RU2688197C1 - Способ получения 2,3-диалкилхинолинов - Google Patents
Способ получения 2,3-диалкилхинолинов Download PDFInfo
- Publication number
- RU2688197C1 RU2688197C1 RU2018142471A RU2018142471A RU2688197C1 RU 2688197 C1 RU2688197 C1 RU 2688197C1 RU 2018142471 A RU2018142471 A RU 2018142471A RU 2018142471 A RU2018142471 A RU 2018142471A RU 2688197 C1 RU2688197 C1 RU 2688197C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- aniline
- reaction
- dialkylquinolines
- asm
- synthesis
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 26
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 5
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 44
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 30
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 21
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 15
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 14
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 12
- 229910000323 aluminium silicate Inorganic materials 0.000 claims abstract description 10
- 125000002485 formyl group Chemical class [H]C(*)=O 0.000 claims abstract 6
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 claims abstract 2
- 235000013832 Valeriana officinalis Nutrition 0.000 claims description 5
- 244000126014 Valeriana officinalis Species 0.000 claims description 5
- 235000016788 valerian Nutrition 0.000 claims description 5
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims description 3
- 230000003993 interaction Effects 0.000 claims 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 abstract description 16
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 abstract description 11
- 229940027991 antiseptic and disinfectant quinoline derivative Drugs 0.000 abstract description 7
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract description 2
- 238000007036 catalytic synthesis reaction Methods 0.000 abstract 1
- 125000002943 quinolinyl group Chemical class N1=C(C=CC2=CC=CC=C12)* 0.000 abstract 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract 1
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 9
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- IKHGUXGNUITLKF-UHFFFAOYSA-N Acetaldehyde Chemical compound CC=O IKHGUXGNUITLKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 7
- JRLTTZUODKEYDH-UHFFFAOYSA-N 8-methylquinoline Chemical compound C1=CN=C2C(C)=CC=CC2=C1 JRLTTZUODKEYDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N Quinoline Chemical compound N1=CC=CC2=CC=CC=C21 SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000003248 quinolines Chemical class 0.000 description 6
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 description 5
- NBBJYMSMWIIQGU-UHFFFAOYSA-N Propionic aldehyde Chemical compound CCC=O NBBJYMSMWIIQGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 4
- RNVCVTLRINQCPJ-UHFFFAOYSA-N o-toluidine Chemical compound CC1=CC=CC=C1N RNVCVTLRINQCPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 3
- OAYLNYINCPYISS-UHFFFAOYSA-N ethyl acetate;hexane Chemical compound CCCCCC.CCOC(C)=O OAYLNYINCPYISS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- -1 metal complex compound Chemical class 0.000 description 3
- MUDSDYNRBDKLGK-UHFFFAOYSA-N 4-methylquinoline Chemical class C1=CC=C2C(C)=CC=NC2=C1 MUDSDYNRBDKLGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZTQSAGDEMFDKMZ-UHFFFAOYSA-N Butyraldehyde Chemical compound CCCC=O ZTQSAGDEMFDKMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- SMUQFGGVLNAIOZ-UHFFFAOYSA-N quinaldine Chemical class C1=CC=CC2=NC(C)=CC=C21 SMUQFGGVLNAIOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 238000005084 2D-nuclear magnetic resonance Methods 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910007926 ZrCl Inorganic materials 0.000 description 1
- IKHGUXGNUITLKF-XPULMUKRSA-N acetaldehyde Chemical compound [14CH]([14CH3])=O IKHGUXGNUITLKF-XPULMUKRSA-N 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 230000001088 anti-asthma Effects 0.000 description 1
- 230000000844 anti-bacterial effect Effects 0.000 description 1
- 230000001093 anti-cancer Effects 0.000 description 1
- 230000003110 anti-inflammatory effect Effects 0.000 description 1
- 230000000078 anti-malarial effect Effects 0.000 description 1
- 239000000924 antiasthmatic agent Substances 0.000 description 1
- 229940030600 antihypertensive agent Drugs 0.000 description 1
- 239000002220 antihypertensive agent Substances 0.000 description 1
- 239000003430 antimalarial agent Substances 0.000 description 1
- 150000004982 aromatic amines Chemical class 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 150000001728 carbonyl compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000012159 carrier gas Substances 0.000 description 1
- 150000001793 charged compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 238000002290 gas chromatography-mass spectrometry Methods 0.000 description 1
- 238000001030 gas--liquid chromatography Methods 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000001307 helium Substances 0.000 description 1
- 229910052734 helium Inorganic materials 0.000 description 1
- SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N helium atom Chemical compound [He] SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 description 1
- 238000007074 heterocyclization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002638 heterogeneous catalyst Substances 0.000 description 1
- 231100000086 high toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 239000002608 ionic liquid Substances 0.000 description 1
- 229920002521 macromolecule Polymers 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- 238000000238 one-dimensional nuclear magnetic resonance spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 1
- 150000002902 organometallic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 description 1
- 238000004611 spectroscopical analysis Methods 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 238000001308 synthesis method Methods 0.000 description 1
- HGBOYTHUEUWSSQ-UHFFFAOYSA-N valeric aldehyde Natural products CCCCC=O HGBOYTHUEUWSSQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D215/00—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems
- C07D215/02—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D215/04—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, directly attached to the ring carbon atoms
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
Изобретение раскрывает способ каталитического получения 2,3-диалкилхинолинов взаимодействием анилина с альдегидами, характеризующийся тем, что в качестве катализатора используют аморфный мезопористый алюмосиликат ASM в количестве 5-20 мас.% по отношению к исходной смеси реагентов, реакцию проводят при мольном соотношении анилин : альдегид = 1:1-2, в автоклаве при 120-180°С, в течение 6 ч, в растворе диметилформамида. Способ позволяет: упростить синтез производных хинолина и снизить энерго- и материалоемкость процесса гетероциклизации. 2 з.п. ф-лы, 1 табл., 3 пр.
Description
Предлагаемое изобретение относится к области органической химии, в частности к способу получения 2,3-диалкилхинолинов общей формулы:
Хинолин и его производные обладают широким спектром биологической и фармацевтической активности. Производные хинолина входят в состав высокоэффективных противомалярийных [Larsen, R.D., Corley, Е.G., 1996. J. Org. Chem. 61, 3398. Chauhan, P.M.S., Srivastava, S.K., 2001. Curr. Med. Chem. 8, 1535], противоопухолевых [Myers, A.G., Tom, N.J., 1997. J. Am. Chem. Soc. 119, 6072. Comins, D.L., Hong, H., Saha, J.K., 1994. J. Org. Chem. 59, 5120], противовоспалительных [Roma, G., Braccio, M.D., 2000. Eur. J. Med. Chem. 35, 1021], противоастматических [Dube, D., Blouin, M., 1998. Bioorg. Med. Chem. Lett. 8, 1255.], антигипертонических [Ferrarini, P.L., Mori, C, 2000. Eur. J. Med. Chem. 35, 815] и антибактериальных [Chen, Y.L., Fang, K.G., 2001. J. Med. Chem. 44, 2374] лекарственных препаратов, a также широко используются в качестве гербицидов и пестицидов [Larsen, R.D., Corley, Е.G., 1996. J. Org. Chem. 61, 3398. Chauhan, P.M.S., Srivastava, S.K., 2001. Curr. Med. Chem. 8, 1535]. Производные хинолина нашли применение в оптической электронике [Agarwal, А.K., Jenekhe, S.А., 1991. Macromolecules 24, 6806].
Классическими способами получения производных хинолина являются реакции Скраупа, Фридлендера, Дебнера-Миллера, Кнорра и Пфитцингера [Skraup, Z.Н., 1880. Ber. Dtsch. Chem. Ges.; Dobner, О., von Miller, W., 1881. Ber. Dtsch. Chem. Ges.; Gould, R.G., Jacobs, W.A. 1939. J. Am. Chem. Soc.]. Известно использование в качестве катализатора в данных реакциях органических кислот, металлорганических соединений, ионных жидкостей. Существенными недостатками способов синтеза производных хинолина с использованием традиционных каталитических систем являются образование большого количества отходов и побочных продуктов, высокая токсичность и коррозионная активность катализаторов.
В последнее время развиваются методы синтеза производных хинолина на гетерогенных катализаторах, в том числе на цеолитах и мезопористых алюмосиликатах.
В работе [Li В., Li Y., Zheng С, Gao D., Huang W. RSC Adv. 2016, 6, 38079] описано получение хинолина (1) методом Скраупа на цеолитном катализаторе Ni/H-Beta с мольным соотношением Si/Al=25 (схема 1).
Схема 1
Реакцию проводят в проточном реакторе. Максимальный выход хинолина (1) (74,3%) получали при следующих условиях: объемная скорость = 0,13 ч-1, 470°С, мольное отношение анилин : глицерин = 1:4.
Недостатками данного метода является очень низкая объемная скорость подачи сырья, высокая температура реакции, большой избыток глицерина.
Известен [Guo Q., Liao L., Teng W., Ren S., Wang X., Lin Y., Meng F. Catalysis Today 2016, 263, 117] метод синтеза замещенных 2,3-диалкилхинолинов (2) с выходом 29-81% из ариламинов и альдегидов на катализаторе Cp2ZrCl2/MCM-41 (схема 2). Опыт проводили в реакторе периодического действия в растворе дихлорметана при мольном соотношении анилин : альдегид = 1:4 в атмосфере азота при 40°С в течение 4 ч.
Схема 2
К недостаткам данного метода можно отнести использование сложного в изготовлении и дорогостоящего катализатора, содержащего металлокомплексное соединение. Подобные каталитические системы требуют создания специальных условий использования, поскольку термически и гидролитически нестабильны.
Запатентован [Mcateer, С.Н.; Davis, R.D., Sr.; Calvin, J.R., U.S. Patent 5 700 942, 1997] способ получения 8-метилхинолина (6) реакцией 2-метиланилина с формальдегидом и ацетальдегидом при 35°С в реакторе с псевдоожиженным слоем катализатора на основе цеолитов: H-ZSM-5, H-Beta, H-Y (схема 4). Мольное соотношение 2-метиланилин : формальдегид : ацетальдегид составляет 1:2:1. Выход 8-метилхинолина (6) - 50-55% при использовании цеолита H-Beta, 42-51% - на цеолите H-ZSM-5 и 29-53% на цеолите H-Y.
Схема 4
Недостатками данного способа является высокая температура реакции и получение в качестве основного продукта моноалкилхинолина, а не 2,3-диалкилхинолина.
Авторами [R. Brosius, D. Gammon, F. Van Laar, E. Van Steen, B. Sels, P. Jacobs, J. Catal., 2006, 239, 362] разработан метод синтеза 2-(4) и 4-метилхинолинов (5) реакцией анилина с ацетальдегидом на цеолите Н-Beta с мольным соотношением Si/Al=21,6 (схема 3). Реакцию проводили при 450°С, объемной скорости = 0,2 ч-1 и мольном соотношении анилин : ацетальдегид = 1:4 в течение 4,5 ч. Выход смеси метилхинолинов составил 83%.
Схема 3
Недостатками данного метода является высокая температура реакции, большой избыток ацетальдегида, низкая объемная скорость подачи сырья и образование трудноразделимой смеси метилхинолинов. Кроме того, продуктами реакции являются моноалкилхинолины, а не 2,3-диалкилхинолины.
Задачей настоящего изобретения является разработка способа синтеза 2,3-диалкилхинолинов в более «мягких» условиях, более простого и селективного.
Решение этой задачи достигается тем, что синтез 2,3-диалкилхинолинов осуществляют реакцией анилина с алифатическими альдегидами (пропионовый, масляный, валерьяновый) в присутствии аморфного мезопористого алюмосиликата ASM.
Реакцию проводят в присутствии 5-20% мас. катализатора (ASM) при 120-180°С в растворе диметилформамида в течение 6 ч при мольном соотношении анилин : альдегид = 1:1-2. Конверсия анилина составляет 51-91%. Основным продуктом реакции являются 2,3-диалкилхинолины (7 а, б, в), образующиеся с селективностью 40-65% (схема 5). Кроме 2,3-диалкилхинолинов (7 а, б, в), в реакционной массе содержатся другие N-содержащие производные (например, 2,3-диалкил-N-фенил-1,2,3,4-тетрагидрохинолин-4-амины, 2,3-диалкил-дигидрохинолины) в количестве 35-60%.
Схема 5
Мезопористый алюмосиликат ASM (Si/Al=40, 100 и 200), получен двухстадийным золь-гель синтезом при переменном рН. Применение мезопористого алюмосиликата ASM в реакциях синтеза производных хинолина из анилина и альдегидов неизвестно.
Использование предлагаемого способа позволяет снизить энерго- и материалоемкость процесса гетероциклизации, поскольку:
1. Синтез 2,3-диалкилхинолинов проходит при более низкой температуре (120-180°С), чем в известных способах;
2. Используется мольное соотношение анилин : альдегид = 1:1-2, а не 1:4, как в описанных методиках.
Предлагаемый способ синтеза 2,3-диалкилхинолинов (7 а, б, в) осуществляют следующим образом.
Используют анилин и карбонильные соединения: пропионовый альдегид, масляный, валерьяновый альдегид.
В качестве катализатора используют аморфный мезопористый алюмосиликат ASM, синтезированный по методу, приведенному в [Аглиуллин М.Р., Григорьева Н.Г., Данилова И.Г., Магаев О.В., Водянкина О.В. // Кинетика и катализ. 2015. Т. 56. №4. С.507. Agliullin M.R., Danilova I.G., Faizullin A.V., Amarantov S.V., Bubennov S.V., Prosochkina T.R., Grigor'eva N.G., Paukshtis E.A., Kutepov B.I. // Micropor. Mesopor. Mat. 2016. V. 230. P. 118]. Образец ASM характеризуется узким распределением мезопор от 2 до 5 нм с объемом 0.70 см3/г.
Синтез 2,3-диалкилхинолинов проводят в металлическом автоклаве. В автоклав загружают анилин, альдегид (пропионовый, масляный, валерьяновый), катализатор и растворитель, герметично закрывают и помещают в термостатируемый шкаф, где автоклав непрерывно вращается при выбранной температуре. По окончании реакции реакционную массу охлаждают, отфильтровывают от нее катализатор. Состав продукта анализируют методом газожидкостной хроматографии. Условия ГЖХ-анализа: хроматограф Shimadzu GC-9A, пламенно-ионизационный детектор, 3 м насадочная колонка, фаза SE-30, программированный нагрев 50-250°С, газ-носитель гелий.
Структуру полученных 2,3-диалкилхинолинов (7 а, б, в) устанавливают на основании данных 1D и 2D ЯМР 1Н и 13С спектроскопии, их брутто-состав подтверждают регистрацией пика молекулярного иона в ГХ-МС спектре.
Изобретение иллюстрируется следующим примером:
Пример 1. В металлический автоклав загружают 0.25 мл (2.8 ммоль) анилина, затем 0.4 мл (5.6 ммоль) пропионового альдегида, 1 мл диметилформамида и 0.12 г (20% мас. в расчете на исходную смесь) мезопористого алюмосиликата ASM (Si/Al=40), автоклав герметично закрывают и помещают в термостатируемый шкаф. Реакцию проводят при температуре 160°С, 6 ч при непрерывном вращении автоклава. После окончания реакции реакционную массу охлаждают до комнатной температуры, отфильтровывают катализатор и хроматографируют на колонке (SiO2, элюент гексан → смесь гексан-этилацетат). Конверсия анилина 90%, селективность образования 2,3-диалкилхинолина (7а) 64%.
Пример 2. В металлический автоклав загружают 0.25 мл (2.8 ммоль) анилина, затем 0.52 мл (5.6 ммоль) масляного альдегида, 1 мл диметилформамида и 0.13 г (20% мас. в расчете на исходную смесь) мезопористого алюмосиликата ASM (Si/Al=40), автоклав герметично закрывают и помещают в термостатируемый шкаф. Реакцию проводят при температуре 160°С, 6 ч при непрерывном вращении автоклава. После окончания реакции реакционную массу охлаждают до комнатной температуры, отфильтровывают катализатор и хроматографируют на колонке (SiO2, элюент гексан → смесь гексан-этилацетат). Конверсия анилина 86%, селективность образования 2,3-диалкилхинолина (76) 60%.
Пример 3. В металлический автоклав загружают 0.25 мл (2.8 ммоль) анилина, затем 0.59 мл (5.6 ммоль) валерьянового альдегида, 1 мл диметилформамида и 0.15 г (20% мас. в расчете на исходную смесь) мезопористого алюмосиликата ASM (Si/Al=40), автоклав герметично закрывают и помещают в термостатируемый шкаф. Реакцию проводят при температуре 160°С, 6 ч при непрерывном вращении автоклава. После окончания реакции реакционную массу охлаждают до комнатной температуры, отфильтровывают катализатор и хроматографируют на колонке (SiO2, элюент гексан → смесь гексан-этилацетат). Конверсия анилина 87%, селективность образования 2,3-диалкилхинолина (7в) 62%.
Другие примеры (1,2, 4-7, 9, 10, 12) осуществления способа приведены в таблице.
Реакцию проводят при 120-180°С, мольном соотношении анилин : альдегид = 1:1-2, 5-20% мас. катализатора, 6 ч, растворитель - диметилформамид.
Claims (3)
1. Способ каталитического получения 2,3-диалкилхинолинов взаимодействием анилина с альдегидами, отличающийся тем, что в качестве катализатора используют аморфный мезопористый алюмосиликат ASM в количестве 5-20 мас.% по отношению к исходной смеси реагентов, реакцию проводят при мольном соотношении анилин : альдегид = 1:1-2, в автоклаве при 120-180°С, в течение 6 ч, в растворе диметилформамида.
2. Способ по п. 1, в котором аморфный мезопористый алюмосиликат ASM имеет мольное соотношение каркасных атомов Si/Al=40, 100 и 200.
3. Способ по п. 1, в котором в качестве альдегидов используют пропионовый, масляный или валерьяновый альдегиды.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2018142471A RU2688197C1 (ru) | 2018-11-30 | 2018-11-30 | Способ получения 2,3-диалкилхинолинов |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2018142471A RU2688197C1 (ru) | 2018-11-30 | 2018-11-30 | Способ получения 2,3-диалкилхинолинов |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2688197C1 true RU2688197C1 (ru) | 2019-05-21 |
Family
ID=66636494
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2018142471A RU2688197C1 (ru) | 2018-11-30 | 2018-11-30 | Способ получения 2,3-диалкилхинолинов |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2688197C1 (ru) |
Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4180663A (en) * | 1977-08-01 | 1979-12-25 | Eastman Kodak Company | Methine dye synthesis |
| SU1416487A1 (ru) * | 1986-07-28 | 1988-08-15 | Институт Химии Башкирского Филиала Ан Ссср | Способ получени алкилпроизводных хинолина |
| JPH10251233A (ja) * | 1997-03-11 | 1998-09-22 | Sumikin Chem Co Ltd | メチルキノリン類の製造方法 |
| RU2283837C1 (ru) * | 2005-05-13 | 2006-09-20 | Институт нефтехимии и катализа РАН | Способ получения алкилпроизводных хинолина |
| RU2309952C1 (ru) * | 2006-05-04 | 2007-11-10 | Институт нефтехимии и катализа РАН | Способ получения 2,3-диалкилхинолинов |
| RU2409567C2 (ru) * | 2009-01-11 | 2011-01-20 | Учреждение Российской Академии Наук Институт Нефтехимии И Катализа Ран | Способ получения 2-пропил-3-этилхинолина |
| RU2504540C2 (ru) * | 2012-01-10 | 2014-01-20 | Учреждение Российской Академии Наук Институт Нефтехимии И Катализа Ран | Способ получения 2- и 2,3-замещенных хинолинов |
-
2018
- 2018-11-30 RU RU2018142471A patent/RU2688197C1/ru not_active IP Right Cessation
Patent Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4180663A (en) * | 1977-08-01 | 1979-12-25 | Eastman Kodak Company | Methine dye synthesis |
| SU1416487A1 (ru) * | 1986-07-28 | 1988-08-15 | Институт Химии Башкирского Филиала Ан Ссср | Способ получени алкилпроизводных хинолина |
| JPH10251233A (ja) * | 1997-03-11 | 1998-09-22 | Sumikin Chem Co Ltd | メチルキノリン類の製造方法 |
| RU2283837C1 (ru) * | 2005-05-13 | 2006-09-20 | Институт нефтехимии и катализа РАН | Способ получения алкилпроизводных хинолина |
| RU2309952C1 (ru) * | 2006-05-04 | 2007-11-10 | Институт нефтехимии и катализа РАН | Способ получения 2,3-диалкилхинолинов |
| RU2409567C2 (ru) * | 2009-01-11 | 2011-01-20 | Учреждение Российской Академии Наук Институт Нефтехимии И Катализа Ран | Способ получения 2-пропил-3-этилхинолина |
| RU2504540C2 (ru) * | 2012-01-10 | 2014-01-20 | Учреждение Российской Академии Наук Институт Нефтехимии И Катализа Ран | Способ получения 2- и 2,3-замещенных хинолинов |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| Practical and Simple Synthesis of Substituted Quinolines by an HCl-DMSO System on a Large Scale: Remarkable Effect of the Chloride Ion. Tanaka, Shinya; Yasuda, Makoto; Baba, Akio (Department of Applied Chemistry and Handai Frontier Research Center, Graduate School of Engineering, Osaka University, Osaka, 565-0871, Japan). Journal of Organic Chemistry, 71(2), 800-803 (English) 2006. DOI: 10.1021/jo052004y. * |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Lazny et al. | N, N-dialkylhydrazones in organic synthesis. From simple N, N-dimethylhydrazones to supported chiral auxiliaries | |
| Chiu et al. | Dative directing group effects in Ti-catalyzed [2+ 2+ 1] pyrrole synthesis: chemo-and regioselective alkyne heterocoupling | |
| Khazaei et al. | Synthesis of hexahydroquinolines using the new ionic liquid sulfonic acid functionalized pyridinium chloride as a catalyst | |
| Chintareddy et al. | P [N (i-Bu) CH2CH2] 3N: Nonionic Lewis base for promoting the room-temperature synthesis of α, β-unsaturated esters, fluorides, ketones, and nitriles using Wadsworth− Emmons phosphonates | |
| Moosavi-Zare et al. | One pot synthesis of 1, 2, 4, 5-tetrasubstituted-imidazoles catalyzed by trityl chloride in neutral media | |
| S. Santos et al. | The Morita-Baylis-Hillman Reaction: Advances and Contributions from Brazilian Chemistry | |
| Chen et al. | Photochemical Homologation for the Preparation of Aliphatic Aldehydes in Flow | |
| CN109232363B (zh) | 一种3-硒氰基吲哚化合物的合成方法 | |
| JP2021519290A (ja) | キラルイリジウム触媒の存在下での４−置換１，２−ジヒドロキノリンのエナンチオ選択的水素化 | |
| Weixler et al. | On the Regioselectivity of the Intramolecular [2+ 2]-Photocycloaddition of Alk-3-enyl Tetronates | |
| RU2688197C1 (ru) | Способ получения 2,3-диалкилхинолинов | |
| Li et al. | Lewis acid catalyzed propargylation of arenes with O-propargyl trichloroacetimidates: Synthesis of 1, 3-diarylpropynes | |
| Bray et al. | Stereocontrolled synthesis of trans-cyclopropyl sulfones from terminal epoxides | |
| RU2687972C1 (ru) | Способ получения 2,3-диалкилхинолинов | |
| Grigorieva et al. | A hierarchically zeolite Y for the N-heterocyclic compounds synthesis | |
| RU2688198C1 (ru) | Способ получения 2,3-диалкилхинолинов | |
| RU2687974C1 (ru) | Способ получения 2,3-диалкилхинолинов | |
| RU2688228C1 (ru) | Способ получения 2,3-диалкилхинолинов | |
| Heravi et al. | Recent advances in applications of name reactions in multicomponent reactions | |
| Jeyaraj et al. | DBU-catalyzed deconjugation of 7-substituted 3, 4-didehydro-2-oxepanones. Deuterium incorporation, significance of the imine double bond, and application to the synthesis of a key pharmacophore | |
| RU2690535C1 (ru) | Способ получения 2,3-диалкилхинолинов | |
| Afsharnezhad et al. | Efficient synthesis of new functionalized 2-(alkylamino)-3-nitro-4-(aryl)-4 H-benzo [g] chromene-5, 10-dione | |
| Halperin et al. | Lithium aldol reactions of α-chloroaldehydes provide versatile building blocks for natural product synthesis | |
| Hosseini et al. | Synthesis of New 5-amino-7-(aryl)-1, 2, 3, 7-tetrahydro-8-nitroimidazo [1, 2-a] pyridine-6-carboxamide and 6-amino-2, 3, 4, 8-tetrahydro-9-nitro-8-(aryl)-1H-pyrido [1, 2-a] pyrimidine-7-carboxamide Derivatives | |
| Paris et al. | Rapid, One-Step Synthesis of α-Ketoacetals via Electrophilic Etherification |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20201201 |