RU2632890C1 - Катализатор гидроизомеризации н-алканов и способ его приготовления - Google Patents
Катализатор гидроизомеризации н-алканов и способ его приготовления Download PDFInfo
- Publication number
- RU2632890C1 RU2632890C1 RU2016145902A RU2016145902A RU2632890C1 RU 2632890 C1 RU2632890 C1 RU 2632890C1 RU 2016145902 A RU2016145902 A RU 2016145902A RU 2016145902 A RU2016145902 A RU 2016145902A RU 2632890 C1 RU2632890 C1 RU 2632890C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- catalyst
- hydroisomerization
- molybdenum carbide
- molybdenum
- acid
- Prior art date
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 77
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 39
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title description 12
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 29
- 229910039444 MoC Inorganic materials 0.000 claims abstract description 26
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 24
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 19
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 19
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N Alumina Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 18
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 18
- QIJNJJZPYXGIQM-UHFFFAOYSA-N 1lambda4,2lambda4-dimolybdacyclopropa-1,2,3-triene Chemical compound [Mo]=C=[Mo] QIJNJJZPYXGIQM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 17
- 238000003763 carbonization Methods 0.000 claims abstract description 15
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims abstract description 7
- 239000002243 precursor Substances 0.000 claims abstract description 7
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 claims abstract description 6
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 claims abstract description 6
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 claims abstract description 5
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 claims description 31
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 claims description 29
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 28
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 17
- 230000008021 deposition Effects 0.000 claims description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 17
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 abstract description 5
- 238000005504 petroleum refining Methods 0.000 abstract 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract 1
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 23
- -1 carbenium ions Chemical class 0.000 description 20
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 description 20
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 description 20
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 13
- 238000006317 isomerization reaction Methods 0.000 description 12
- 239000000306 component Substances 0.000 description 11
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 11
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 9
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 8
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 8
- DIOQZVSQGTUSAI-UHFFFAOYSA-N decane Chemical compound CCCCCCCCCC DIOQZVSQGTUSAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 8
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 8
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 description 7
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 7
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 6
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 6
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 6
- 150000001247 metal acetylides Chemical class 0.000 description 6
- 230000001588 bifunctional effect Effects 0.000 description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 5
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 4
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 4
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 4
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 4
- 150000003657 tungsten Chemical class 0.000 description 4
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 description 3
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 3
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 3
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 3
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 3
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZRALSGWEFCBTJO-UHFFFAOYSA-N Guanidine Chemical compound NC(N)=N ZRALSGWEFCBTJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 2
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 2
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- 239000003502 gasoline Substances 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 2
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 2
- 229910000476 molybdenum oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- QGLKJKCYBOYXKC-UHFFFAOYSA-N nonaoxidotritungsten Chemical compound O=[W]1(=O)O[W](=O)(=O)O[W](=O)(=O)O1 QGLKJKCYBOYXKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002574 poison Substances 0.000 description 2
- 231100000614 poison Toxicity 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 238000010926 purge Methods 0.000 description 2
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 2
- 150000003464 sulfur compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005979 thermal decomposition reaction Methods 0.000 description 2
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 2
- 229910001930 tungsten oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N Ascorbic acid Chemical compound OC[C@H](O)[C@H]1OC(=O)C(O)=C1O CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N 0.000 description 1
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AMQJEAYHLZJPGS-UHFFFAOYSA-N N-Pentanol Chemical compound CCCCCO AMQJEAYHLZJPGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CHJJGSNFBQVOTG-UHFFFAOYSA-N N-methyl-guanidine Natural products CNC(N)=N CHJJGSNFBQVOTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HLNAXYRGOYILQZ-UHFFFAOYSA-N NC(=N)N.[Mo] Chemical class NC(=N)N.[Mo] HLNAXYRGOYILQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003377 acid catalyst Substances 0.000 description 1
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 229910000323 aluminium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012018 catalyst precursor Substances 0.000 description 1
- 238000004517 catalytic hydrocracking Methods 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000571 coke Substances 0.000 description 1
- 238000004939 coking Methods 0.000 description 1
- XAYGUHUYDMLJJV-UHFFFAOYSA-Z decaazanium;dioxido(dioxo)tungsten;hydron;trioxotungsten Chemical compound [H+].[H+].[NH4+].[NH4+].[NH4+].[NH4+].[NH4+].[NH4+].[NH4+].[NH4+].[NH4+].[NH4+].O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.[O-][W]([O-])(=O)=O.[O-][W]([O-])(=O)=O.[O-][W]([O-])(=O)=O.[O-][W]([O-])(=O)=O.[O-][W]([O-])(=O)=O.[O-][W]([O-])(=O)=O XAYGUHUYDMLJJV-UHFFFAOYSA-Z 0.000 description 1
- 238000000280 densification Methods 0.000 description 1
- 238000006477 desulfuration reaction Methods 0.000 description 1
- 230000023556 desulfurization Effects 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- 239000002283 diesel fuel Substances 0.000 description 1
- SWSQBOPZIKWTGO-UHFFFAOYSA-N dimethylaminoamidine Natural products CN(C)C(N)=N SWSQBOPZIKWTGO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 1
- 239000002044 hexane fraction Substances 0.000 description 1
- XBFMJHQFVWWFLA-UHFFFAOYSA-N hexane;pentane Chemical compound CCCCC.CCCCCC XBFMJHQFVWWFLA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 230000002427 irreversible effect Effects 0.000 description 1
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 1
- 239000002923 metal particle Substances 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 1
- 150000002751 molybdenum Chemical class 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910017464 nitrogen compound Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002830 nitrogen compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 description 1
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N octane Chemical compound CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000013110 organic ligand Substances 0.000 description 1
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 1
- 125000005575 polycyclic aromatic hydrocarbon group Chemical group 0.000 description 1
- 230000002265 prevention Effects 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 238000007670 refining Methods 0.000 description 1
- 229930195734 saturated hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N silicon dioxide Inorganic materials O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 1
- JOKPITBUODAHEN-UHFFFAOYSA-N sulfanylideneplatinum Chemical compound [Pt]=S JOKPITBUODAHEN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004763 sulfides Chemical class 0.000 description 1
- 238000005987 sulfurization reaction Methods 0.000 description 1
- 230000001629 suppression Effects 0.000 description 1
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 1
- 238000000844 transformation Methods 0.000 description 1
- 150000003658 tungsten compounds Chemical class 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/16—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J23/24—Chromium, molybdenum or tungsten
- B01J23/28—Molybdenum
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J27/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
- B01J27/20—Carbon compounds
- B01J27/22—Carbides
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/82—Phosphates
- B01J29/84—Aluminophosphates containing other elements, e.g. metals, boron
- B01J29/85—Silicoaluminophosphates [SAPO compounds]
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
- B01J37/0201—Impregnation
- B01J37/0203—Impregnation the impregnation liquid containing organic compounds
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
- B01J37/0201—Impregnation
- B01J37/0207—Pretreatment of the support
Landscapes
- Catalysts (AREA)
Abstract
Изобретение относится к области химии, а именно к катализаторам, предназначенным для процесса гидроизомеризации н-алканов, а также прямогонных и гидроочищенных дизельных фракций, и может быть использовано в нефтеперерабатывающей промышленности. Описан катализатор для процесса гидроизомеризации н-алканов, который в качестве активного компонента содержит нанодисперсный карбид молибдена в количестве 2,5-10,0 мас. %, а в качестве кислотного носителя катализатор содержит кристаллический силикоалюмофосфат SAPO-31 со структурой АТО, гранулированный с оксидом алюминия. Описан также способ приготовления катализатора нанесением активного компонента - карбида молибдена - на кислотный носитель с последующей карбонизацией. В качестве предшественника карбида молибдена используют органический комплекс парамолибдата аммония с лимонной кислотой, а в качестве кислотного носителя применяют кристаллический силикоалюмофосфат SAPO-31 со структурой АТО, предварительно гранулированный с оксидом алюминия. Нанесение органического комплекса парамолибдата аммония с лимонной кислотой осуществляют методом пропитки по влагоемкости с последующей карбонизацией в потоке водорода при температуре не выше 600°С. В результате получают катализатор, содержащий нанодисперсный карбид молибдена с дисперсностью 4-30 нм и удельной поверхностью 20-110 м2/г. Технический результат - высокая активность и селективность катализаторов в реакции гидроизомеризации н-алканов. 2 н. и 1 з.п. ф-лы, 7 пр., 7 табл.
Description
Изобретение относится к области химии, а именно к катализаторам, предназначенным для процесса гидроизомеризации прямогонных и гидроочищенных дизельных фракций, и может быть использовано в нефтеперерабатывающей промышленности.
Процессы гидропревращений углеводородных фракций являются основными для получения высококачественных топлив, удовлетворяющих современным экологическим и эксплуатационным требованиям.
Процессы гидропереработки углеводородных фракций включают:
- гидроочистку исходного сырья (процессы сероочистки, очистки от соединений азота, гидродеоксигенацию, деметаллизацию);
- гидрирование ароматических компонентов сырья;
- гидродециклизацию нафтеновых компонентов сырья;
- гидроизомеризацию и гидрокрекинг парафиновых и нафтеновых компонентов сырья.
Цель процесса гидроизомеризации - получение разветвленных парафинов с сохранением фракционного состава получаемых продуктов, что в случае гидроизомеризации бензиновых фракций приводит к увеличению октанового числа и снижению содержания ароматических компонентов бензина. В процессе гидроизомеризации дизельных фракций происходит снижение температуры их застывания, тем самым улучшая эксплуатационные характеристики дизельного топлива при отрицательных температурах окружающей среды. При этом существенное снижение температуры застывания гидроизомеризованных дизельных фракций не сопровождается заметным ухудшением их моторных характеристик, поскольку малоразветвленные изопарафины имеют высокие показатели цетанового числа. В промышленности используются платиносодержащие катализаторы гидропереработки углеводородного сырья.
Роль платины в составе катализаторов гидроизомеризации с высокой кислотностью носителя, на которых образование карбкатиона происходит непосредственно на кислотных центрах катализатора, сводится к предотвращению коксообразования. На катализаторах средней кислотности, таких как цеолиты и аморфные алюмосиликаты, гидроизомеризация протекает по бифункциональному механизму, т.е. инициирование процесса осуществляется на металлических частицах, а изомеризация промежуточных соединений протекает на кислотной поверхности катализатора. Все нанесенные платиновые катализаторы в той или иной степени являются бифункциональными, особенно на носителях с выраженной кислотностью. Для сильнокислотных систем при низких температурах превращения углеводородов роль платины состоит в активации водорода и в «своевременном» насыщении карбениевых ионов после их изомеризационных трансформаций с образованием изоалканов. Стабильность работы таких катализаторов обусловлена подавлением процесса образования продуктов уплотнения на кислотных центрах.
Недостаток платиносодержащих катализаторов гидроизомеризации заключается в значительном уменьшении гидрирующей активности платинового компонента в присутствии сернистых соединений, содержащихся в исходном сырье гидроизомеризации, что влечет за собой падение активности катализатора в целом и его быстрое закоксование. Значительное снижение гидрирующей активности объясняется тем, что платина даже в присутствии значительного количества водорода довольно быстро осерняется, переходя в сульфид, а гидро-дегидрирующая активность сульфида платины на 2-3 порядка ниже активности металлической платины. Необходимость предварительной гидроочистки сырья гидроизомеризации на платиносодержащих катализаторах существенно удорожает процесс и ограничивает область их применения. В отличие от металлической платины, карбиды молибдена и вольфрама, во-первых, более устойчивы к воздействию серосодержащих соединений, а во-вторых, удельная активность карбидов, оксикарбидов и сульфидов молибдена различается незначительно и даже в случае частичного осернения не приводит к заметному уменьшению гидро-дегидрирующей активности.
Коммерчески привлекательным решением задача создания серостойкого высокостабильного катализатора гидроизомеризации дизельных фракций на основе кислотного цеолитного носителя, модифицированного серостойким гидро-дегидрирующим компонентом, не содержащим металлов VIII группы - платины, палладия и др.
Интересными объектами, свойства которых позволяют рассматривать их в качестве перспективных гидро-дегидрирующих компонентов катализаторов гидроизомеризации, являются карбиды вольфрама и особенно карбиды молибдена. Отмечена их способность к активации водорода и высокая активность в реакциях гидрирования бензола, толуола, полициклических ароматических углеводородов [Marquez-Alvarez С, Calridge J.B., York А.Р.Е., Sloan J., Green M.L.H. Studies in Surface Science and Catalysis. 1997. V. 106. P. 485-490; Choi J.-S., Bugli G., Djega-Mariadassou G. J. Catal. 2000. V. 193. P. 238-247; Usman M, Li D., Razzaq R., Yaseen M, Li Ch., Zhang S. J. Ind. Eng. Chem. 2015. V. 23. P. 21-26].
Карбиды молибдена и вольфрама активны в изомеризации н-парафинов [York А.Р.Е., Pham-Huu С, Del Gallo P., Ledoux M.J. Catal. Today. 1997. V. 35. P. 51-57; Ribeiro F.H., Boudart M., Dalla Betta R.A., Iglesia E.J. Catal. 1991. V. 130. P. 498-513; Liu P., Wu M., Wang J., Zhang W., Li Y. Fuel Process. Technol. 2015. V. 131. P. 311-316], в гидродециклизации нафтенов [Choi Y., Lee J., Shin J., Lee S., Kim D., Kyoo Lee J. Appl. Catal. A: General. 2015. V. 492. P. 140-150; Ardakani Sh. J., Smith K.J. Appl. Catal. A: General. 2011. V. 403. P. 36-47; Kim Y., Yun G., Lee Y. Catal. Commun. 2014. V. 45. P. 133-138], в гидроочистке углеводородных фракций [Furimsky Е. Appl. Catal. A: General. 2003. V. 240. P. 1-28; Oyama S.T., Gott Т., Zhao H., Lee Y.-K. Catal. Today. 2009. V. 143. P. 94-107].
В ряде работ показано, что по каталитическим свойствам в реакции изомеризации карбиды молибдена и вольфрама близки к благородным металлам VIII группы [York А.Р.Е., Pham-Huu С., Del Gallo P., Ledoux M.J. Catal. Today. 1997. V. 35. P. 51-57; Volpe L., Boudart M. J. Solid State Chem. 1985. V. 59. P. 348-356; Ledoux M.J., Pram Huu C., Guille J., Dunlop H. J. Catal. 1992. V. 134. P. 383-398].
Известные способы получения катализаторов, содержащих карбиды молибдена или вольфрама, можно разделить на две группы, включающие:
- обработку (карбонизацию) предшественника катализатора, пропитанного растворимым соединением молибдена или вольфрама, при повышенных температурах в среде, содержащей водород и источник углерода, как правило, углеводороды С1-С4, оксид углерода, диоксид углерода; - карбонизацию комплекса молибдена или вольфрама с органическим лигандом, являющимся источником углерода, при повышенных температурах в среде водорода или инертного газа.
Стабилизирующее действие карбидов молибдена и вольфрама продемонстрировано в процессе гидроизомеризации парафинов в присутствии катализатора на основе активированного угля и хлорированного оксида алюминия, модифицированного карбидами молибдена и вольфрама [Patent US 6090992. Isomerization catalyst system, method of making and method of using such catalyst system in the isomerization of saturated hydrocarbons / An-hsiang Wu. Charles A. Drake; Phillips Petroleum Company: заявл. 08.12.1998; опубл. 18.07.2000. Patent US 6110859. Hybrid catalyst system for converting hydrocarbons and a method of making and using such catalyst system / An-hsiang Wu. Charles A. Drake: Phillips Petroleum Company, заявл. 16.11.1998; опубл. 29.08.2000]. Способ приготовления катализатора гидроизомеризации заключается в нанесении солей молибдена или вольфрама на γ-оксид алюминия с последующей прокалкой. Нанесенный оксид молибдена или вольфрама подвергают стадии термопрограммированной карбонизации в смеси водорода и метана при температурах 600-1000°C (предпочтительно 700-750°C) для получения карбида, диспергированного на поверхности оксида алюминия. Для формирования кислотных свойств катализатора после высокотемпературной обработки проводят его дополнительную обработку смесью паров тетрахлорида углерода и водорода при температуре 300°C.
Использование катализатора на основе хлорированного оксида алюминия, модифицированного карбидами молибдена и вольфрама, показало, что его активность, селективность и стабильность в процессе изомеризации пентан-гексановой фракции не уступают показателям катализатора изомеризации на основе хлорированного оксида алюминия, модифицированного платиной. Показана высокая устойчивость карбидных модификаторов по отношению к примесям серосодержащих соединений в сырье изомеризации.
Известно использование цеолитных катализаторов, модифицированных карбидами молибдена и вольфрама, в процессе гидроизомеризации углеводородных фракций С4-С10 [Patent US 6124516. Catalyst composition and processes therefor and therewith / An-hsiang Wu. Charles A. Drake: Phillips Petroleum Company: заявл. 21.01.1999; опубл. 26.09.2000]. Соли молибдена или вольфрама в этом случае наносятся на высококремнеземистые цеолиты типов ZSM-5, ZSM-8, ZSM-11, ZSM-12, ZSM-35, ZSM-38. Способ нанесения и термопрограммированной карбонизации аналогичен способу, описанному выше для катализаторов на основе γ-оксида алюминия. Использование катализаторов на основе высококремнеземистых цеолитов, модифицированных карбидами молибдена и вольфрама, обеспечивает высокую активность и стабильность катализаторов в процессе изомеризации углеводородной фракции С4-С10 в присутствии до 40 ppmw азота и до 5000 ppmw соединений серы. Показано, что цеолитные катализаторы, модифицированные карбидами молибдена и вольфрама, по устойчивости к каталитическим ядам в сырье гидроизомеризации существенно превосходят платиносодержащие катализаторы.
Процесс карбонизации предварительно приготовленного комплекса молибдена и лимонной кислоты при температурах 700-1000°C (оптимальные температуры) в атмосфере инертного газа использован для приготовления нанодисперсных (<100 нм) карбидов молибдена и вольфрама [Patent US 8158094. Methods of preparing metal carbides / Karen Swider Lyons, Arnold M. Stux: The United States Of America; As Represented By The Secretary Of The Navy: заявл. 12.05.2009; опубл. 17.04.2012]. В соответствии с этим способом из раствора парамолибдата или паравольфрамата аммония и лимонной кислоты готовят комплекс в интервале мольных соотношений 0,8-1,1, который подвергают сушке при 120°C и термопрограммированному прокаливанию до температуры 700-1000°C.
Для приготовления катализатора, содержащего соответствующие карбиды, диспергированные на пористом углеродном носителе, использовали процесс карбонизации нанесенных гуанидиновых комплексов вольфрама или молибдена [Patent US 5573991. Preparation of metal carbide catalyst supported on carbon / Fawzy G. Sherif. Anantha N. Desikan: Akzo Nobel N.V.: заявл. 20.05.1994; опубл. 12.11.1996]. В соответствии с этим способом пористый носитель пропитывают раствором гуанидинового комплекса молибдена или вольфрама в амиловом спирте. Пропитанный носитель сушат при температуре 100-110°C и подвергают термообработке при 550-600°C (оптимальный интервал температур) в инертной атмосфере.
Если рассматривать выделенные по способу карбонизации предшественника две группы катализаторов, то следует признать, что для получения катализаторов гидроизомеризации наиболее приемлемыми являются относительно низкотемпературные способы получения карбидов методами термопрограммированного синтеза и терморазложения углеродсодержащих комплексов молибдена и вольфрама, приводящие к получению наноразмерных частиц карбидов с дисперсностью 4-30 нм и удельной поверхностью 20-110 м2/г. Такие катализаторы проявляют высокую устойчивость к каталитическим ядам.
Основным недостатком рассмотренных примеров катализаторов на основе карбидов молибдена и вольфрама является относительно высокая температура восстановления предшественников карбидов металлов, которая может приводить к необратимым изменениям фазового состава, текстурных характеристик и кислотности катализаторов. Следствием этого является недостаточно высокая активность и селективность в процессе гидроизомеризации линейных алканов при высокой селективности побочных реакций крекинга, а также высокое содержание переходных металлов (до 30 мас. %) на поверхности кислотного носителя.
Таким образом, для создания катализаторов на основе карбидов молибдена и вольфрама, нанесенных на кислотный носитель, для процесса гидроизомеризации линейных алканов, необходимо использовать кислотные носители со средней силой кислотных центров для снижения нежелательной реакции крекинга. Кроме того, необходимо использовать соединения молибдена или вольфрама, позволяющие проводить карбонизацию при относительно невысоких температурах (<650 С), что позволяет получать наноразмерные частицы карбидов с высокой удельной поверхностью.
Ближайшими по технической сущности к заявляемому и достигаемому результату являются катализаторы гидроизомеризации алифатических углеводородов, описанные в Пат. US №6124516, B01J 27/22, B01J 29/40, G10G 35/095, 26.09.2000, и способ приготовления нанодисперсных (<100 нм) карбидов молибдена и вольфрама, описанный в Пат. US №8158094, С01В 31/30, 17.04.2012.
Катализатор по прототипу содержит в качестве активного компонента карбиды молибдена или вольфрама, нанесенные на цеолиты типов ZSM-5, ZSM-8, ZSM-11, ZSM-12, ZSM-35, ZSM-38. Катализатор по прототипу готовят пропиткой цеолитов растворами солей молибдена или вольфрама с последующей прокалкой. Нанесенный оксид молибдена или вольфрама подвергают стадии термопрограммированной карбонизации в смеси водорода и метана при температурах 600-1000°C, предпочтительно, 700-750°C, для получения карбида, диспергированного на поверхности кислотного носителя.
Основными недостатками указанных катализаторов являются высокая температура карбонизации предшественника карбида молибдена (выше 700°C), что не позволяет получать нанодисперсные карбиды, а также высокая кислотность цеолитных компонентов, приводящая к низкой селективности протекания процесса гидроизомеризации за счет высокой активности в процессе крекинга алканов.
Изобретение решает задачу разработки эффективного катализатора и способа его приготовления, предназначенного для проведения процесса гидроизомеризации н-алканов.
Это достигается оптимизацией состава и способа приготовления катализатора, содержащего в качестве активного компонента нанодисперсный карбид молибдена в количестве 2,5-10,0 мас. %, в качестве кислотного носителя катализатор содержит кристаллический силикоалюмофосфат SAPO-31 со структурой АТО, гранулированный с оксидом алюминия. Нанодисперсный карбид молибдена характеризуется дисперсностью 4-30 нм и удельной поверхностью 20-110 м2/г.
Задача решается также способом приготовления катализатора для процесса гидроизомеризации н-алканов нанесением активного компонента - карбида молибдена на кислотный носитель с последующей карбонизацией, в качестве предшественника карбида молибдена используют органический комплекс парамолибдата аммония с лимонной кислотой, а в качестве кислотного носителя используют кристаллический силикоалюмофосфат SAPO-31 со структурой АТО, предварительно гранулированный с оксидом алюминия, нанесение органический комплекс парамолибдата аммония с лимонной кислотой осуществляют методом пропитки по влагоемкости с последующей карбонизацией в потоке водорода при температуре не выше 600°C, в результате получают катализатор, содержащий нанодисперсный карбид молибдена с дисперсностью 4-30 нм и удельной поверхностью 20-110 м2/г, в количестве 2,5-10,0 мас. % и кристаллический силикоалюмофосфат SAPO-31 со структурой АТО, гранулированный с оксидом алюминия - остальное.
Предшественник карбида молибдена формируется на стадии приготовления раствора, что позволяет контролировать свойства конечного продукта уже на стадии сушки катализатора.
Технический результат - высокая активность и селективность катализаторов в реакции гидроизомеризации н-алканов.
Технический результат достигается тем, что предложенный способ получения катализатора позволяет снизить содержание переходного металла на поверхности носителя, снизить температуру формирования карбида молибдена до 500-600°C и получить, тем самым, нанодисперсные карбиды молибдена на поверхности кислотного носителя, предварительно гранулированного с оксидом алюминия в качестве связующего.
Предложенный способ получения карбида молибдена заключается в предварительном синтезе при комнатной температуре и перемешивании органического комплекса парамолибдата аммония с лимонной кислотой (СМо), пропитке этим комплексом кислотного носителя и последующей сушке на воздухе и термообработке в атмосфере водорода при 500-600°C. Нанесение раствора этого комплекса на пористый кислотный носитель по влагоемкости позволяет получать бифункциональные катализаторы, содержащие нанесенный на пористый кислотный носитель нанокристаллический карбид молибдена. Раствор СМо различной концентрации наносили на гранулированный кислотный носитель с 10% объемным избытком в расчете на влагоемкость кислотного носителя, после чего сушили при 120°C в сушильном шкафу в течение 7 ч. Высушенный катализатор загружали в проточный изотермический реактор и продували аргоном с объемной скоростью 500 ч-1 при комнатной температуре и атмосферном давлении. После продувки аргоном подавали водород с объемной скоростью 500 ч-1 и повышали температуру со скоростью 3°C/мин до 600°C. Выдерживали в потоке водорода при 600°C в течение 2-х ч, после чего охлаждали до комнатной температуры.
Отличительным признаком данного способа является относительно низкая температура получения карбидов методами термопрограммированного синтеза и терморазложения углеродсодержащих комплексов молибдена, приводящая к получению наноразмерных частиц карбидов с дисперсностью 4-30 нм и удельной поверхностью 20-110 м2/г.
Были приготовлены бифункциональные катализаторы на основе карбида молибдена и ряда пористых кислотных носителей, таких как цеолиты H-ZSM-5, H-ZSM-12, H-Beta; силикоалюмофосфат SAPO-31, предварительно гранулированных с 20% Al2O3 в качестве связующего. Различное содержание МоСх (в пересчете на МoO3) достигалось использованием раствора СМо различной концентрации.
Тестирование каталитической активности полученных образцов в реакции изомеризации н-декана проводили в проточной установке с реактором из нержавеющей стали.
Перед проведением экспериментов катализатор предварительно активировали методом обработки водородом в течение одного часа при 400°C и атмосферном давлении.
В качестве сырья для проведения каталитических тестов использовали н-декан с чистотой 99,3%.
Исследования катализаторов выполняли в следующих условиях:
Температура реакции - 270-380°C;
Давление - 2,0 МПа;
Весовая скорость подачи сырья - 1.0-3.0 ч-11;
Расход водорода - 500 ч-1 (по объему).
Сущность изобретения иллюстрируется следующими примерами.
Пример 1
Для приготовления катализатора используют цеолит H-ZSM-5, гранулированный с 20% Al2O3, высушенный при 110°C в течение 7 ч и прокаленный при 550°C в течение 2 ч. Пропитку гранулированного кислотного носителя осуществляют по влагоемкости раствором СМо, содержащим 5% мас. МоСх в пересчете на МoО3. После пропитки образец сушат при 120°C в сушильном шкафу в течение 7 ч. Высушенный катализатор загружают в проточный изотермический реактор и продувают аргоном с объемной скоростью 500 ч-1 при комнатной температуре и атмосферном давлении. После продувки аргоном подают водород с объемной скоростью 500 ч-1 и повышают температуру со скоростью 3°C/мин до 600°C. Выдерживают в потоке водорода при 600°C в течение 2-х ч, после чего охлаждают до комнатной температуры.
Определение каталитической активности полученного образца в реакции изомеризации н-декана проводят в проточной установке с реактором из нержавеющей стали.
Перед проведением эксперимента катализатор предварительно активируют методом обработки водородом в течение 1 ч при 400°C и атмосферном давлении.
Пример 2
Отличается тем, что для приготовления катализатора используют цеолит H-Beta, гранулированный с 20% Al2O3, высушенный при 110°C в течение 7 ч и прокаленный при 550°C в течение 2 ч. Остальное проводят аналогично примеру 1.
Пример 3
Отличается тем, что для приготовления катализатора используют цеолит H-ZSM-12, гранулированный с 20% Al2O3, высушенный при 110°C в течение 7 ч и прокаленный при 550°C в течение 2 ч. Остальное проводят аналогично примеру 1.
Пример 4
Отличается тем, что для приготовления катализатора используют силикоалюмофосфат SAPO-31, гранулированный с 20% Al2O3, высушенный при 110°C в течение 7 ч и прокаленный при 550°C в течение 2 ч. Остальное проводят аналогично примеру 1.
Пример 5
Отличается тем, что для приготовления катализатора используют силикоалюмофосфат SAPO-31, гранулированный с 20% Al2O3, высушенный при 110°C в течение 7 ч и прокаленный при 550°C в течение 2 ч, а пропитку гранулированного кислотного носителя осуществляют по влагоемкости раствором СМо, содержащим 7% мас. МоСх в пересчете на МoO3. Остальное проводят аналогично примеру 1.
Пример 6
Отличается тем, что для приготовления катализатора используют силикоалюмофосфат SAPO-31, гранулированный с 20% Al2O3, высушенный при 110°C в течение 7 ч и прокаленный при 550°C в течение 2 ч, а пропитку гранулированного кислотного носителя осуществляют по влагоемкости раствором СМо, содержащим 2,5% мас. МоСх в пересчете на МoO3. Остальное проводят аналогично примеру 1.
Пример 7
Отличается тем, что для приготовления катализатора используют силикоалюмофосфат SAPO-31, гранулированный с 20% Al2O3, высушенный при 110°C в течение 7 ч и прокаленный при 550°C в течение 2 ч, а пропитку гранулированного кислотного носителя осуществляют по влагоемкости раствором СМо, содержащим 10,0% мас. МоСх в пересчете на МoO3. Остальное проводят аналогично примеру 1.
Как видно из приведенных выше примеров, предлагаемые катализаторы проявляют высокую активность в процессе гидроизомеризации н-декана. Наиболее оптимальным кислотным носителем является силикоалюмофосфат SAPO-31. Бифункциональный катализатор, приготовленный на его основе с использованием нанодисперсного карбида молибдена (MoCx/SAPO-31), наряду с высокой активностью проявляет высокую селективность в процессе гидроизомеризации.
Claims (3)
1. Катализатор для процесса гидроизомеризации н-алканов, содержащий в качестве активного компонента карбид молибдена, нанесенный на кислотный носитель, отличающийся тем, что в качестве активного компонента он содержит нанодисперсный карбид молибдена в количестве 2,5-10,0 мас. %, в качестве кислотного носителя катализатор содержит кристаллический силикоалюмофосфат SAPO-31 со структурой АТО, гранулированный с оксидом алюминия.
2. Катализатор по п. 1, отличающийся тем, что нанодисперсный карбид молибдена характеризуется дисперсностью 4-30 нм и удельной поверхностью 20-110 м2/г.
3. Способ приготовления катализатора для процесса гидроизомеризации н-алканов нанесением активного компонента - карбида молибдена - на кислотный носитель с последующей карбонизацией, отличающийся тем, что в качестве предшественника карбида молибдена используют органический комплекс парамолибдата аммония с лимонной кислотой, а в качестве кислотного носителя применяют кристаллический силикоалюмофосфат SAPO-31 со структурой АТО, предварительно гранулированный с оксидом алюминия, а нанесение органического комплекса парамолибдата аммония с лимонной кислотой осуществляют методом пропитки по влагоемкости с последующей карбонизацией в потоке водорода при температуре не выше 600°С, в результате получают катализатор, содержащий нанодисперсный карбид молибдена с дисперсностью 4-30 нм и удельной поверхностью 20-110 м2/г, в количестве 2,5-10,0 мас. % и кристаллический силикоалюмофосфат SAPO-31 со структурой АТО, гранулированный с оксидом алюминия - остальное.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2016145902A RU2632890C1 (ru) | 2016-11-22 | 2016-11-22 | Катализатор гидроизомеризации н-алканов и способ его приготовления |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2016145902A RU2632890C1 (ru) | 2016-11-22 | 2016-11-22 | Катализатор гидроизомеризации н-алканов и способ его приготовления |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2632890C1 true RU2632890C1 (ru) | 2017-10-11 |
Family
ID=60129201
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2016145902A RU2632890C1 (ru) | 2016-11-22 | 2016-11-22 | Катализатор гидроизомеризации н-алканов и способ его приготовления |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2632890C1 (ru) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN114669324A (zh) * | 2022-04-21 | 2022-06-28 | 黑龙江省科学院石油化学研究院 | 一种辉光放电等离子体原位还原制备sapo-41负载超细钯纳米催化剂的方法及其应用 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6051520A (en) * | 1998-05-19 | 2000-04-18 | Phillips Petroleum Company | Hydrotreating catalyst composition and processes therefor and therewith |
| US6124516A (en) * | 1999-01-21 | 2000-09-26 | Phillips Petroleum Company | Catalyst composition and processes therefor and therewith |
-
2016
- 2016-11-22 RU RU2016145902A patent/RU2632890C1/ru active
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6051520A (en) * | 1998-05-19 | 2000-04-18 | Phillips Petroleum Company | Hydrotreating catalyst composition and processes therefor and therewith |
| US6124516A (en) * | 1999-01-21 | 2000-09-26 | Phillips Petroleum Company | Catalyst composition and processes therefor and therewith |
Non-Patent Citations (3)
| Title |
|---|
| Остроумова Вера Александровна. Гидроизомеризация высших н-алканов и дизельных фракций на бифункциональных катализаторах, содержащих мезопористые алюмосиликаты. Диссертация на соискание ученой степени кандидата химических наук. Москва. 2012. * |
| Уржунцев Г.А., Коденев Е.Г., Ечевский Г.В. Перспективы использования Mo и W-содержащих катализаторов в процессах гидроизомеризации. Часть 2. Катализаторы на основе карбидов молибдена и вольфрама. Катализ в промышленности, том 16, номер 3, 2016, с.31-37. * |
| Уржунцев Г.А., Коденев Е.Г., Ечевский Г.В. Перспективы использования Mo и W-содержащих катализаторов в процессах гидроизомеризации. Часть 2. Катализаторы на основе карбидов молибдена и вольфрама. Катализ в промышленности, том 16, номер 3, 2016, с.31-37. Остроумова Вера Александровна. Гидроизомеризация высших н-алканов и дизельных фракций на бифункциональных катализаторах, содержащих мезопористые алюмосиликаты. Диссертация на соискание ученой степени кандидата химических наук. Москва. 2012. * |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN114669324A (zh) * | 2022-04-21 | 2022-06-28 | 黑龙江省科学院石油化学研究院 | 一种辉光放电等离子体原位还原制备sapo-41负载超细钯纳米催化剂的方法及其应用 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US9518232B2 (en) | Hydroisomerization catalyst, process for producing the same, method of dewaxing hydrocarbon oil, and process for producing lube base oil | |
| US8758596B2 (en) | Hydrogenation isomerization catalyst, method for producing same, method for dewaxing hydrocarbon oil, and method for producing lubricant base oil | |
| JP2018009175A (ja) | 水素化処理触媒及びそれを作成する方法 | |
| US20100181229A1 (en) | Hydroisomerization catalyst, method of dewaxing hydrocarbon oil, process for producing base oil, and process for producing lube base oil | |
| JP3688476B2 (ja) | 中質留出油生産のための水素化分解触媒 | |
| CA2850161A1 (fr) | Procede de preparation d'un catalyseur a base de molybdene utilisable en hydrotraitement ou en hydrocraquage | |
| US20150114882A1 (en) | Method for dewaxing hydrocarbon oil and method for producing lubricating-oil base oil | |
| JPH10249206A (ja) | モレキュラーシーブをベースとする触媒およびこの触媒を用いる直鎖状および／または僅かに分枝状の長パラフィンの選択的水素化異性化方法 | |
| KR20230128493A (ko) | 개선된 열 안정성을 갖는 가수소이성질화 촉매 | |
| ZA200509837B (en) | Process for improving the pour point of hydrocarbon charges resulting from the Fischer-Tropsch process, using a catalyst based on a mixture of zeolites | |
| RU2632890C1 (ru) | Катализатор гидроизомеризации н-алканов и способ его приготовления | |
| Urzhuntsev et al. | Prospects for using Mo-and W-containing catalysts in hydroisomerization: A patent review. II: Catalysts based on molybdenum and tungsten carbides | |
| AU2008297217A1 (en) | A process for hydrocracking and hydro-isomerisation of a paraffinic feedstock | |
| JP4997110B2 (ja) | 改良水素化脱ろう触媒を使用する潤滑油基油の製造方法 | |
| RU2632911C1 (ru) | Катализатор гидроизомеризации н-алканов и способ его приготовления | |
| ZA200509836B (en) | Process for improving the pour point of hydrocarbon charges resulting from the Fishcier-Tropsch process, using a catalyst based on ZBM-30 zeolite | |
| US20230390749A1 (en) | Chemical-type hydrocracking catalyst, preparation method therefor, and application thereof | |
| WO2013147219A1 (ja) | 水素化異性化触媒の製造方法及び潤滑油基油の製造方法 | |
| RU2616003C1 (ru) | Способ получения низкосернистого низкозастывающего дизельного топлива | |
| CN102614889A (zh) | 一种加氢处理催化剂及其应用 | |
| JP2006502304A (ja) | パラフィンワックスを低またはゼロ水素分圧で接触脱ロウすることによる潤滑油収率の増大 | |
| JP2004283830A (ja) | 炭化水素の供給原料の流動点を改良するための触媒およびその使用 | |
| JP2023524987A (ja) | 蒸留生成物の選択性及びコールドフロー特性が改善された第２段階のハイドロクラッキング触媒の担体としてのｍｔｗ－ゼオライト | |
| JPH0867883A (ja) | 炭化水素供給原料の脱ロウのための方法および触媒 | |
| CN117280014A (zh) | 用于源自可再生资源的原料的加氢处理和加氢转化的优化方法 |