RU2637122C2 - Способ получения формилгидразинов - Google Patents

Способ получения формилгидразинов Download PDF

Info

Publication number
RU2637122C2
RU2637122C2 RU2016107577A RU2016107577A RU2637122C2 RU 2637122 C2 RU2637122 C2 RU 2637122C2 RU 2016107577 A RU2016107577 A RU 2016107577A RU 2016107577 A RU2016107577 A RU 2016107577A RU 2637122 C2 RU2637122 C2 RU 2637122C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
producing
formylhydrazines
hydrazine hydrate
high temperatures
temperature
Prior art date
Application number
RU2016107577A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2016107577A (ru
Inventor
Алексей Дмитриевич Кирилин
Лия Олеговна Белова
Мария Владимировна Плетнева
Наталья Александровна Голуб
Original Assignee
Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Московский технологический университет"
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Московский технологический университет" filed Critical Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Московский технологический университет"
Priority to RU2016107577A priority Critical patent/RU2637122C2/ru
Publication of RU2016107577A publication Critical patent/RU2016107577A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2637122C2 publication Critical patent/RU2637122C2/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C241/00—Preparation of compounds containing chains of nitrogen atoms singly-bound to each other, e.g. hydrazines, triazanes
    • C07C241/04—Preparation of hydrazides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C243/00—Compounds containing chains of nitrogen atoms singly-bound to each other, e.g. hydrazines, triazanes
    • C07C243/24—Hydrazines having nitrogen atoms of hydrazine groups acylated by carboxylic acids
    • C07C243/26—Hydrazines having nitrogen atoms of hydrazine groups acylated by carboxylic acids with acylating carboxyl groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms
    • C07C243/28—Hydrazines having nitrogen atoms of hydrazine groups acylated by carboxylic acids with acylating carboxyl groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms to hydrogen atoms or to carbon atoms of a saturated carbon skeleton

Landscapes

  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

Изобретение относится к области получения азотсодержащих органических соединений, а именно к способу получения формилгидразина формулы (I), где R=C(O)H, R'=Н, который может найти применение в качестве прекурсора при получении биологически активных веществ. Способ заключается во взаимодействии гидрата гидразина с этилформиатом при температуре 0°C. Предлагаемый способ позволяет получать целевой продукт без использования высоких температур и с высоким выходом. 1 пр.

Description

Изобретение относится к области получения азотсодержащих органических соединений, а именно формилгидразинов общей формулы (I)
Figure 00000001
где R=C(O)H; R'=H.
Формилгидразины (I) являются общепринятыми прекурсорами при получении биологически активных соединений [патент US 4323705 А, опубл. 06.04.1982; Ainsworth С. et al. Isomeric and nuclear-substituted β-aminoethyl-1,2,4-triazoles / J. Amer. Chem. Soc. - 1955. - Vol. 77, №3. - P. 621-624].
Из уровня техники [EA 0028723 опубл. 16.10.1980] известен многостадийный способ получения N,N'-диформилгидразина путем взаимодействия формамида с гидратом гидразина при высокой температуре, достигающей 150°C, при использовании вакуума и требующий утилизации выделяющегося высокотоксичного аммиака
Figure 00000002
Недостатком данного метода является его многостадийность, необходимость использования высоких температур, вакуума, а также выделение высокотоксичного аммиака.
Наиболее близким по технической сущности и достигаемому техническому результату является способ получения формилгидразина путем взаимодействия гидразингидрата с избытком концентрированной муравьиной кислоты при нагревании [Ainsworth С. et al. Isomeric and nuclear-substituted β-aminoethyl-1,2,4-triazoles / J. Amer. Chem. Soc. - 1955. - Vol. 77, №3. - P. 621-624; Авторское свидетельство SU 621670 A1, опубл. 30.08.1978]
Figure 00000003
Недостатками этого метода являются: невысокий выход целевого продукта (от 30 до 77%), а также необходимость использования высоких температур (до 60-75°C).
Технический результат настоящего изобретения заключается в исключении необходимости использования высоких температур и повышении выхода целевого продукта (формилгидразинов).
Технический результат достигается путем взаимодействия гидрата гидразина с этилформиатом при температуре 0°C
Figure 00000004
Изобретение иллюстрируется следующим примером.
Пример
Смесь моногидрата гидразина (10.5 г, 0.21 моля) и этилформиата (31.2 г, 0.42 моля) выдерживали при температуре 0°C в течение 48 часов. Образовавшиеся кристаллы отфильтровали, получили 18.20 г (98.5%) N,N'-диформилгидразина, Тпл.=155-156°C. ИК-спектр, (KBr, ν/см-1): 3300 (N-H), 3140 (С-Н), 1620 (C=O). Спектр ЯМР 1Н (300 МГц, CDCl3) δ: 7.91 и 8.14 (д, по 1Н, СН), 9.95 (ш, 2Н, NH). Найдено (%): С, 27.32; Н, 4.60; N 31.87. Вычислено для C2H4N2O2 (%): С, 27.28; Н, 4.58; N, 31.81.

Claims (3)

  1. Способ получения формилгидразина формулы (I)
  2. Figure 00000005
  3. где R=C(O)H, R'=Н, заключающийся во взаимодействии гидрата гидразина с этилформиатом при температуре 0°C.
RU2016107577A 2016-03-02 2016-03-02 Способ получения формилгидразинов RU2637122C2 (ru)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2016107577A RU2637122C2 (ru) 2016-03-02 2016-03-02 Способ получения формилгидразинов

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2016107577A RU2637122C2 (ru) 2016-03-02 2016-03-02 Способ получения формилгидразинов

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2016107577A RU2016107577A (ru) 2017-09-07
RU2637122C2 true RU2637122C2 (ru) 2017-11-30

Family

ID=59798493

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2016107577A RU2637122C2 (ru) 2016-03-02 2016-03-02 Способ получения формилгидразинов

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2637122C2 (ru)

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101851206A (zh) * 2010-04-19 2010-10-06 湖南欧亚生物有限公司 一种绿色创新比阿培南侧链的制备方法

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101851206A (zh) * 2010-04-19 2010-10-06 湖南欧亚生物有限公司 一种绿色创新比阿培南侧链的制备方法

Non-Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
N.V. UL’YANOVSKII et al., Determination of Transformation Products of 1,1-Dimethylhydrazine by Gas Chromatogpaphy-Tandem Mass Spectrometry, J. ANAL. CHEM., 2015, Vol. 70, No. 13, pp. 1553-1560. *
S. GARSIA-RUBIO et al., An Improved Process for the Preparation of Trimethylhydrazine and its Coupling with an Activated Acid Intermediate, ORG. PROCESS RES. DEVELOPMENT, 2004, Vol. 8, No. 3, pp. 360-362. *
Н.В. УЛЬЯНОВСКИЙ Определение 1,1-диметилгидразина и продуктов его трансформации методами тандемной хроматомасс-спектрометрии, Дис. канд. хим. наук, Архангельск, 2015, дата поступления в библиотеку 21.10.2015. *
Н.В. УЛЬЯНОВСКИЙ Определение 1,1-диметилгидразина и продуктов его трансформации методами тандемной хроматомасс-спектрометрии, Дис. канд. хим. наук, Архангельск, 2015, дата поступления в библиотеку 21.10.2015. N.V. UL’YANOVSKII et al., Determination of Transformation Products of 1,1-Dimethylhydrazine by Gas Chromatogpaphy-Tandem Mass Spectrometry, J. ANAL. CHEM., 2015, Vol. 70, No. 13, pp. 1553-1560. *

Also Published As

Publication number Publication date
RU2016107577A (ru) 2017-09-07

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP6158811B2 (ja) ４−［５−（ピリジン−４−イル）−１ｈ−１，２，４−トリアゾール−３−イル］ピリジン−２−カルボニトリルの結晶多形およびその製造方法
JP5894531B2 (ja) Ｎ−アシルビフェニルアラニンを製造するための方法
TW201609694A (zh) 用於製備３－（３－氯－１ｈ－吡唑－１－基）吡啶的方法（一）
TWI426074B (zh) ５－（２－胺基－嘧啶－４－基）－２－芳基－１ｈ－吡咯－３－羧醯胺之製造方法
US8884046B2 (en) Compounds useful in the synthesis of benzamide compounds
TWI513691B (zh) 製備苯并咪唑衍生物之方法
RU2644766C2 (ru) Способ получения 4-[5-(пиридин-4-ил)-1н-1,2,4-триазол-3-ил]пиридин-2-карбонитрила и его промежуточное соединение
JP2009542787A5 (ru)
RU2637122C2 (ru) Способ получения формилгидразинов
Mityanov et al. Regioselective synthesis of 2-unsubstituted 1-aryl-4-and 1-aryl-5-acylimidazoles
TW202003473A (zh) 製備取代的雜環化合物的方法
WO2015087343A2 (en) An improved process for the preparation of nilotinib and pharmaceutically acceptable salts thereof
JP6603242B2 (ja) ピペリジン−４−カルボチオアミドの製造
RU2570202C1 (ru) Способ получения замещенных 3-формилиндол-5,6-дикарбонитрилов
EP2496570B1 (en) Process for the preparation of 5-(2-amino-pyrimidin-4-yl)-2-aryl-1h-pyrrole-3-carboxamides
RU2653511C2 (ru) 4-метил-n-2,4-диметилфенил-6-(3-фторфенил)-2-тиоксо-1,2,3,6-тетрагидропиримидин-5-карбоксамид, проявляющий анальгетическое действие
JP2017517513A (ja) ジヒドロイソオキサゾール誘導体の製造方法
TWI361807B (en) Process for preparing substituted 4-alkoxycarbonyl-3-aminothiophenes
JP2001518106A (ja) １，３−ジ置換２−ニトログアニジンの製造法
JP6147432B2 (ja) サルポグレラート塩酸塩のｉｉ型結晶の製造方法
RU2428418C1 (ru) Способ получения n-нитрометильных азолов
RU2649141C2 (ru) 3,4-диметил-6-(3-пиридил)-N-фенил-2-оксо-1,2,3,6-тетрагидропиримидин-5-карбоксамид, проявляющий противогрибковое действие в отношении штамма Candida albicans
JP2013530945A (ja) １−アルキル−３−ジフルオロメチル−５−ヒドロキシピラゾール類の製造方法
RU2528828C1 (ru) Способ получения 5,7-бис-(фениламино)-4,6-динитробензофуроксана
WO2015155713A1 (en) Process for the regioselective synthesis of 1,3, 4 -substituted pyrazoles

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20210303