RU2644164C2 - Способ получения 2-этил-3,5-диметилпиридина - Google Patents

Способ получения 2-этил-3,5-диметилпиридина Download PDF

Info

Publication number
RU2644164C2
RU2644164C2 RU2016127303A RU2016127303A RU2644164C2 RU 2644164 C2 RU2644164 C2 RU 2644164C2 RU 2016127303 A RU2016127303 A RU 2016127303A RU 2016127303 A RU2016127303 A RU 2016127303A RU 2644164 C2 RU2644164 C2 RU 2644164C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
ethyl
dimethylpyridine
ammonia
reaction
catalyst
Prior art date
Application number
RU2016127303A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2016127303A (ru
Inventor
Усеин Меметович Джемилев
Борис Иванович Кутепов
Нелля Геннадиевна Григорьева
Надежда Александровна Филиппова
Альфира Наилевна Хазипова
Анастасия Анатольевна Маяк
Original Assignee
Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт нефтехимии и катализа Российской академии наук
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт нефтехимии и катализа Российской академии наук filed Critical Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт нефтехимии и катализа Российской академии наук
Priority to RU2016127303A priority Critical patent/RU2644164C2/ru
Publication of RU2016127303A publication Critical patent/RU2016127303A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2644164C2 publication Critical patent/RU2644164C2/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/06—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom containing only hydrogen and carbon atoms in addition to the ring nitrogen atom
    • C07D213/08—Preparation by ring-closure
    • C07D213/09—Preparation by ring-closure involving the use of ammonia, amines, amine salts, or nitriles

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)

Abstract

Изобретение относится к способу получения 2-этил-3,5-диметилпиридина, который заключается во взаимодействии пропиональдегида и аммиака в присутствии гранулированного без связующих веществ цеолита Y-mmm в Н-форме, при мольном соотношении пропиональдегид : аммиак, равном 1:1,5-3, температуре 150-350°С, атмосферном давлении и объемной скорости подачи сырья (w), равной 3-10 ч-1. Применение данного способа позволяет получать 2-этил-3,5-диметилпиридин с высоким выходом, используя меньшее количество стадий, без растворителя, при атмосферном давлении1 табл., 1 пр.

Description

Изобретение относится к области органической химии, в частности к способу получения 2-этил-3,5-диметилпиридина.
Figure 00000001
Производные 2-этил-3,5-диметилпиридина (1) используют при синтезе лекарств, в том числе препаратов против ВИЧ-заболеваний, противоязвенного препарата Омепразол [1. Goe, G.L., US Patent no. 5 061 805, Process for preparing 2-methyl-3,5-dialkylpyridines by dealkylation with sulfur. 1991], а также в производстве красителей, средств химической защиты растений, в качестве экстрагентов, сорбентов и ингибиторов коррозии металлов [2. Xiao, G. and Wu, P., Study on Synthesis of 2-ethyl-3,5-dimethylpyridine by Vapor - phase Method // J. Chin. Chem. Soc. 1996. vol. 9. p. 501].
Авторами [3. J. Falbe, H. Weitkamp, F. Korte. Pyridine aus Allglamin. Tetrahedron Lett., 1965. 31. p. 2677] описан способ синтеза соединения 1 из аллиламина под действием Fe(CO)5.
Figure 00000002
Реакция протекает в несколько стадий. На первой стадии образуется соединение 3 при 160°С, затем в ходе гетероциклизации и дегидрирования при 250°С образуется смесь 2-этил-3,5-диметилпиридина (1) и 4-этил-3,5-диметилпиридина (2) с выходом 30%, в которой преобладает продукт 1.
Недостатки:
1. Низкий выход целевого продукта 1.
2. Токсичность Fe(CO)5.
3. Аллиламин является токсичным соединением, раздражает слизистые оболочки.
В книге [4. Pyridines: from lab to production. Edited by Eric F.V. Scriven. 2013. 572 p.] описан способ получения 2-этил-3,5-диметилпиридина (1) из соединения 3 под действием PdCl2 с выходом 98%.
В работе [5. Хуснутдинов Р.И., Атнабаев A.M., Парыенова Р.И., Муслимов З.С., Джемилев У.М., Ковтуненко И.А. Патент RU 2200156. Способ получения 3,5-диметил-2-этилпиридина] описан способ получения алкилпиридина 1 из аллиламина в присутствии 1 мол. % PdCl2 при 140-160°С в течение 6 ч. Выход целевого продукта составляет 69%. Кроме того, в реакции образуется большое количество побочных продуктов, идентифицированных как диаллил- и триаллиламины [6. Мусорин Г.К. Поведение аллиламинов в системе КОН-ДМСО // ЖОрХ. 2003. Т. 39. №7. С. 976-979]. При 100°С из аллиламина образуется азатриен 3 с выходом 90% при конверсии аллиламина 100%. Нагреванием азатриена 3 в течение 4 ч при 160°С в присутствии 1 мол. % PdCl2 получали 2-этил-3,5-диметилпиридин с количественным выходом. При более низкой температуре (130°С) образуется смесь 3,5-диметил-2-этилпиридина и триаллиламинов в соотношении 1:1,2.
В работе [7. A.M. Атнабаева З.С. Муслимов, Р.И. Хуснутдинов, У.М. Джемилев. Синтез 2-этил-3,5-диметилпиридина гетероциклизацией аллиламина, циклопропиламина и диаллиламина под действием комплексов Pd // ЖОрХ. - 2008. - Т. 44. вып. 12. - С. 1858-1861] описан способ получения 2-этил-3,5-диметилпиридина с выходом до 80% из аллил-, циклопропил- и диаллиламинов в присутствии палладиевого катализатора (PdCl2). Кроме того, в реакции образуются 3-метилпиридин и 4-этил-3,5-диметилпиридин.
Классическим способом синтеза 2-этил-3,5-диметилпиридина (1) с выходом до 30% является конденсация пропиональдегида с аммиаком под действием Со3(РO4)2 при 350-420°С [8. Adams, C.R. and Falbe, J // Brennstoff Chem. 1966, vol. 47, p.184; 9. Chem. Abstr., 1966, vol. 65, p. 10 557 h; 10. Патент ФРГ №1276644]. Помимо 2-этил-3,5-диметилпиридина (1), в реакционной смеси содержатся еще 4-этил-3,5-диметилпиридин (2) и 3,4-диметилпиридин.
Figure 00000003
В работе [11. Charles R. Adams, Jurgen F. Falbe, Friedrich W.A.G.K. Korte Patent US 3433792 - Alkylpyridine production. 1969; 12. X.G.K Xiangxiang. Study on Synthesis of 2-ethyl-3,5-dimethylpyridine by Vapor-phase Method // Chemical Industry Times 1999. 10] описан способ получения алкилпиридинов взаимодействием альдегидов с аммиаком под действием кобальт- или никельалюминийфосфатов [Со3Alx(РO4)у] при 300-500°С, объемной скорости подачи сырья 600-3000 ч-1. Мольное соотношение альдегид : аммиак = 1:10. Тризамещенные пиридины образуются с селективностью 25-65%.
В работах [13. Р.Г Булгаков, С.П. Кулешов, А.Р. Мухмутов, У.М. Джемилев. Кристаллогидраты LnCl3 × 6Н20 и Ln(NO3)3 × 6Н2О - катализаторы синтеза 2,3,5-триалкилпиридинов в реакции аммиака с алифатическими альдегидами // ЖОрХ. - 2007. - Т. 43, N 9. - С. 1420-1421; 14. Булгаков Р.Г., Кулешов С.П., Махмутов А.Р., Джемилев У.М. Патент RU 2333908. Способ получения 2-этил-3,5-диметилпиридина; 15. Булгаков Р.Г., Кулешов С.П., Махмутов А.Р., Джемилев У.М. Патент RU 23334739. Способ получения 2,3,5-триалкилпиридинов] исследованы каталитические свойства LnCl3 ⋅ 6Н2O и Ln(NO3)3 ⋅ 6Н2O (Ln=Pr, Nb, Tb) в синтезе 2,3,5-триалкилпиридинов взаимодействием алифатических альдегидов с аммиаком при 20°С в течение 24 ч.
Figure 00000004
В качестве растворителя используют диметилформамид и диметилсульфоксид. Катализатор применяют в количестве 2 моль. %. Выход тризамещенных пиридинов достигает 67%. Помимо соответствующего пиридина, в реакционной смеси содержатся неизвестные смолистые вещества (18-26%). Структура альдегида и природа растворителя незначительно влияют на селективность и выход продуктов реакции. В большей степени на выход алкилпиридинов 1а-1с оказывает влияние природа катализатора. По активности (выход 1а) их можно расположить в ряд: PrCl3 ⋅ 6Н2O (82) > NdCl3 ⋅ 6Н2O (78) > TbCl3 ⋅ 6Н2O (61); Pr(NO3)3 ⋅ 6Н2O (80) > Nb(NO3)3 ⋅ 6Н2O (77) > Tb(NO3)3 ⋅ 6Н2O (60).
Недостатки:
1. Высокая стоимость предлагаемых каталитических систем;
2. Сложность отделения катализаторов от реакционной массы;
3. Невозможность повторного использования катализатора;
4. Образование большого количества смол;
5. Применение растворителя и его последующая регенерация.
В синтезе алкилзамещенных пиридинов взаимодействием альдегидов с аммиаком эффективными являются каталитические системы на основе Zn, Fe, Cr, Со, Ni, Pd или Mg комплексов и Et3Al [16. Ф.А. Селимов., А.Ж. Ахметов., У.М. Джемилев. // Изв. АН СССР. Сер. Хим., №10, 1987, с. 2102]. Недостатками этих систем являются высокие температура реакции (180-200°С) и давление, а также использование горючего и взрывоопасного Et3Al.
Трифторметансульфонатные комплексы лантаноидов La(OTf)3 позволяют проводить реакцию альдегидов с аммиаком при комнатной температуре в отсутствии Et3Al [17. Yu, L. - B., Chen, D., Li, J., Ramirez, J., Wang, P.G., and Bott, S., Lanthanide-Promoted Reactions of Aldehydes and Amine Hydrochlorides in Aqueous Solution. Synthesis of 2,3-Dihydropyridinium and Pyridinium Derivatives. // J. Org. Chem. 1997. vol. 62. p. 208. 18. Luo, S., Zhu, L., Talukdar, A., Zhang, G., Mi, X., Cheng, J. - P., and Wang, P.G., Mini-Rev. // Org. Chem. 2005. vol. 2. p. 177. 19. Brazdil, J.F. // Chemtech, 1999. Vol. 29. p. 23.]. Катализатор используют в количестве до 50%, выход замещенных пиридинов составляет 40-80%.
В патенте [20. Зиннурова Р.А., Туктаров А.Р., Джемилев У.М., Дьяконов В.А., Ибрагимов А.Г., Толстиков Г.А. Патент RU 2331636. Способ получения 2-этил-З,5-диметилпиридина] описан способ получения 2-этил-3,5-диметилпиридина жидкофазной конденсацией пропионового альдегида с насыщенным водным раствором мочевины в присутствии катализатора дибензилиденацетон палладия [Pd(dba)2] в соотношении альдегид : мочевина : катализатор = 20:14-18:0,2-0,4 моль, при 150°С в течение 6-10 ч. Выход целевого продукта составляет 44-58%.
Figure 00000005
Недостатки:
1. Применение сложных и дорогих каталитических систем;
2. Сложность отделения катализаторов от реакционной массы;
3. Невозможность повторного использования катализатора;
4. Недостаточно высокий выход 2-этил-3,5-диметилпиридина.
Синтез замещенных пиридинов взаимодействием альдегидов, аминов, низших карбоновых кислот, таких как уксусная кислота, в присутствии кислорода предложен в патенте [21. Bernardus A. Oude Alink, Neil Е. S. Thompson. Патент US 4174370. Substituted pyridines].
Figure 00000006
Реакция окисления протекает при комнатной температуре, тогда как реакция образования триалкилпиридина с выходом 70% из алкилпиридиниумацетата (4) - при температуре выше 60°С в течение 8 ч.
Известны способы получения соединения 1 в присутствии оксидных катализаторов. Так, 2-этил-3,5-диметилпиридин образуется с выходом 17% в реакции N-пропилиденпропениламина с пропиленом под действием гетерогенного катализатора на основе К2O/Al2O3 при 410-415°С [22. Дольская Ю.Д, Кондратьева Г.Я. Каталитический синтез алкилпиридинов из 3-азарленов-1,3 и олефинов. // Изв. АН СССР. Сер. Хим. 1970, с. 2123]. В реакции также образуется 4,5-диметил-2-этил-пиридин.
Figure 00000007
Проведение данной реакции в присутствии Ni/Al2O3 (5% Ni) приводит к получению алкилпиридина 1 с выходом ~30 [23. Дольская Ю.С., Кондратьева Г.Я., Браткевич Б.З., Катализатор гетероароматизации алифатических иминосоединений. Изв. АН СССР. Сер. Хим. 1978, с. 1446]. Параллельно с алкилпиридином 1 образуется 3-метилпиридин.
Недостатками данных способов является:
1. Низкий выход целевого продукта;
2. Сложность получения замещенного амина, используемого в качестве исходного сырья.
Авторами [24. N. Narender, К. S. К. Reddy, К. V. V. Krishna Mohan and S.J. Kulkarni. Synthesis of highly substituted pyridines over zeolite molecular sieves under high pressure // Catal. Lett. 2009. 130. 367.] разработан способ синтеза тризамещенных пиридинов взаимодействием альдегидов С3-С7 (0,1 моль) с 25% водным раствором аммиака (0,5 моль) в автоклаве при перемешивании и высоком давлении (10-60 бар) в присутствии цеолитов Н-ZSM-5, H-Y, H-Beta (2 г) в среде метанола (200 мл) при 150-225°С, в течение 6 ч.
Figure 00000008
Кроме триалкилпиридинов, в реакции образуются имины и деалкилированные пиридины. В реакции пропаналя с аммиаком лучшие результаты получены на цеолитах H-Beta (мольное соотношение Si/Al=15) и H-ZSM-5 (Si/Al=40). Конверсия пропаналя достигает 92 и 97%, соответственно, селективность образования триалкилпиридина 1 - 33 и 36%, имина - 42 и 23%, других алкилпиридинов - 15 и 28%, неидентифицированных продуктов - 10 и 13% (200°С, 6 ч). На цеолите H-Y преимущественно образуется имин и алкил пиридины (39 и 24%, соответственно), а селективность образования триалкилпиридина 1 составляет 19% (при 80%-ной конверсии пропаналя).
Недостатками данного способа является:
1. Использование ядовитого растворителя - метанола - в большом количестве;
2. Необходимость регенерации метанола;
3. Необходимость применения высокого давления 10-60 атм;
4. Недостаточно высокая селективность образования 2-этил-3,5-диметилпиридина.
Задачей настоящего изобретения является разработка более простого и селективного способа получения 2-этил-З,5-диметилпиридина (1) под действием цеолитных катализаторов.
Указанная цель достигается тем, что способ получения 2-этил-3,5-диметилпиридина (1) путем конденсации пропаналя с аммиаком осуществляют, согласно изобретению, в присутствии гранулированного без связующих веществ цеолитного катализатора Y в Н-форме (цеолит H-Y-mmm) при мольном соотношении пропиональдегид : аммиак, равном 1:1,5-3, температуре 150-350°С, атмосферном давлении, с объемной скоростью подачи сырья 3-10 ч-1.
Цеолит Y-mmm синтезирован в виде гранул без связующих веществ [25. Павлов М.Л., Басимова Р.А., Кутепов Б.И., Джемилев У.М., Травкина О.С., Мячин С.И., Прокопенко А.В. Способ получения гранулированного без связующего цеолита типа FAU высокой фазовой чистоты. Патент РФ №2412903. 2011 г; 26. Павлов М.Л., Травкина О.С., Кутепов Б.И., Павлова И.Н., Басимова Р.А., Хазипова А.Н. Способ получения высокомодульного фожазита без связующих веществ. Патент РФ №2456238, 2013 г.]. Существенным отличием цеолита H-Y-mmm перед цеолитами H-ZSM-5, Н-Y, H-Beta с микропористой кристаллической решеткой является комбинированная микромезо-макропористая высокостабильная кристаллическая структура. Благодаря присутствию мезо- и макропор в кристаллической решетке катализатора облегчен доступ реагирующих молекул к активным центрам цеолита, локализованным внутри пор, и транспорт продуктов реакции из катализатора в объем реакционной массы. Применение микромезопористых цеолитов в синтезе 2-этил-3,5-диметилпиридина неизвестно.
Сравнительный анализ заявляемого решения с прототипом показывает, что заявляемый способ отличается от прототипа тем, что в процессе синтеза 2-этил-3,5-диметилпиридина реакцией пропиональдегида с аммиаком используют гранулированный без связующих веществ цеолитный катализатор H-Y-mmm с микро-мезо-макропористой кристаллической решеткой. Синтез 2-этил-3,5-диметилпиридина осуществляют при мольном соотношении пропиональдегида : аммиак = 1:1,5-3, температуре 150-350°С, атмосферном давлении, объемной скорости подачи сырья 3-10 ч-1. Конверсия пропиональдегида достигает 100%, селективность образования 2-этил-3,5-диметилпиридина (1) - 55%.
Использование предлагаемого способа позволяет:
1. Упростить способ получения 2-этил-З,5-диметилпиридина за счет уменьшения количества стадий (отгонка растворителя, его регенерация);
2. Не использовать растворители и тем самым повысить эффективность использования оборудования;
3. Проводить реакцию при атмосферном давлении;
4. Повысить выход 2-этил-3,5-диметилпиридина за счет высокой активности катализатора.
Предлагаемый способ осуществляют следующим образом. Катализатор - гранулированный без связующих веществ цеолит H-Y-mmm синтезируют в Na-форме по методу, приведенному в патентах [25, 26]. Декатионированием из раствора NH4NO3 и последующим прокаливанием при 540°С цеолит NaY-mmm переводят в Н-форму со степенью декатионирования ионов Na+ на Н+, равной 95% (3-4 обработки) [27. Хазипова А.Н., Павлова И.Н., Григорьева Н.Г., Кутепов Б.И., Павлов М.Л., Басимова Р.А. // Химические технологии. 2012. 1. С. 5-9]. В процессе ионного обмена с промежуточными термообработками аморфизация кристаллического каркаса цеолита не происходит. Степень кристалличности декатионированного цеолита H-Y-mmm составляет 100%. Мольное соотношение SiO2/Al2O3 составляет 5,1-5,5. Транспортные поры, в основном, представлены порами с радиусом 50-100 нм и 100-1000 нм.
Реакцию пропиональдегида с аммиаком проводят в проточном реакторе с неподвижным слоем катализатора H-Y-mmm при температуре 150-350°С, атмосферном давлении, с объемной скоростью подачи сырья (w) 3-10 ч-1, в токе азота, при мольном соотношении пропиональдегид : аммиак = 1:1,5-3. Продукты собирают в охлаждаемый льдом приемник. Из реакционной массы продукты экстрагируют диэтиловым эфиром и анализируют.
Количественный анализ реакционной массы осуществляют методом газожидкостной хроматографии на хроматографе с пламенно-ионизационным детектором, стальная насадочная колонка длиной 3 м, фаза - 15% ПЭГ на хроматоне HMDS, температура анализа 50-280°С с программированным нагревом 8°С/мин, температура детектора 200°С, температура испарителя 200°С, газ-носитель - гелий - 30 мл/мин.
Идентификацию продуктов осуществляют сравнением хромато-масс-спектров и хроматографического поведения вьщеленных и эталонных соединений (пиридина, алкилпиридинов). Спектры 1Н и 13С-ЯМР- записывали на спектрометре «Bruker AVANCE-400» с рабочей частотой для ядер 1Н 400.13 МГц, для ядер 13С 100.62 МГц в стандартных ампулах диаметром 5 мм для растворов веществ в CDCl3.
Предлагаемый способ иллюстрируется следующими примерами. Пример 1. Реагенты - 3 мл пропаналя (1 моль), 7 мл 28% водного раствора аммиака (3 моль) с помощью микро-насоса подают в проточный реактор с неподвижным слоем катализатора H-Y-mmm (объем катализатора 1 см3) при температуре 350°С, атмосферном давлении, с объемной скоростью подачи сырья (w) 7 ч-1, в токе азота, при мольном соотношении пропаналь : аммиак = 1:3. Продукты собирают в охлаждаемый льдом приемник. Из реакционной массы продукты экстрагируют диэтиловым эфиром и анализируют. Состав реакционной массы, %: 2-этил-3,5-диметилпиридин - 55, другие триалкилпиридины - 18, имины - 13, диалкилпиридины - 10, «тяжелые» - 4.
Примеры 2-6. Аналогично примеру 1. Условия реакции и результаты приведены в таблице.
Figure 00000009
Полученный 2-этил-З,5-диметилпиридин имеет следующие физико-химические характеристики:
Figure 00000010
Спектр ЯМР 13С: 158.44 (С2), 146.75 (С6), 138.23 (С4), 130.07 (С3), 129.88 (С5), 28.01 (С9), 18,34 (С7), 17.69 (С8), 12.82 (С10).
Спектр ЯМР 1Н: 8.11 (с, 1Н, СН (6)), 7.13 (с, 1Н, СН (4)), 2.72-266 (м, 2Н, СН2 (9)), 2.19 (с, 3Н, СН3 (7)), 2.17 (с, 3Н, СН3 (8)), 1.18 (т, 3Н, СН3 (10)).
Масс спектр m/z: 135 [М]+, 134, 120, 107, 91, 79, 77, 65, 51, 40.

Claims (1)

  1. Способ получения 2-этил-3,5-диметилпиридина путем газофазной конденсации пропиональдегида с аммиаком в присутствии цеолитного катализатора, отличающийся тем, что в качестве катализатора используют гранулированный без связующих веществ цеолит H-Y-mmm и реакцию проводят в проточной установке при температуре150-350°С, атмосферном давлении и объемной скорости подачи сырья (w), равной 3-10 ч-1, и мольном соотношении пропиональдегид:аммиак = 1:1,5-3.
RU2016127303A 2016-07-06 2016-07-06 Способ получения 2-этил-3,5-диметилпиридина RU2644164C2 (ru)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2016127303A RU2644164C2 (ru) 2016-07-06 2016-07-06 Способ получения 2-этил-3,5-диметилпиридина

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2016127303A RU2644164C2 (ru) 2016-07-06 2016-07-06 Способ получения 2-этил-3,5-диметилпиридина

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2016127303A RU2016127303A (ru) 2018-01-10
RU2644164C2 true RU2644164C2 (ru) 2018-02-08

Family

ID=60965161

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2016127303A RU2644164C2 (ru) 2016-07-06 2016-07-06 Способ получения 2-этил-3,5-диметилпиридина

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2644164C2 (ru)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2767452C2 (ru) * 2020-07-21 2022-03-17 Федеральное государственное бюджетное научное учреждение Уфимский федеральный исследовательский центр Российской академии наук Способ получения 2,4,6-триметилпиридина в присутствии иерархического цеолитного катализатора H-Ymmm

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2555843C1 (ru) * 2013-12-19 2015-07-10 Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт нефтехимии и катализа Российской академии наук Способ получения пиридина и метилпиридинов

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2555843C1 (ru) * 2013-12-19 2015-07-10 Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт нефтехимии и катализа Российской академии наук Способ получения пиридина и метилпиридинов

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
N. Narender, К. S. К. Reddy, К. V. V. Krishna Mohan and S.J. Kulkarni. "Synthesis of highly substituted pyridines over zeolite molecular sieves under high pressure", Catal. Lett. 2009. 130. 367. *

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2767452C2 (ru) * 2020-07-21 2022-03-17 Федеральное государственное бюджетное научное учреждение Уфимский федеральный исследовательский центр Российской академии наук Способ получения 2,4,6-триметилпиридина в присутствии иерархического цеолитного катализатора H-Ymmm

Also Published As

Publication number Publication date
RU2016127303A (ru) 2018-01-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Del Fiandra et al. Phase transfer catalyzed enantioselective cyclopropanation of 4-nitro-5-styrylisoxazoles
Magesh et al. Synthesis and characterization of bis (indolyl) methanes, tris (indolyl) methanes and new diindolylcarbazolylmethanes mediated by Zeokarb-225, a novel, recyclable, eco-benign heterogenous catalyst
RU2644164C2 (ru) Способ получения 2-этил-3,5-диметилпиридина
Grigorieva et al. A hierarchically zeolite Y for the N-heterocyclic compounds synthesis
WO1997003051A1 (en) Process for preparing quinoline bases
CN111655667A (zh) 腈的制造方法
Bonrath et al. Aldol Condensations Catalyzed by Basic Anion‐Exchange Resins
EP3408251B1 (en) Efficient synthesis of methacrolein from methanol and propionaldehyde
Dekamin et al. Organocatalytic cyanosilylation of carbonyl compounds by tetrabutylammonium phthalimide-N-oxyl
RU2555844C1 (ru) Способ получения пиридина и метилпиридинов
Pal Ammonium chloride catalyzed microwave-assisted ClaisenSchmidt reaction between ketones and aldehydes under solventfree conditions
RU2644166C2 (ru) Способ получения 2-этил-3,5-диметилпиридина
Grigor’eva et al. Synthesis of pyridine and methylpyridines over zeolite catalysts
RU2608734C2 (ru) Способ получения 3,5-диметилпиридина
RU2555843C1 (ru) Способ получения пиридина и метилпиридинов
US9828322B2 (en) Efficient synthesis of methacroelin and other alpha, beta-unsaturated aldehydes over a regenerable anatase titania catalyst
RU2688224C1 (ru) Способ получения пиридинов
Dai et al. The effect of organic impurities originating from the incomplete combustion of organic templates on the methanol-to-olefins reaction over SAPO-46
RU2688680C1 (ru) Способ получения пиридинов
RU2599573C2 (ru) Способ получения пиридина и метилпиридинов
RU2759567C1 (ru) Способ получения 2,4,6-триметилпиридина в присутствии иерархического цеолитного катализатора H-Ymmm
Valizadeh et al. Nitrite Ionic Liquids (IL‐ONO and [bmim] NO2) as Effective Nitrosonium Sources for the Synthesis of α‐Oximinoketones under Mild Heterogeneous Conditions
Selvaraj et al. Selective synthesis of octahydroacridines and diannelated pyridines over zinc-containing mesoporous aluminosilicate molecular sieve catalysts
RU2688162C1 (ru) Способ получения пиридинов
RU2690535C1 (ru) Способ получения 2,3-диалкилхинолинов

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20180707