 7
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 abstract description 5
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 5
- 238000002955 isolation Methods 0.000 abstract description 5
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 abstract description 5
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 abstract description 4
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 abstract description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 abstract description 4
- 239000008187 granular material Substances 0.000 abstract 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 24
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 14
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 10
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 9
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 7
- 239000000047 product Substances 0.000 description 7
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 6
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 5
- 238000007872 degassing Methods 0.000 description 5
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 5
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 5
- 239000002609 medium Substances 0.000 description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 235000013539 calcium stearate Nutrition 0.000 description 3
- 239000008116 calcium stearate Substances 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 3
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 2
- 239000011954 Ziegler–Natta catalyst Substances 0.000 description 2
- CJZGTCYPCWQAJB-UHFFFAOYSA-L calcium stearate Chemical compound [Ca+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O CJZGTCYPCWQAJB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 2
- 239000002612 dispersion medium Substances 0.000 description 2
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 2
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 2
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 2
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 2
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 2
- 238000001226 reprecipitation Methods 0.000 description 2
- MCULRUJILOGHCJ-UHFFFAOYSA-N triisobutylaluminium Chemical compound CC(C)C[Al](CC(C)C)CC(C)C MCULRUJILOGHCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CRSBERNSMYQZNG-UHFFFAOYSA-N 1-dodecene Chemical compound CCCCCCCCCCC=C CRSBERNSMYQZNG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KGRVJHAUYBGFFP-UHFFFAOYSA-N 2,2'-Methylenebis(4-methyl-6-tert-butylphenol) Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(C)=CC(CC=2C(=C(C=C(C)C=2)C(C)(C)C)O)=C1O KGRVJHAUYBGFFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZNQVEEAIQZEUHB-UHFFFAOYSA-N 2-ethoxyethanol Chemical compound CCOCCO ZNQVEEAIQZEUHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical group [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SXSVTGQIXJXKJR-UHFFFAOYSA-N [Mg].[Ti] Chemical compound [Mg].[Ti] SXSVTGQIXJXKJR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005054 agglomeration Methods 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 1
- 239000012267 brine Substances 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 239000003093 cationic surfactant Substances 0.000 description 1
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000018109 developmental process Effects 0.000 description 1
- YNLAOSYQHBDIKW-UHFFFAOYSA-M diethylaluminium chloride Chemical compound CC[Al](Cl)CC YNLAOSYQHBDIKW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000004815 dispersion polymer Substances 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 description 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 1
- 229920006158 high molecular weight polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 description 1
- 239000003350 kerosene Substances 0.000 description 1
- 150000002605 large molecules Chemical class 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 229920002521 macromolecule Polymers 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000012423 maintenance Methods 0.000 description 1
- LYRFLYHAGKPMFH-UHFFFAOYSA-N octadecanamide Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(N)=O LYRFLYHAGKPMFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000151 polyglycol Polymers 0.000 description 1
- 239000010695 polyglycol Substances 0.000 description 1
- 238000000710 polymer precipitation Methods 0.000 description 1
- 238000005086 pumping Methods 0.000 description 1
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 1
- 239000013049 sediment Substances 0.000 description 1
- HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M sodium;chloride;hydrate Chemical compound O.[Na+].[Cl-] HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 230000000930 thermomechanical effect Effects 0.000 description 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 1
- XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J titanium tetrachloride Chemical compound Cl[Ti](Cl)(Cl)Cl XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C08F10/14—Monomers containing five or more carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2/00—Processes of polymerisation
- C08F2/04—Polymerisation in solution
- C08F2/06—Organic solvent
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
Изобретение относится к технологии синтеза высокомолекулярных соединений, конкретно к способу получения антитурбулентной присадки к нефти и нефтепродуктам для снижения гидродинамического сопротивления при их транспортировке путем полимеризации гексена или смеси альфа-олефинов в массе или в среде органического растворителя с использованием катализаторов Циглера-Натта при перемешивании с интенсивностью, обеспечивающей для исходной полимеризационной шихты соблюдение центробежного критерия Рейнольдса в диапазоне 400÷2700, температуре 0÷30°С, с получением полимера с характеристической вязкостью не менее 1,7 м3/кг с последующим выделением полимера из раствора и изготовлением дисперсии в среде органического вещества, не растворяющего поли-альфа-олефин. Полученный раствор полимера поли-альфа-олефина подают через душевое устройство в аппарат-дегазатор с мешалкой, содержащий раствор осадителя, выбранный из группы аминоспиртов. При этом одновременно осуществляют выделение полимера в виде мелкодисперсной крошки и отгонку при температуре 50-65°С с последующим введением в дисперсию бутанола к аминоспиртам в массовом соотношении 70-80:30-20 при общем количестве смеси спиртов к полигексену или смеси альфа-олефинов 70-75 мас.%. Заявлена также антитурбулентная присадка к нефти и нефтепродуктам для снижения гидродинамического сопротивления, полученная данным способом. Технический результат - создание способа производства антитурбулетной присадки к нефти и нефтепродуктам, снижающей гидродинамическое сопротивление при их транспортировке. 2 н. и. 2 з.п. ф-лы, 6 пр., 1 табл.
Description
Изобретение относится к технологии синтеза высокомолекулярных соединений, конкретно к способу получения сверхвысокомолекулярных поли-альфа-олефинов, которые являются веществами, эффективно снижающими гидродинамическое сопротивление движению нефти и нефтепродуктов по трубопроводам. Добавление поли-альфа-олефинов в небольших количествах к органическим жидкостям (5÷15) ppm при транспортировке по трубопроводам снижает гидродинамическое сопротивление, например, нефти на (25÷40) %.
Из уровня техники известен способ осаждения полимера из раствора добавлением осадителя [US 5733953, опубл. 31.03.1998 C08F 6/12]. Маловязкую высоконцентрированную суспензию полимера, синтезированного (со)полимеризацией высших альфа-олефинов под действием катализатора Циглера-Натта в среде растворителя, получают медленным добавлением жидкости, нерастворяющей полимер (например, изопропиловый спирт), к раствору полимера в растворителе (например, керосине). При достаточном добавлении нерастворителя полимер осаждается из раствора в виде мелких частиц. Жидкость с осадка отделяют, осадок еще раз промывают нерастворителем.
Но невысокое качество полимерного компонента, а также необходимость регенерации большого объема растворителя, и большая потеря мономера при регенерации является существенным недостатком данного способа.
Известен способ получения антитурбулентной присадки с рециклом мономеров на основе высших альфа-олефинов [RU 2505551, опубл. 27.01.2014 C08F 10/00]. Этот многостадийный процесс включает полимеризацию с использованием микросферического катализатора и диэтилалюминий хлорида до конверсии моноера в полимер (5-15) %, осаждением полученного полимера моно-, ди- или полигликолей, целлозольвов или их смеси.
После осаждения полимера проводят его отделение от жидкой фазы и мономер отделяют перегонкой с последующей осушкой.
При всей сложности технологии процесса не предусматривается диспергирование полимера и получение устойчивой однородной дисперсии.
Известен способ [RU 2481357, опубл. 10.05.2013 C08F 10/14] получения противотурбулентной присадки суспензионного типа, снижающей гидродинамическое сопротивление углеводородных жидкостей, включающий получение тонкоизмельченного полимера, растворимого в углеводородных жидкостях, имеющего высокомолекулярную массу, синтезированного (со)полимеризацией высших альфа-олефинов под действием катализатора Циглера-Натта, и в качестве (со)полимера высших альфа-олефинов используется продукт блочной полимеризации, а для получения тонкодисперсной суспензии полимера используется термическое переосаждение в жидкости, являющейся нерастворителем для полимера при комнатной температуре и способной его растворять при повышенной температуре.
При всей простоте способа при таком термическом переосаждении образуется комкующаяся, легко слипающаяся крошка и технологически непригодная для применения.
Известен способ [RU 2463320, опубл. 10.10.2012 C08J 3/205] получения антитурбулентной суспензионной присадки для нефти и нефтепродуктов, включающий (со)полимеризацию высших альфа-олефинов С6-С14 на катализаторах Циглера-Натта, измельчение полученного ультравысокомолекулярного поли-альфа-олефина при криогенной температуре, смешение его с разделяющим агентом и суспензионной средой, при котором измельчение полимера проводят на установке электроимпульсного типа, суспензия в качестве разделяющего агента содержит стеарат кальция и в качестве суспензионной среды использована смесь изопропилового спирта и полиэтиленгликоля при соотношении компонентов, мас. %:
поли-альфа-олефин - 25,0-45,0;
стеарат кальция - 2,5-4,5;
полиэтиленгликоль - 2,5-6,0;
изопропиловый спирт - остальное.
Этот способ весьма затратный и очень сложен по технологическому оформлению процесса.
Известен также способ получения высокомолекулярного полигексена, обладающего свойствами агента снижения гидродинамического сопротивления, путем полимеризации гексена-1 в присутствии каталитической системы, включающей четыреххлористый титан на магнийсодержащем носителе, электродонорное соединение и сокатализатор, состоящий из триалкилалюминия и электродонорного соединения, полимеризацию проводят при температуре (0÷50)°С [RU 2230074, опубл. 10.06.2004 C08F 4/64].
Данный способ позволяет получать высокомолекулярный полигексен с характеристической вязкостью (1,2÷1,71) м3/кг.
Полимеризацию гексена-1 проводят в среде углеводородного растворителя (гептан). Выделение полимера из раствора осуществляют высаживанием изопропиловым спиртом.
Однако в условиях промышленного производства поли-альфа-олефинов, применяемых для изготовления антитурбулентных присадок, происходит гидродинамическое воздействие перемешивающих устройств при полимеризации поли-альфа-олефинов, а также при выделении полимера из раствора для получения антитурбулентной присадки в товарном виде, в качестве дисперсии в органическом веществе, не растворяющем поли-альфа-олефин, сопровождается термическим или термо-механическим воздействием. В результате этих воздействий происходит деструкция сверхвысокомолекулярного полимера, молекулярная масса полимера и его характеристическая вязкость снижаются.
Выделение полимера из раствора может быть осуществлено следующими методами:
1). Безводная дегазация.
2). Водная дегазация.
Затем из полимера необходимо изготовить саму антитурбулентную присадку - дисперсию поли-альфа-олефина в органическом веществе, не растворяющем полимер. Дисперсию готовят по двум вариантам: методом механического или криогенного дробления с последующим распределением полимера в дисперсионной среде. При этом молекулярная масса полимера снижается в 1,5-2,0 раза.
Наиболее близким по техническому решению является способ получения антитурбулентной присадки для снижения гидродинамического сопротивления при транспортировке углеводородных веществ путем каталитической полимеризации альфа-олефинов в массе или в растворителе при перемешивании реакционной среды со скоростью, обеспечивающей для исходной шихты соблюдение центробежного критерия Рейнольдса в диапазоне (400÷2700) при температуре (0÷30)°С, с получением полимера с характеристической вязкостью не менее 1,7 м3/кг. При проведении полимеризации в массе конверсия мономеров в полимер составляет (5÷15) %, а при проведении полимеризации в органическом растворителе составляет (85÷99) % с последующим выделением полимера из раствора и получением дисперсии поли-альфа-олефина [RU 2576004, опубл. 27.02.2016 C08F 10/00].
Данный способ позволяет проводить полимеризацию с управляемым поддержанием необходимой температуры, то есть обеспечивая эффективный отвод выделяющегося при полимеризации тепла, при этом в реакционной массе полимеризата реализуется такой гидродинамический режим, при котором не происходит деструкции макромолекул полимера. Благодаря этому имеется возможность получения полимеров альфа-олефинов со сверхвысокой молекулярной массой (Mw≥10⋅106 угл. ед.; характеристическая вязкость ≥1,7 м3/кг). Такие поли-альфа-олефины являются эффективными антитурбулентными присадками к органическим жидкостям. Однако этот способ имеет существенные недостатки. Если в процессе полимеризации за счет оптимального подбора гидродинамического режима удается получить сверхвысокую молекулярную массу полимера, то на стадиях дегазации водной или безводной, криогенном или механическом дроблением полимера молекулярная масса полимера падает в 1,5-2,0 раза.
Технической задачей заявленного изобретения является разработка промышленно доступного, высокопроизводительного способа производства антитурбулентной присадки к нефти и нефтепродуктам, снижающей гидродинамическое сопротивление при их транспортировке.
Техническим результатом заявленного изобретения является создание способа производства антитурбулетной присадки к нефти и нефтепродуктам снижающей гидродинамическое сопротивление при их транспортировке.
Предлагаемый технический результат достигается тем, что способ получения антитурбулентной присадки к нефти и нефтепродуктам для снижения гидродинамического сопротивления при их транспортировке путем полимеризации гексена или смеси альфа-олефинов в массе или в среде органического растворителя с использованием катализаторов Циглера-Натта при перемешивании с интенсивностью, обеспечивающей для исходной полимеризационной шихты соблюдение центробежного критерия Рейнольдса в диапазоне 400÷2700, температуре 0÷30°С, с получением полимера с характеристической вязкостью не менее 1,7 м3/кг с последующим выделением полимера из раствора и изготовлением дисперсии в среде органического вещества, не растворяющего поли-альфа-олефин. Полученный раствор полимера поли-альфа-олефина подают через душевое устройство в аппарат-дегазатор с мешалкой, содержащий раствор осадителя, выбранный из группы аминоспиртов. При этом одновременно осуществляют выделение полимера в виде мелкодисперсной крошки и отгонку полимера при температуре 50-65°С с последующим введением в дисперсию бутанола к аминоспиртам в массовом соотношении 70-80 : 30-20 при общем количестве смеси спиртов к полигексену или смеси альфа-олефинов 70-75%.
В качестве раствора осадителя, может быть выбран компонент из группы аминоспиртов диэтаноламина или триэтаноламина.
Отгонка раствора альфа-олефина предпочтительно происходит при температуре 50-65°С и вакууме 0,6-0,8 атм.
Заявлена также антитурбулентная присадка к нефти и нефтепродуктам для снижения гидродинамического сопротивления, полученная согласно заявленному способу.
Полученный раствор поли-альфа-олефина подается через душевое устройство в аппарат-дегазатор непосредственно в осадитель, в качестве которого используются аминоспирты (например, диэтаноламин или триэтаноламин). При этом образуется мелкая однородная крошка с одновременной отгонкой полимера (альфа-олефина или смеси альфа-олефина) с растворителем. В этом случае аминоспирты являются не только осадителем поли-альфа-олефина, но и катионным ПАВ, стабилизирующем крошку. Отгонка растворителя происходит в мягких условиях при температуре 50-65°С и небольшом вакууме (0,6-0,8 атм), что исключает термическую деструкцию как в случае водной, так и в случае безводной дегазации, при которой температура составляет 110-140°С.
Механическое воздействие при получении дисперсии минимальное, так как крошка гомогенизируется в смеси аминоспирта и бутанола и не слипается.
Снижение молекулярной массы поли-альфа-олефина в этом случае составляет не более 20% или вообще отсутствует.
В качестве поли альфа-олефинов могут быть использованы соединения, выбранные из группы: гексен-1, октен-1, децен-1, додецен-1 или их смеси.
Изобретение иллюстрируется примерами конкретного исполнения.
Пример 1. 2,2 м3 гексена-1, очищенного от примесей, подают в продутый азотом полимеризатор, объемом 3,0 м3, снабженный рамной мешалкой с регулируемым числом оборотов, рубашкой рассольного охлаждения, приборами для контроля давления и температуры. Включают охлаждение и при температуре 0°С подают раствор триизобутилалюминия в нефрасе (концентрация 4%). Перемешивают шихту со скоростью мешалки 48 об/мин. Вводят суспензию титано-магниевого катализатора и перемешивают с той же скоростью еще 10 минут. Затем устанавливают скорость вращения мешалки 10 об/мин (это соответствует Reц=400). Момент введения катализатора отмечают как начало полимеризации. Полимеризацию ведут до содержания сухого вещества 5,7%, 210 минут при температуре 0÷10°С. По достижении заданной конверсии мономера в полимер полимеризат передавливают в сборник, подавая в поток антиоксидант агидол-2, который одновременно является стоппером, останавливающим полимеризацию.
Затем раствор полимера подается в аппарат-дегазатор, снабженный мешалкой с вариатором скорости, через душевое устройство непосредственно в раствор диэтаноламина, разогретого до температуры 50°С и вакууме 0,8 атм. Отгонка гексена осуществляется в течение (4-5) часов.
В полученную дисперсию крошки полигексена добавляли раствор бутанола в соотношении к диэтаноламину 70:30% масс для выравнивания плотности дисперсионной среды.
В полученном полимере определяли характеристическую вязкость, молекулярную массу и эффективность.
Пример 2. Синтез антитурбулентной присадки осуществляли как в примере 1, только в качестве полимера использовали смесь октен-1 и децен-1 в качестве аминоспирта используется триэтаноламин и соотношение бутанол:триэтаноламин составляет 80:20% масс.
Пример 3. Синтез антитурбулентной присадки осуществляли как в примере 1, только в качестве осадителя использовали диэтаноламин, отгонку гексена вели при температуре 65°С и вакууме 0,6 атм в течение трех часов.
Примеры 4-5. Синтез антитурбулентной присадки осуществляли как в примере 1, только в полученную дисперсию полимера добавляли антиагломероатор - стеарат кальция, а во втором случае - стеариламид в количестве (1-5) % для дополнительной антиагломерации крошки полимера.
Пример 6. (по прототипу)
Получение полигексена на стадии полимеризации осуществляли по примеру 1.
Полученный застопперированный раствор полигексена в гексене центробежным насосом подавали на 2-ступенчатую колонну дегазации, в которой с помощью острого пара (температура (110-112)°С получали крошку полигексена и отгоняли гексен, затем крошку отделяли от воды и подавали в раствор смеси этилцеллозольва и бутанола.
Полученная при этом дисперсия имела неоднородный характер, и молекулярная масса полимера при этом снижалась в 1,5 раза, а после пропускания ее через гомогенизатор - дробилку - падала в 2 раза.
Условия получения полигексена и результаты анализа приведены в таблице 1.
Из данных, приведенных в таблице 1, следует, что по заявляемому способу молекулярная масса практически не изменяется, по прототипу - она уменьшается в 1,5 раза и эффективность АТП (антитурбулентный эффект полимера) в 1,5 раза выше, чем по прототипу.
Таким образом, заявляемый способ получения антитурбулентной присадки позволяет создать оригинальную технологию производства антитурбулентной присадки, обеспечивающую высокую эффективность при перекачке нефти и нефтепродуктов.
Примечание:
(1) - Катализатор производства фирмы ООО "Тинол": дозировка дана в граммах осадка в суспензии; содержание в суспензии: Ti - 2,8% мас., Mg -19% мас.; суспензия в нефрасе С-1.
(2) - Триизобутилалюминий (ТИБА) - 4% мас. раствор в нефрасе С-1; дозировка в литрах раствора.
(3) - Агидол-2 - бис-(2-окси-5-метил-3-трет-бутилфенил)метан, дозировка на полимер - 0,5% мас. Подают раствор с концентрацией 10%.
(4) - Rец - центробежный критерий Рейнольдса, рассчитанный для исходной углеводородной шихты (до начала полимеризации), расчет по формуле: 
, где: ρ - плотность шихты, кг/м3, n - скорость вращения мешалки, об/сек, d - диаметр мешалки, м, μ - вязкость шихты.
(5) - Характеристическую вязкость определяли для раствора полимера в толуоле с использованием вискозиметра Бишофа.
(6) - АТР - эффективность: в числителе дозировка в ppm, в знаменателе - эффективность в %.
Claims (4)
1. Способ получения антитурбулентной присадки к нефти и нефтепродуктам для снижения гидродинамического сопротивления при их транспортировке путем полимеризации гексена или смеси альфа-олефинов в массе или в среде органического растворителя с использованием катализаторов Циглера-Натта при перемешивании с интенсивностью, обеспечивающей для исходной полимеризационной шихты соблюдение центробежного критерия Рейнольдса в диапазоне 400÷2700, температуре 0÷30°C, с получением полимера с характеристической вязкостью не менее 1,7 м3/кг с последующим выделением полимера из раствора и изготовлением дисперсии в среде органического вещества, не растворяющего поли-альфа-олефин, отличающийся тем, что полученный раствор полимера подают через душевое устройство в аппарат-дегазатор с мешалкой, содержащий раствор осадителя, выбранный из группы аминоспиртов, при этом одновременно осуществляют выделение полимера в виде мелкодисперсной крошки и отгонку полимера при температуре 50-65°C с последующим введением в дисперсию бутанола к аминоспиртам в массовом соотношении 70-80:30-20 при общем количестве смеси спиртов к полигексену или смеси альфа-олефинов 70-75 мас.%.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве раствора осадителя выбирают компонент из группы аминоспиртов диэтаноламина или триэтаноламина.
3. Способ по п. 1, отличающийся тем, что отгонка раствора альфа-олефина происходит при температуре 50-65°C и вакууме 0,6-0,8 атм.
4. Антитурбулентная присадка к нефти и нефтепродуктам для снижения гидродинамического сопротивления, полученная способом по пп. 1-3.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2017133031A RU2654060C1 (ru) | 2017-09-22 | 2017-09-22 | Способ получения антитурбулентной присадки к нефти и нефтепродуктам |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2017133031A RU2654060C1 (ru) | 2017-09-22 | 2017-09-22 | Способ получения антитурбулентной присадки к нефти и нефтепродуктам |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2654060C1 true RU2654060C1 (ru) | 2018-05-16 |
Family
ID=62153013
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2017133031A RU2654060C1 (ru) | 2017-09-22 | 2017-09-22 | Способ получения антитурбулентной присадки к нефти и нефтепродуктам |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2654060C1 (ru) |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2443720C1 (ru) * | 2010-11-11 | 2012-02-27 | Закрытое Акционерное Общество "Сибур Холдинг" | Способ получения антитурбулентной присадки суспензионного типа |
| RU2463320C1 (ru) * | 2011-07-27 | 2012-10-10 | Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Национальный исследовательский Томский политехнический университет" | Способ получения антитурбулентной присадки суспензионного типа для нефти и нефтепродуктов |
| WO2013048289A2 (en) * | 2011-09-30 | 2013-04-04 | Oil Transporting Joint Stock Company "Transneft" | A method for producing a suspension-type anti-turbulent additive decreasing hydrodynamic resistance of hydrocarbon liquids |
| RU2576004C2 (ru) * | 2014-07-17 | 2016-02-27 | Юрий Константинович Гусев | Способ получения антитурбулентной присадки к органическим средам для снижения гидродинамического сопротивления при их транспортировке |
| RU2579588C1 (ru) * | 2015-06-15 | 2016-04-10 | Общество с ограниченной ответственностью "НефтеТрансХим" | Противотурбулентная присадка и способ ее получения |
-
2017
- 2017-09-22 RU RU2017133031A patent/RU2654060C1/ru not_active IP Right Cessation
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2443720C1 (ru) * | 2010-11-11 | 2012-02-27 | Закрытое Акционерное Общество "Сибур Холдинг" | Способ получения антитурбулентной присадки суспензионного типа |
| RU2463320C1 (ru) * | 2011-07-27 | 2012-10-10 | Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Национальный исследовательский Томский политехнический университет" | Способ получения антитурбулентной присадки суспензионного типа для нефти и нефтепродуктов |
| WO2013048289A2 (en) * | 2011-09-30 | 2013-04-04 | Oil Transporting Joint Stock Company "Transneft" | A method for producing a suspension-type anti-turbulent additive decreasing hydrodynamic resistance of hydrocarbon liquids |
| RU2576004C2 (ru) * | 2014-07-17 | 2016-02-27 | Юрий Константинович Гусев | Способ получения антитурбулентной присадки к органическим средам для снижения гидродинамического сопротивления при их транспортировке |
| RU2579588C1 (ru) * | 2015-06-15 | 2016-04-10 | Общество с ограниченной ответственностью "НефтеТрансХим" | Противотурбулентная присадка и способ ее получения |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP2822975B1 (en) | Polyolefin adhesive compositions and methods of preparing the same | |
| EP0057050B1 (en) | Process for the preparation of polymers of alpha-olefins at high temperatures | |
| RU2481357C1 (ru) | Способ получения противотурбулентной присадки суспензионного типа, снижающей гидродинамическое сопротивление углеводородных жидкостей | |
| RU2443720C1 (ru) | Способ получения антитурбулентной присадки суспензионного типа | |
| RU2463320C1 (ru) | Способ получения антитурбулентной присадки суспензионного типа для нефти и нефтепродуктов | |
| RU2648079C1 (ru) | Способ получения реагента для снижения гидродинамического сопротивления турбулентного потока жидких углеводородов в трубопроводах | |
| EP0080052A1 (en) | Improved catalyst composition for copolymerizing ethylene | |
| KR20060018849A (ko) | 기상 중합에서 중합체 미세물질의 제어 방법 | |
| CN106170499B (zh) | 乙烯聚合的多阶段工艺 | |
| CN102453169B (zh) | 一种用于烯烃聚合的催化剂组分及其制备方法 | |
| WO2016204654A1 (ru) | Противотурбулентная присадка и способ ее получения | |
| CN110894249A (zh) | 一种丁烯-1的均相聚合方法及装置 | |
| RU2729072C2 (ru) | Способ полимеризации олефина в присутствии состава с антистатическим действием | |
| RU2654060C1 (ru) | Способ получения антитурбулентной присадки к нефти и нефтепродуктам | |
| CN102372799B (zh) | 一种用于烯烃聚合的催化剂组分及其制备方法 | |
| RU2599245C1 (ru) | Способ получения реагента для снижения гидродинамического сопротивления потока жидких углеводородов в трубопроводах | |
| RU2590535C1 (ru) | Способ получения противотурбулентной присадки на основе полиальфаолефинов (варианты) | |
| RU2667897C1 (ru) | Способ получения реагента для снижения гидродинамического сопротивления турбулентного потока жидких углеводородов в трубопроводах с рециклом сольвента | |
| RU2576004C2 (ru) | Способ получения антитурбулентной присадки к органическим средам для снижения гидродинамического сопротивления при их транспортировке | |
| JP6910476B2 (ja) | 非断熱型２相（液液）重合プロセス | |
| Du et al. | Synthesis and Solution Self‐Assembly of Polyisoprene‐block‐poly (ferrocenylmethylsilane): A Diblock Copolymer with an Atactic but Semicrystalline Core‐Forming Metalloblock | |
| CN113831437B (zh) | 生产粉末形式的超高分子量聚合物的方法 | |
| RU2675701C1 (ru) | Способ получения антитурбулентной присадки к органическим средам, в том числе к нефти для снижения гидродинамического сопротивления при их перекачке по трубопроводам | |
| CN107474194B (zh) | 一种高分子聚合物材料的制造方法 | |
| RU2782028C1 (ru) | Способ получения полимера сверхвысокой молекулярной массы в порошкообразной форме |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20200923 |