RU2632666C1 - СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 7,16,25-ТРИАРИЛ-7,8,16,17,25,26-ГЕКСАГИДРО-6Н,15Н,24Н-ТРИБЕНЗО[f,m,t][1,5,8,12,15,19]ГЕКСАОКСА[3,10,17]ТРИАЗАЦИКЛОХЕНИКОЗИНОВ - Google Patents

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 7,16,25-ТРИАРИЛ-7,8,16,17,25,26-ГЕКСАГИДРО-6Н,15Н,24Н-ТРИБЕНЗО[f,m,t][1,5,8,12,15,19]ГЕКСАОКСА[3,10,17]ТРИАЗАЦИКЛОХЕНИКОЗИНОВ Download PDF

Info

Publication number
RU2632666C1
RU2632666C1 RU2016123647A RU2016123647A RU2632666C1 RU 2632666 C1 RU2632666 C1 RU 2632666C1 RU 2016123647 A RU2016123647 A RU 2016123647A RU 2016123647 A RU2016123647 A RU 2016123647A RU 2632666 C1 RU2632666 C1 RU 2632666C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
tribenzo
hexaoxa
hexahydro
triaryl
bis
Prior art date
Application number
RU2016123647A
Other languages
English (en)
Inventor
Усеин Меметович Джемилев
Асхат Габдрахманович Ибрагимов
Наталия Наильевна Махмудиярова
Гузелия Магавиевна Хатмуллина
Original Assignee
Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт нефтехимии и катализа Российской академии наук
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт нефтехимии и катализа Российской академии наук filed Critical Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт нефтехимии и катализа Российской академии наук
Priority to RU2016123647A priority Critical patent/RU2632666C1/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2632666C1 publication Critical patent/RU2632666C1/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D273/00—Heterocyclic compounds containing rings having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by groups C07D261/00 - C07D271/00

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Nitrogen And Oxygen Or Sulfur-Condensed Heterocyclic Ring Systems (AREA)

Abstract

Изобретение относится к способу получения 7,16,25-триарил-7,8,16,17,25,26-гексагидро-6H,15H,24H-трибензо[ƒ,m,t][1,5,8,12,15,19]гексаокса[3,10,17]триазациклохеникозинов общей формулы (1):
Figure 00000011
при котором N,N-бис(метоксиметил)-N-арил(o-метоксифенил, о-метилфенил, о-бромфенил, о-фторфенил)амины подвергают взаимодействию с пирокатехином в присутствии катализатора кристаллогидрата азотнокислого самария Sm(NO3)3*6H2O, в мольном соотношении N,N-бис(метоксиметил)-N-ариламин:пирокатехин:Sm(NO3)3*6H2O = 1:1:(0.03-0.07) в этиловом эфире уксусной кислоты в качестве растворителя при комнатной температуре (~20°C) и атмосферном давлении в течение 6-8 ч. Технический результат: получены новые соединения общей формулы (1) с высоким выходом. 1 табл., 8 пр.

Description

Предлагаемое изобретение относится к области органической химии, конкретно к способу получения 7,16,25-триарил-7,8,16,17,25,26-гексагидро-6Н,15H,24H-трибензо[ƒ,m,t][1,5,8,12,15,19]гексаокса[3,10,17]триазациклохеникозинов общей формулы (1):
Figure 00000001
Циклические азот- и кислородсодержащие макроциклы перспективны в качестве селективных лигандов (Eds. Y. Inoue, G.W. Gokel. Cation Binding by Macrocycles. Marcel Dekker. New York. 1990. R.M. Izatt, K. Pawlak, J.S. Bradshaw, R.L. Bruening. Chem. Rev., 1991, 91, 1721 p), для экстракции и разделения катионов металлов (А.Т. Yordanov, D.M. Roundhill. Coord. Chem. Rev. 1998. 170, 93 p. K. Gloe, H. Graubaum, M. Wust, T. Rambusch, W. Seichter. Coord. Chem. Rev. 2001. 222. 103 p), для транспорта ионов через мембраны (Р. Bushlmann, Е. Pretsch, Е. Bakker. Chem. Rev. 1998, 98, 1593 р), в фоточувствительных системах (В. Valeur, I. Leray. Coord. Chem. Rev. 2000. 205. 3 p), выступают в роли межфазных катализаторов, моделирующих ферментативную активность (М.С. Feiters. In comprehensive Supramolecular Chemistry. Pergamon Press. Oxford. 1996, 9. 267 p).
Известен способ (K.L. Charbonniere, R.F. Ziessel. Cyclic di[(o-polyethyleneglycoxy)phenyl]amine: new members in the crown ether family. Tetrahedron Lett., 2000, 41, 2373-2376) получения дибензомоноазакраунэфира (2) взаимодействием бисфенола с производными олигоэтиленгликолей под действием оснований с выходом 22-68%
Figure 00000002
Известным способом не могут быть получены 7,16,25-триарил-7,8,16,17,25,26-гексагидро-6H,15H,24H-трибензо[ƒ,m,t][1,5,8,12,15,19]гексаокса[3,10,17]триазациклохеникозины формулы (1).
Известен способ (M. Kamali, A. Shockravi, R. Mohtasham, S.P. Moghanlo. Synthesis of new aza- and thia-crown ethers and their metal ion templates synthesis as model case study. Arkivoc, 2014, 6, 242-251) получения 26-членного азакраун эфира (3) взаимодействием дитозилата гликоля с 2,6-бис(3-гидроксифенил)-4-фенилпиридином в присутствии K2CO3 при кипячении в ацетонитриле с выходом 70%
Figure 00000003
Известным способом не могут быть получены 7,16,25-триарил-7,8,16,17,25,26-гексагидро-6H,15H,24H-трибензо[ƒ,m,t][1,5,8,12,15,19]гексаокса[3,10,17]триазациклохеникозины формулы (1).
Таким образом, в литературе отсутствуют сведения о селективном получении 7,16,25-триарил-7,8,16,17,25,26-гексагидро-6H,15H,24H-трибензо[ƒ,m,t][1,5,8,12,15,19]гексаокса[3,10,17]триазациклохеникозинов формулы (1).
Предлагается новый способ получения 7,16,25-триарил-7,8,16,17,25,26-гексагидро-6H,15H,24H-трибензо[ƒ,m,t][1,5,8,12,15,19]гексаокса[3,10,17]триазациклохеникозинов общей формулы (1).
Сущность способа заключается во взаимодействии N,N-бис(метоксиметил)-N-арил(о-метоксифенил, о-метилфенил, о-бромфенил, о-фторфенил)амина с пирокатехином в присутствии катализатора азотнокислого самария, взятыми в мольном соотношении N,N-бис(метоксиметил)-N-ариламин : пирокатехин: Sm(NO3)3*6H2O = 1:1:(0.03-0.07), предпочтительно 1:1:0.05, при комнатной (~20°С) температуре и атмосферном давлении в этиловом эфире уксусной кислоты в качестве растворителя в течение 6-8 ч, предпочтительно 7 ч. Выход соответствующих 7,16,25-триарил-7,8,16,17,25,26-гексагидро-6H,15Н,24Н-трибензо[ƒ,m,t][1,5,8,12,15,19]гексаокса[3,10,17]триазациклохеникозинов общей формулы (1) составляет 70-88%. Реакция протекает по схеме
Figure 00000004
7,16,25-Триарил-7,8,16,17,25,26-гексагидро-6H,15Н,24Н-трибензо[ƒ,m,t][1,5,8,12,15,19]гексаокса[3,10,17]триазациклохеникозины общей формулы (1) образуются только лишь с участием N,N-бис(метоксиметил)-N-ариламинов и пирокатехина, взятых в стехиометрических количествах. При другом соотношении исходных реагентов снижается выход целевых продуктов (1). Без катализатора реакция не идет.
Проведение указанной реакции в присутствии катализатора Sm(NO3)3*6H2O больше 7 мол. % в расчете на исходный N,N-бис(метоксиметил)-N-ариламин не приводит к существенному увеличению выхода целевого продукта (1). Использование катализатора Sm(NO3)3*6H2O менее 3 мол. % снижает выход (1), что связано, возможно, со снижением каталитически активных центров в реакционной массе. Реакции проводили при температуре 20°С. При температуре выше 20°С (например, 60°С) увеличиваются энергозатраты, а при температуре ниже 20°С (например, 0°С) снижается скорость реакции. Опыты проводили в этиловом эфире уксусной кислоты, т.к. в нем хорошо растворяются исходные реагенты и целевые продукты.
Существенные отличия предлагаемого способа
В предлагаемом способе в реакцию с N,N-бис(метоксиметил)-N-ариламинами вовлекается пирокатехин в присутствии каталитических количеств Sm(NO3)3*6H2O. Реакция идет с селективным образованием 7,16,25-триарил-7,8,16,17,25,26-гексагидро-6H,15H,24H-трибензо[ƒ,m,t][1,5,8,12,15,19]гексаокса[3,10,17]триазациклохеникозинов формулы (1).
В известном способе макроцикл формулы (3) получают конденсацией дитозилата гликоля с 2,6-бис(3-гидроксифенил)-4-фенилпиридином в присутствии стехиометрических количеств K2CO3.
Предлагаемый способ обладает следующими преимуществами. Способ позволяет получать с высокой селективностью и выходами 7,16,25-триарил-7,8,16,17,25,26-гексагидро-6H,15H,24H-трибензо[ƒ,m,t][1,5,8,12,15,19]гексаокса[3,10,17]триазациклохеникозины формулы (1).
Способ поясняется следующими примерами.
ПРИМЕР 1. В сосуд Шленка, установленный на магнитной мешалке, помещают 0.19 г (1 ммоль) N,N-бис(метоксиметил)-N-(о-метилфенил)амина и 0.10 г (1 ммоль) пирокатехина, 5 мл этилового эфира уксусной кислоты, 0.02 г [5 мол. % в расчете на N,N-бис(метоксиметил)-N-(о-метилфениламин)] Sm(NO3)3*6H2O, перемешивают при комнатной (~20°С) температуре 7 ч, выделяют 7,16,25-три(о-метилфенил)-7,8,16,17,25,26-гексагидро-6Н,15H,24H-трибензо[ƒ,m,t][1,5,8,12,15,19]гексаокса[3,10,17]триазациклохеникозин (1) с выходом 72%.
Другие примеры, подтверждающие способ, приведены в табл. 1.
Figure 00000005
Спектральные характеристики 7,16,25-три(о-метилфенил)-7,8,16,17,25,26-гексагидро-6H,15H,24H-трибензо[ƒ,m,t][1,5,8,12,15,19]гексаокса[3,10,17]триазациклохеникозина:
Figure 00000006
 Спектр ЯМР 1Н (δ, м.д., CDCl3, J/Гц): 2.40 (с, 9Н, СН3); 4.70 (с., 12Н, NCH2S); 6.80-7.54 (м, 24Н, Ph). Спектр ЯМР 13С (δ, м.д., J/Гц): 21.94 (Me); 60.47 (NCH2S); 111.24; 112.5; 114.73; 118.16; 119.40; 129.30; 131.82; 135.27; 136.14; 139.32; 145.58; 156.54 (Ph). Maldi tof tof, m/z: 723.350 [M]+
Спектральные характеристики 7,16,25-три(о-метоксифенил)-7,8,16,17,25,26-гексагидро-6H,15H,24H-трибензо[ƒ,m,t][1,5,8,12,15,19]гексаокса[3,10,17]триазациклохеникозина:
Figure 00000007
 Спектр ЯМР 1Н (δ, м.д., CDCl3, J/Гц): 3.89 (с., 9Н, ОСН3); 4.45 (с., 12Н, NCH2S); 6.68-6.95 (м, 24Н, Ph). Спектр ЯМР 13С (δ, м.д., J/Гц): 48.80 (ОМе); 55.49 (NCH2S); 109.89; 114.28; 114.56; 119.46; 120.25; 120.90; 121.22; 123.10; 136.52; 143.85, 145.06, 148.69 (Ph). Maldi tof tof, m/z: 771.330 [M+H]+
Спектральные характеристики 7,16,25-три(о-бромфенил)-7,8,16,17,25,26-гексагидро-6H,15H,24H-трибензо[ƒ,m,t][1,5,8,12,15,19]гексаокса[3,10,17]триазациклохеникозина:
Figure 00000008
 Спектр ЯМР 1H (δ, м.д., CDCl3, J/Гц): 4.47 (с, 12Н, NCH2S); 6.76-7.54 (м, 24Н, Ph). Спектр ЯМР, 13С (δ, м.д., J/Гц): 47.96 (NCH2S); 112.54; 114.64; 114.93; 119.82; 120.58; 121.46, 122.77, 128.70, 132.64, 143.40, 144.29; 144.90 (Ph). Maldi tof tof, m/z: 918.150 [M]+
Спектральные характеристики 7,16,25-три(о-фторфенил)-7,8,16,17,25,26-гексагидро-6H,15H,24H-трибензо[ƒ,m,t][1,5,8,12,15,19]гексаокса[3,10,17]триазациклохеникозина:
Figure 00000009
 Спектр ЯМР 1Н (δ, м.д., CDCl3, J/Гц): 4.56 (с., 12Н, NCH2S); 6.93-7.26 (м, 24Н, Ph). Спектр ЯМР 13С (δ, м.д., J/Гц): 48.36 (NCH2S); 114.66; 114.91, 115.06, 116.16, 119.71, 119.38; 120.55; 120.99; 124.80; 135.18; 143.20; 156.64 (Ph). Maldi toftof, m/z: 735.30 [M]+

Claims (3)

  1. Способ получения 7,16,25-триарил-7,8,16,17,25,26-гексагидро-6H,15H,24H-трибензо[ƒ,m,t][1,5,8,12,15,19]гексаокса[3,10,17]триазациклохеникозинов общей формулы (1):
  2. Figure 00000010
  3. отличающийся тем, что N,N-бис(метоксиметил)-N-арил(o-метоксифенил, о-метилфенил, о-бромфенил, о-фторфенил)амины подвергают взаимодействию с пирокатехином в присутствии катализатора кристаллогидрата азотнокислого самария Sm(NO3)3*6H2O, в мольном соотношении N,N-бис(метоксиметил)-N-ариламин:пирокатехин:Sm(NO3)3*6H2O = 1:1:(0.03-0.07) в этиловом эфире уксусной кислоты в качестве растворителя при комнатной температуре (~20°C) и атмосферном давлении в течение 6-8 ч.
RU2016123647A 2016-06-14 2016-06-14 СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 7,16,25-ТРИАРИЛ-7,8,16,17,25,26-ГЕКСАГИДРО-6Н,15Н,24Н-ТРИБЕНЗО[f,m,t][1,5,8,12,15,19]ГЕКСАОКСА[3,10,17]ТРИАЗАЦИКЛОХЕНИКОЗИНОВ RU2632666C1 (ru)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2016123647A RU2632666C1 (ru) 2016-06-14 2016-06-14 СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 7,16,25-ТРИАРИЛ-7,8,16,17,25,26-ГЕКСАГИДРО-6Н,15Н,24Н-ТРИБЕНЗО[f,m,t][1,5,8,12,15,19]ГЕКСАОКСА[3,10,17]ТРИАЗАЦИКЛОХЕНИКОЗИНОВ

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2016123647A RU2632666C1 (ru) 2016-06-14 2016-06-14 СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 7,16,25-ТРИАРИЛ-7,8,16,17,25,26-ГЕКСАГИДРО-6Н,15Н,24Н-ТРИБЕНЗО[f,m,t][1,5,8,12,15,19]ГЕКСАОКСА[3,10,17]ТРИАЗАЦИКЛОХЕНИКОЗИНОВ

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2632666C1 true RU2632666C1 (ru) 2017-10-09

Family

ID=60040985

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2016123647A RU2632666C1 (ru) 2016-06-14 2016-06-14 СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 7,16,25-ТРИАРИЛ-7,8,16,17,25,26-ГЕКСАГИДРО-6Н,15Н,24Н-ТРИБЕНЗО[f,m,t][1,5,8,12,15,19]ГЕКСАОКСА[3,10,17]ТРИАЗАЦИКЛОХЕНИКОЗИНОВ

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2632666C1 (ru)

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SU1363797A1 (ru) * 1986-01-23 1991-10-07 Институт геохимии и аналитической химии им.В.И.Вернадского 6,7;15,16-дибензо-1,5-диокса-8,14диазациклогек.садеканы

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SU1363797A1 (ru) * 1986-01-23 1991-10-07 Институт геохимии и аналитической химии им.В.И.Вернадского 6,7;15,16-дибензо-1,5-диокса-8,14диазациклогек.садеканы

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
L. J. Charbonniere et al. "Cyclic di[(o-polyethyleneglycoxy)phenyl]amine: new members in the crown ether family". TETRAHEDRON LETTERS, 41, 2000, 2373-2376. M. Kamali et al. "Synthesis of new aza- and thia-crow ethers and their metal ion templates synthesis as model case study". ARKIVOC, 2014, iv, 242-251. *

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Castro-Osma et al. Synthesis of cyclic carbonates using monometallic, and helical bimetallic, aluminium complexes
Zhang et al. Enantioselective domino reaction of CO 2, amines and allyl chlorides under iridium catalysis: formation of allyl carbamates
US11292777B2 (en) Method for preparing cyclic carbonate
Foo et al. Dehydrative synthesis of chiral oxazolidinones catalyzed by alkali metal carbonates under low pressure of CO2
Yuan et al. Phosgene-Free Synthesis of Carbamates Using CO2 and Titanium Alkoxides
CN105037061B (zh) 一种利用烃基硼酸、胺和二氧化碳合成氨基甲酸酯的方法
CN103232426A (zh) 氯化胆碱功能离子液体催化制备苯并吡喃衍生物的方法
Lee et al. Nucleophilic ring opening of trans-2, 3-disubstituted epoxides to β-amino alcohols with catalyst-controlled regioselectivity
CN104610088B (zh) 一种利用co2合成n,n-二烷基草酰胺的方法
US10961173B2 (en) Integrated capture and conversion of CO2 to methanol or methanol and glycol
RU2402513C2 (ru) Способ получения трицикло-[6;6;0;0]-гексадекадиена-6,10
Sahli et al. Preparation of chiral ruthenium (iv) complexes and applications in regio-and enantioselective allylation of phenols
Takeuchi et al. Synthesis of organic carbamates as polyurethane raw materials from CO 2: the quest for metal alkoxides as regenerable reagents
RU2632666C1 (ru) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 7,16,25-ТРИАРИЛ-7,8,16,17,25,26-ГЕКСАГИДРО-6Н,15Н,24Н-ТРИБЕНЗО[f,m,t][1,5,8,12,15,19]ГЕКСАОКСА[3,10,17]ТРИАЗАЦИКЛОХЕНИКОЗИНОВ
Ren et al. Tuneable reduction of CO 2–organocatalyzed selective formylation and methylation of amines
RU2565786C1 (ru) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 6-(м,n-ГАЛОГЕНФЕНИЛ)-1,11-ДИОКСА-4,8-ДИТИА-6-АЗАЦИКЛОТРИДЕКАНОВ
Hu et al. Highly efficient synthesis of cyclic carbonates from carbon dioxide and epoxides catalyzed by ionic liquid [Heemim][ZrCl 5]
US10040743B2 (en) Method for producing aldehyde compound, and acetal compound
RU2467006C1 (ru) Способ получения 3,3'-(1,2-фенилен)-бис-1,5,3-дитиазепинана и 3,3'-[метилен-бис-(1,4-фенилен)]-бис-1,5,3-дитиазепинана
CN109535120B (zh) 7-取代-3,4,4,7-四氢环丁烷并香豆素-5-酮的制备方法
RU2605429C1 (ru) Способ получения 6-арил-2,4,8-тритиа-6-аза-1,3(1,4)-дибензоциклооктафанов
Lv et al. Hydroesterification of ethylene oxide catalyzed by 1-butyl-3-methylimidazolium cobalt tetracarbonyl ionic liquid
RU2561735C1 (ru) Способ получения 4,18,32-трис-арил-11,25,39-триокса-2,6,16,20,30,34-гексатиа-4,18,32-триазагептацикло[38.2.2.27,10.212,15.221,24.226,29.235,38]тетрапентаконта-1(43),7(54),8,10(53),12(52),13,15(51),21(50),22,24(49),26(48),27,29(47),35(46),36,38(45),40,41-октадекаенов
RU2561498C1 (ru) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 4,18,32-ТРИС(о,м,п-ГАЛОГЕНФЕНИЛ)-11,25,39-ТРИОКСА-2,6,16,20,30,34-ГЕКСАТИА-4,18,32-ТРИАЗАГЕПТАЦИКЛО[38.2.2.27,10.212,15.221,24.226,29.235,38]ТЕТРАПЕНТАКОНТА-1(43),7(54),8,10(53),12(52),13,15(51),21(50),22,24(49),26(48),27,29(47),35(46),36,38(45),40,41-ОКТАДЕКАЕНОВ
RU2632661C2 (ru) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3-(о, м, n-ГАЛОГЕНФЕНИЛ)-3, 4-ДИГИДРО-2Н-БЕНЗО[f][1, 5, 3]ДИТИАЗЕПИНОВ

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20180615