RU2644166C2 - Способ получения 2-этил-3,5-диметилпиридина - Google Patents

Способ получения 2-этил-3,5-диметилпиридина Download PDF

Info

Publication number
RU2644166C2
RU2644166C2 RU2016129108A RU2016129108A RU2644166C2 RU 2644166 C2 RU2644166 C2 RU 2644166C2 RU 2016129108 A RU2016129108 A RU 2016129108A RU 2016129108 A RU2016129108 A RU 2016129108A RU 2644166 C2 RU2644166 C2 RU 2644166C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
ethyl
dimethylpyridine
reaction
catalyst
ammonia
Prior art date
Application number
RU2016129108A
Other languages
English (en)
Inventor
Усеин Меметович Джемилев
Борис Иванович Кутепов
Нелля Геннадиевна Григорьева
Надежда Александровна Филиппова
Марат Радикович Аглиуллин
Вера Рафаэлевна Бикбаева
Original Assignee
Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт нефтехимии и катализа Российской академии наук
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт нефтехимии и катализа Российской академии наук filed Critical Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт нефтехимии и катализа Российской академии наук
Priority to RU2016129108A priority Critical patent/RU2644166C2/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2644166C2 publication Critical patent/RU2644166C2/ru

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/06—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom containing only hydrogen and carbon atoms in addition to the ring nitrogen atom
    • C07D213/08—Preparation by ring-closure
    • C07D213/09—Preparation by ring-closure involving the use of ammonia, amines, amine salts, or nitriles

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)

Abstract

Изобретение относится к способу получения 2-этил-3,5-диметилпиридина, который заключается во взаимодействии пропиональдегида и аммиака в присутствии аморфного мезопористого алюмосиликата ASM (Si/Al=40), реакцию проводят в автоклаве при 30-180°С, при мольном соотношении пропаналь : аммиак, равном 1-2:1-5, концентрации катализатора 2-20%, в течение 5 ч. Технический результат - получение 2-этил-3,5-диметилпиридина с более высоким выходом, с использованием более дешевого и доступного катализатора, с меньшим количеством стадий, без растворителя. 1 ил., 1 табл., 1 пр.

Description

Изобретение относится к области органической химии, в частности к способу получения 2-этил-3,5-диметилпиридина.
Figure 00000001
Производные 2-этил-3,5-диметилпиридина (1) используют при синтезе лекарств, в том числе препаратов против ВИЧ-заболеваний, противоязвенного препарата Омепразол [1. Goe, G.L., US Patent no. 5 061 805, Process for preparing 2-methyl-3,5-dialkylpyridines by dealkylation with sulfur. 1991], а также в производстве красителей, средств химической защиты растений, в качестве экстрагентов, сорбентов и ингибиторов коррозии металлов [2. Xiao, G. and Wu, P., Study on Synthesis of 2-ethyl-3,5-dimethylpyridine by Vapor - phase Method // J. Chin. Chem. Soc. 1996, vol. 9, p. 501].
Авторами [3. J. Falbe, H. Weitkamp, F. Korte. Pyridine aus Allglamin. Tetrahedron Lett., 1965, 31, p. 2677] предложен способ синтеза соединения 1 из аллиламина под действием Fe(CO)5.
Figure 00000002
Реакция протекает в несколько стадий. На первой стадии образуется соединение 3 при 160°С, затем в ходе гетероциклизации и дегидрирования при 250°С образуется смесь 2-этил-3,5-диметилпиридина (1) и 4-этил-3,5-диметилпиридина (2) с выходом 30%, в которой преобладает продукт 1.
Недостатки способа:
1. Низкий выход целевого продукта 1;
2. Токсичность Fe(CO)5;
3. Аллиламин - является токсичным соединением, раздражает слизистые оболочки.
В монографии [4. Eric F.V. Scriven. Pyridines: from lab to production 2013] приводится способ получения 2-этил-3,5-диметилпиридина (1) из соединения 3 под действием PdCl2 с выходом 98%.
В работе [5. Хуснутдинов Р.И., Атнабаев A.M., Парыенова Р.И., Муслимов З.С., Джемилев У.М., Ковтуненко И.А. Патент RU 2200156. Способ получения 3,5-диметил-2-этилпиридина] описан способ получения алкилпиридина 1 из аллиламина в присутствии 1 мол. % PdCl2 при 140-160°С в течение 6 ч. Выход целевого продукта составляет 69%. Кроме того, в реакции образуется большое количество побочных продуктов, идентифицированных как диаллил- и триаллиламины [6. Мусорин Г.К. Поведение аллиламинов в системе КОН-ДМСО // Журнал органической химии. 2003. Т. 39. № 7. С. 976-979]. При 100°С из аллиламина образуется азатриен 3 с выходом 90%. Конверсия аллиламина достигает 100%. Нагреванием азатриена 3 в течение 4 ч при 160°С в присутствии 1 мол. % PdCl2 получают 2-этил-3,5-диметилпиридин с количественным выходом. При более низкой температуре (130°С) образуется смесь 3,5-диметил-2-этилпиридина и триаллиламинов в соотношении 1:1,2.
Авторами [7. A.M. Атнабаева З.С. Муслимов, Р.И. Хуснутдинов, У.М. Джемилев. Синтез 2-этил-3,5-диметилпиридина гетероциклизацией аллиламина, циклопропиламина и диаллиламина под действием комплексов Pd // Журнал органической химии. - 2008. - Т. 44, вып. 12. - С. 1858-1861] разработан способ получения 2-этил-3,5-диметилпиридина с выходом до 80% из аллил-, циклопропил- и диаллиламинов в присутствии палладиевого катализатора (PdCl2). Кроме соединения (1), в реакции образуются 3-метилпиридин и 4-этил-3,5-диметилпиридин.
Классическим способом синтеза 2-этил-3,5-диметилпиридина (1) с выходом до 30% является конденсация пропиональдегида с аммиаком под действием Со3(РО4)2 при 350-420°С [8. Adams, C.R. and Falbe, J // Brennstoff Chem. 1966, vol. 47, p. 184; 9. Chem. Abstr., 1966, vol. 65, p. 10 557 h; 10. Патент ФРГ №1276644]. В продуктах реакции, помимо 2-этил-3,5-диметилпиридина (1), присутствуют 4-этил-3,5-диметилпиридин (2) и 3,4-диметилпиридин.
Figure 00000003
В работе [11. Charles R. Adams, Jurgen F. Falbe, Friedrich W.A.G.K. Korte Patent US 3433792 - Alkylpyridine production. 1969; 12. X.G.K Xiangxiang. Study on Synthesis of 2-ethyl-3, 5-dimethylpyridine by Vapor-phase Method // Chemical Industry Times 1999. 10] описан способ получения алкилпиридинов взаимодействием альдегидов с аммиаком под действием кобальт- или никельалюминийфосфатов [Co3Alx(PO4)y] при 300-500°С, объемной скорости подачи сырья 600-3000 ч-1 и мольном соотношении альдегид : аммиак = 1:10. Тризамещенные пиридины образуются с селективностью 25-65%.
Предложено [13. Р.Г Булгаков, С.П. Kулeшoв, А.Р. Мухмутов, У.М. Джемилев. Кристаллогидраты LnCl3×6H2O и Ln(NO3)3×6H2O - катализаторы синтеза 2,3,5-триалкилпиридинов в реакции аммиака с алифатическими альдегидами // Журнал органической химии. - 2007. - Т. 43, N 9. - С. 1420-1421; 14. Булгаков Р.Г., Кулешов С.П., Махмутов А.Р., Джемилев У.М. Патент RU 2333908. Способ получения 2-этил-3,5-диметилпиридина; 15. Булгаков Р.Г., Кулешов С.П., Махмутов А.Р., Джемилев У.М. Патент RU 23334739. Способ получения 2,3,5-триалкилпиридинов] синтезировать 2,3,5-триалкилпиридины взаимодействием алифатических альдегидов с аммиаком под действием LnCl3⋅6H2O и Ln(NO3)3⋅6H2O (Ln=Pr, Nb, Tb при 20°С в течение 24 ч.
Figure 00000004
В качестве растворителя используют диметилформамид и диметилсульфоксид. Катализатор применяют в количестве 2 мольных %. Выход тризамещенных пиридинов достигает 67%. Помимо соответствующего пиридина, образуется значительное количество неидентифицированных смолистых веществ (18-26%). Структура альдегида и природа растворителя незначительно влияют на селективность и выход продуктов реакции. В большей степени на выход алкилпиридинов 1а - 1с оказывает влияние природа катализатора. По активности (выход 1а) их можно расположить в ряд: PrCl3 ⋅ 6H2O (82) > NdCl3 ⋅ 6H2O (78) > TbCl3 ⋅ 6H2O (61); Pr(NO3)3 ⋅ 6H2O (80) > Nb(NO3)3 ⋅ 6H2O (77) > Tb(NO3)3 ⋅ 6H2O (60).
Недостатки способа:
1. Высокая стоимость предлагаемых каталитических систем;
2. Сложность отделения катализаторов от реакционной массы;
3. Невозможность повторного использования катализатора;
4. Образование большого количества смол;
5. Применение растворителя и его последующая регенерация.
В синтезе алкилзамещенных пиридинов взаимодействием альдегидов с аммиаком показана эффективность каталитических систем на основе Zn, Fe, Cr, Со, Ni, Pd или Mg комплексов и Et3Al [16. Ф.А. Селимов., А.Ж. Ахметов., У.М. Джемилев. // Изв. АН СССР. Сер. Хим., № 10, 1987, с. 2102.]. Недостатками этих систем являются высокие температура реакции (180-200°С) и давление, а также использование горючего и взрывоопасного Et3Al.
Трифторметансульфонатные комплексы лантаноидов La(OTf)3 позволяют проводить реакцию альдегидов с аммиаком при комнатной температуре в отсутствие Et3Al [17. Yu, L.-B., Chen, D., Li, J., Ramirez, J., Wang, P.G., and Bott, S., Lanthanide-Promoted Reactions of Aldehydes and Amine Hydrochlorides in Aqueous Solution. Synthesis of 2,3-Dihydropyridinium and Pyridinium Derivatives. // J. Org. Chem. 1997, vol. 62, p. 208. 18. Luo, S., Zhu, L., Talukdar, A., Zhang, G., Mi, X., Cheng, J.-P., and Wang, P.G., Mini-Rev. // Org. Chem. 2005, vol. 2, p. 177. 19. Brazdil, J.F. // Chemtech, 1999. Vol. 29, p. 23.]. Выход замещенных пиридинов составляет 40-80% при использовании катализатора в количестве до 50%.
В работе [20. Зиннурова Р.А., Туктаров А.Р., Джемилев У.М., Дьяконов В.А., Ибрагимов А.Г., Толстиков Г.А. Патент RU 2331636. Способ получения 2-этил-3,5-диметилпиридина] синтез 2-этил-3,5-диметилпиридина осуществляют жидкофазной конденсацией пропионового альдегида с насыщенным водным раствором мочевины в присутствии катализатора дибензилиденацетон палладия [Pd(dba)2] при мольном соотношении альдегид : мочевина : катализатор = 20:14-18:0,2-0,4, температуре 150°С в течение 6-10 ч. Выход целевого продукта 1 составляет 44-58%.
Figure 00000005
Недостатки способа:
1. Применение сложных и дорогих каталитических систем;
2. Сложность отделения катализаторов от реакционной массы;
3. Невозможность повторного использования катализатора;
4. Недостаточно высокий выход 2-этил-3,5-диметилпиридина.
Синтез замещенных пиридинов взаимодействием альдегидов, аминов, низших карбоновых кислот, таких как уксусная кислота, в присутствии кислорода предложен в патенте [21. Bernardus A. Oude Alink, Neil Е. S. Thompson. Патент US 4,174,370. Substituted pyridines].
Figure 00000006
Реакция окисления протекает при комнатной температуре, тогда как реакция образования триалкилпиридина с выходом 70% из 1-метил-2-пропил-3,5-диметилпиридиниумацетата - при температуре выше 60°С в течение 8 ч.
Известны способы получения соединения 1 в присутствии оксидных катализаторов. Так, 2-этил-3,5-диметилпиридин образуется с выходом 17% в реакции N-пропилиденпропениламина с пропиленом под действием гетерогенного катализатора на основе K2O/Al2O3 при 410-415°С [22. Дольская Ю.Д, Кондратьева Г.Я. Каталитический синтез алкилпиридинов из 3-азарленов-1,3 и олефинов. // Изв. АН СССР. Сер. Хим. 1970. р. 2123]. В реакции также образуется 4,5-диметил-2-этил-пиридин.
Figure 00000007
Проведение данной реакции в присутствии Ni/Al2O3 (5% Ni) приводит к получению алкилпиридина 1 с выходом ~30 [23. Дольская Ю.С., Кондратьева Г.Я., Браткевич Б.З., Катализатор гетероароматизации алифатических иминосоединений. Изв. АН СССР. Сер. Хим. 1978, р. 1446]. Параллельно с алкилпиридином 1 образуется 3-метилпиридин.
Недостатками данных способов являются:
1. Низкий выход целевого продукта;
2. Сложность получения замещенного амина, используемого в качестве исходного сырья.
Авторами [24. N. Narender, K.S.K. Reddy, K.V.V. Krishna Mohan and S.J. Kulkarni. Synthesis of highly substituted pyridines over zeolite molecular sieves under high pressure // Catal. Lett. 2009. 130. 367] разработан способ получения тризамещенных пиридинов взаимодействием альдегидов С3-С7 (0,1 моль) с 25%-ным водным раствором аммиака (0,5 моль) в присутствии мезопористого алюмосиликата Н-МСМ-41 (2 г), в автоклаве при перемешивании, давлении 35 атм, в среде метанола (200 мл) при 200°С, в течение 6 ч.
Figure 00000008
Алюмосиликат МСМ-41 является мезопористым мезоструктурированным силикатным материалом. Конверсия пропиональдегида достигает 60%. Селективность образования 2-этил-3,5-диметилпиридина (1) составляет 20%, имина - 40, алкилпиридинов - 19, неидентифицированных продуктов - 21.
Недостатками данного способа являются:
1. Синтез алюмосиликатов МСМ-41 довольно сложен, длителен (несколько суток), требует большого количества дорогостоящих структурообразующих соединений (темплатов);
2. Использование ядовитого растворителя - метанола в большом количестве;
3. Необходимость регенерации метанола;
4. Низкая селективность образования 2-этил-3,5-диметилпиридина.
Задачей настоящего изобретения является разработка более простого и селективного способа получения 2-этил-3,5-диметилпиридина (1) под действием мезопористых алюмосиликатов.
Указанная цель достигается тем, что способ получения 2-этил-3,5-диметилпиридина путем конденсации пропаналя с аммиаком осуществляют, согласно изобретению, в присутствии аморфного мезопористого алюмосиликата (мольное соотношение Si/Al=40).
Реакцию проводят в автоклаве при температуре 30-180°С, 5 ч, мольном соотношении пропаналь : аммиак = 1-2:1-5, концентрации катализатора 2-20%.
Аморфный мезопористый алюмосиликат получали двухстадийным золь-гель синтезом по методике, приведенной в [25. Аглиуллин М.Р., Григорьева Н.Г., Данилова И.Г., Магаев О.В., Водянкина О.В. // Кинетика и катализ. 2015, т. 56, №4, с. 507; 26. Marat R. Agliullin, Irina G. Danilova, Aidar V. Faizullin, Srgey V. Amarantov, Sergei V. Bubennov, Tatyana R. Prosochkina, Nelly G. Grigor'eva, Evgeny A. Paukshtis, Boris I. Kutepov. // Microporous and Mesoporous Materials. 2016, V. 230, p. 118-127]
Применение аморфного мезопористого алюмосиликата в синтезе триалкилпиридинов неизвестно.
Сравнительный анализ заявляемого решения с прототипом показывает, что заявляемый способ отличается от прототипа тем, что в процессе синтеза 2-этил-3,5-диметилпиридина реакцией пропаналя с аммиаком используют аморфный мезопористый алюмосиликат (Si/Al=40). Синтез 2-этил-3,5-диметилпиридина осуществляют в автоклаве при 30-180°С, мольном соотношении пропаналь : аммиак, равном 1-2:1-5, в течение 5 ч. Концентрация катализатора составляет 2-20%. Конверсия пропаналя достигает 100%, селективность образования 2-этил-3,5-диметилпиридина - до 46 %.
Предлагаемый способ имеет следующие преимущества:
1. Синтез аморфного мезопористого алюмосиликата отличается простотой, требует небольших временных затрат, в процессе не используются дорогие темплаты;
2. За счет отсутствия значительного количества растворителя повышается эффективность использования аппаратуры;
3. Выход 2-этил-3,5-диметилпиридина значительно выше за счет высокой активности катализатора.
Предлагаемый способ осуществляют следующим образом. В качестве катализатора используют аморфный мезопористый алюмосиликат, синтезированный двухстадийным золь-гель синтезом по методике, приведенной в работах [25, 26]. Реакцию пропаналя с аммиаком проводят в автоклаве при 30-180°С, при мольном соотношении пропаналь : аммиак, равном 1-2:1-5, время взаимодействия 5 ч. Концентрация катализатора составляет 2-20%. После окончания опыта реакционную массу отделяют от катализатора фильтрованием и анализируют.
Количественный анализ реакционной массы осуществляют методом газожидкостной хроматографии на хроматографе с пламенно-ионизационным детектором, стальная насадочная колонка длиной 3 м, фаза - 15% ПЭГ на хроматоне HMDS, температура анализа 50-280°C с программированным нагревом 8°С/мин, температура детектора 200°С, температура испарителя 200°С, газ-носитель - гелий - 30 мл/мин.
Спектры 1Н и 13С-ЯМР- записывают на спектрометре «Bruker AVANCE-400» с рабочей частотой для ядер 1Н 400.13 МГц, для ядер 13С 100.62 МГц в стандартных ампулах диаметром 5 мм для растворов веществ в CDCl3.
Предлагаемый способ иллюстрируется следующими примерами.
ПРИМЕР 1. Синтез аморфного мезопористого алюмосиликата с мольным соотношением Si/Al=40 [25, 26].
10 г (0,1 моль) тетраэтоксисилана (ТЭОС) и 1,8 г (5,1*10-3 моль) девяти водного нитрата алюминия добавляют к водно-спиртовому раствору (14.7 мл воды и 28 мл этанола). Полученный раствор термостатируют при 58-60°С в течение 20 ч до достижения точки гелеобразования, затем добавляют 3 г 35%-ного водного раствора аммиака для достижения рН ~10 и выдерживают при 25°С в течение 24 ч. Мольное соотношение ТЭОС : NH4OH = 1:2. Образовавшийся гель подвергают ступенчатой термообработке при 50°С (12 ч), 150°С (24 ч) и 650°С (5 ч). Приготовленный алюмосиликат размалывают до порошка фракционного состава < 100 мкм.
Для полученного образца наблюдаются изотермы адсорбции-десорбции азота IV-го типа, характерные для мезопористых структур (рис. 1а). Синтезированный аморфный мезопористый алюмосиликат имеет узкое распределение размера пор в интервале 2-5 нм (рис. 1b). Удельная поверхность, рассчитанная по BET при относительном парциальном давлении Р/Р0=0.2, составляет 640 м2/г, объем микропор Vмикро=0,05 см3/г, объем мезопор Vмезо=0,75 см3/г. Состояние алюминия в прокаленных образцах оценивают по спектрам ВМУ ЯМР 27Al. Согласно полученным результатам, более 90% алюминия встроено в силикатную решетку.
ПРИМЕР 2. Синтез 2-этил-3,5-диметилпиридина.
В ампулу загружают 0,5 мл (1 моль) пропаналя, 1 мл (3 моль) 25%-ного водного раствора аммиака и 10% катализатора. Запаянную ампулу помещают в автоклав, автоклав герметично закрывают и помещают в печь, где нагревают непрерывно вращающийся автоклав при 180°С в течение 5 ч. После окончания реакции автоклав охлаждают до ~20°С, ампулу вскрывают. Реакционную массу отфильтровывают от катализатора и анализируют. Состав реакционной массы (% мас.): 2-этил-3,5-диметилпиридин - 46, триалкилпиридины - 19, имины - 3, диалкилпиридины - 13, «тяжелые» - 19.
ПРИМЕРЫ 3-13: аналогично примеру 2. Условия реакции и результаты приведены в таблице.
Figure 00000009
Полученный 2-этил-3,5-диметилпиридин имеет следующие физико-химические характеристики:
Figure 00000010
Спектр ЯМР 13С: 158.44 (С2), 146.75 (С6), 138.23 (С4), 130.07 (С3), 129.88 (С5), 28.01 (С9), 18,34 (С7), 17.69 (С8), 12.82 (С10).
Спектр ЯМР 1Н: 8.11 (с, 1H, СН (6)), 7.13 (с, 1Н, СН(4)), 2.72-266 (м, 2Н, СН2 (9)), 2.19 (с, 3Н, СН3 (7)), 2.17 (с, 3Н, СН3 (8)), 1.18 (т, 3Н, СН3 (10)).
Масс спектр m/z: 135 [М]+, 134, 120, 107, 91, 79, 77, 65, 51, 40.

Claims (1)

  1. Способ получения 2-этил-3,5-диметилпиридина путем каталитической газофазной конденсации пропиональдегида с аммиаком в присутствии аморфного мезопористого алюмосиликата, отличающийся тем, что в качестве катализатора используют аморфный мезопористый алюмосиликат (Si/Al=40), реакцию проводят в автоклаве при 30-180°C, при мольном соотношении пропаналь : аммиак, равном 1-2:1-5, концентрации катализатора 2-20%, в течение 5 ч.
RU2016129108A 2016-07-15 2016-07-15 Способ получения 2-этил-3,5-диметилпиридина RU2644166C2 (ru)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2016129108A RU2644166C2 (ru) 2016-07-15 2016-07-15 Способ получения 2-этил-3,5-диметилпиридина

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2016129108A RU2644166C2 (ru) 2016-07-15 2016-07-15 Способ получения 2-этил-3,5-диметилпиридина

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2644166C2 true RU2644166C2 (ru) 2018-02-08

Family

ID=60998969

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2016129108A RU2644166C2 (ru) 2016-07-15 2016-07-15 Способ получения 2-этил-3,5-диметилпиридина

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2644166C2 (ru)

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2333908C1 (ru) * 2007-04-16 2008-09-20 Институт нефтехимии и катализа РАН Способ получения 2-этил-3,5-диметилпиридина
RU2599573C2 (ru) * 2015-02-25 2016-10-10 Федеральное Государственное Бюджетное Учреждение Науки Институт Нефтехимии И Катализа Ран Способ получения пиридина и метилпиридинов

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2333908C1 (ru) * 2007-04-16 2008-09-20 Институт нефтехимии и катализа РАН Способ получения 2-этил-3,5-диметилпиридина
RU2599573C2 (ru) * 2015-02-25 2016-10-10 Федеральное Государственное Бюджетное Учреждение Науки Институт Нефтехимии И Катализа Ран Способ получения пиридина и метилпиридинов

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Xiao, Guomin; Zhang, Jin, "Study on the reaction mechanism of vapor phase cyclocondensation of propionaldehyde and ammonia.", Dongnan Daxue Xuebao, Ziran Kexueban, 31(5), 80-84, 2001. *

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Vermoortele et al. An amino-modified Zr-terephthalate metal–organic framework as an acid–base catalyst for cross-aldol condensation
Dhakshinamoorthy et al. Commercial metal–organic frameworks as heterogeneous catalysts
Li et al. High-efficiency catalytic performance over mesoporous Ni/beta zeolite for the synthesis of quinoline from glycerol and aniline
CN106582788B (zh) 一种改性zsm-5分子筛及制备方法和催化制备3-甲基-3-丁烯-1-醇的合成方法
Rajabi et al. Aqueous synthesis of 1, 8-dioxo-octahydroxanthenes using supported cobalt nanoparticles as a highly efficient and recyclable nanocatalyst
Soldi et al. Use of immobilized organic base catalysts for continuous-flow fine chemical synthesis
Grigorieva et al. A hierarchically zeolite Y for the N-heterocyclic compounds synthesis
RU2644166C2 (ru) Способ получения 2-этил-3,5-диметилпиридина
RU2644164C2 (ru) Способ получения 2-этил-3,5-диметилпиридина
EP3408251B1 (en) Efficient synthesis of methacrolein from methanol and propionaldehyde
US4415477A (en) Catalyst for dehydrogenation oxygen-containing derivatives of the cyclohexane series into the corresponding cyclic ketones and/or phenols
Held et al. Vanadium, niobium and tantalum modified mesoporous molecular sieves as catalysts for propene epoxidation
RU2608734C2 (ru) Способ получения 3,5-диметилпиридина
WO2017132189A1 (en) Efficient synthesis of methacroelin and other alpha, beta-unsaturated aldehydes over a regenerable anatase titania catalyst
Grigor´ eva et al. Zeolites in the synthesis of quinolines by the Skraup reaction
Grigor’eva et al. Aluminosilicates with different porous structures in the synthesis of 2-ethyl-3-methylquinoline
RU2599573C2 (ru) Способ получения пиридина и метилпиридинов
RU2690535C1 (ru) Способ получения 2,3-диалкилхинолинов
Borges de Sousa et al. Heterogeneous catalyzed isomerization of turpentine oil by ordered mesoporous materials like M41S structures
RU2688228C1 (ru) Способ получения 2,3-диалкилхинолинов
RU2555843C1 (ru) Способ получения пиридина и метилпиридинов
RU2688198C1 (ru) Способ получения 2,3-диалкилхинолинов
RU2687972C1 (ru) Способ получения 2,3-диалкилхинолинов
RU2688197C1 (ru) Способ получения 2,3-диалкилхинолинов
Valizadeh et al. Nitrite Ionic Liquids (IL‐ONO and [bmim] NO2) as Effective Nitrosonium Sources for the Synthesis of α‐Oximinoketones under Mild Heterogeneous Conditions

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20180716