RU2616259C1 - Способ определения содержания присадки "Агидол-1" в топливах для реактивных двигателей - Google Patents

Способ определения содержания присадки "Агидол-1" в топливах для реактивных двигателей Download PDF

Info

Publication number
RU2616259C1
RU2616259C1 RU2016113059A RU2016113059A RU2616259C1 RU 2616259 C1 RU2616259 C1 RU 2616259C1 RU 2016113059 A RU2016113059 A RU 2016113059A RU 2016113059 A RU2016113059 A RU 2016113059A RU 2616259 C1 RU2616259 C1 RU 2616259C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
agidol
additive
fuel
chromatographic separation
methyl alcohol
Prior art date
Application number
RU2016113059A
Other languages
English (en)
Inventor
Анна Владимировна Чернышева
Людмила Васильевна Красная
Павел Алексеевич Гаврилов
Алексей Николаевич Приваленко
Валерия Дмитриевна Зуева
Original Assignee
Федеральное автономное учреждение "25 Государственный научно-исследовательский институт химмотологии Министерства обороны Российской Федерации"
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Федеральное автономное учреждение "25 Государственный научно-исследовательский институт химмотологии Министерства обороны Российской Федерации" filed Critical Федеральное автономное учреждение "25 Государственный научно-исследовательский институт химмотологии Министерства обороны Российской Федерации"
Priority to RU2016113059A priority Critical patent/RU2616259C1/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2616259C1 publication Critical patent/RU2616259C1/ru

Links

Images

Classifications

    • GPHYSICS
    • G01MEASURING; TESTING
    • G01NINVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N33/00Investigating or analysing materials by specific methods not covered by groups G01N1/00 - G01N31/00
    • G01N33/22Fuels; Explosives

Landscapes

  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Food Science & Technology (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Immunology (AREA)
  • Pathology (AREA)
  • Investigating Or Analyzing Non-Biological Materials By The Use Of Chemical Means (AREA)

Abstract

Изобретение относится к области контроля качества авиационных топлив и может найти применение в аналитических лабораториях, лабораториях предприятий нефтепродуктообеспечения. Способ определения количества присадки «Агидол-1» в топливах для реактивных двигателей включает отбор пробы, хроматографическое разделение на колонке с модифицированным октадецилсилановым сорбентом с идентификацией пика, соответствующего определяемому компоненту «Агидол-1». При этом перед хроматографическим разделением пробу топлива смешивают с содержащим не более 0,1% воды метиловым спиртом в соотношении 5:1, перемешивают смесь до образования эмульсии, выдерживают в делительной воронке до четкого расслоения эмульсии на топливо и метанольный слой, который отбирают и из которого отгоняют метиловый спирт при температуре 55-60°С и вакууме 0,05 МПа, оставшийся экстракт переносят в мерную колбу объемом 10 мл, доводят содержимое колбы до метки гептаном, закрывают пробкой и перемешивают. После хроматографического разделения проводят УФ-детектирование на длине волны 210 нм, определяют площадь пика, соответствующего присадке «Агидол-1», и по калибровочному графику, построенному в координатах площадь пика - концентрация присадки, находят количество присадки «Агидол-1» в анализируемом топливе. Изобретение обеспечивает определение присадки «Агидол-1» в топливах для реактивных двигателей с точностью 0,0005% масс. 1 ил., 4 табл.

Description

Изобретение относится к области контроля качества авиационных топлив с применением высокоэффективной жидкостной хроматографии, преимущественно для определения присадок, в частности присадки «Агидол-1», в топливах для реактивных двигателей (далее - ТРД), и может найти применение в аналитических лабораториях, лабораториях предприятий нефтепродуктообеспечения.
Основными топливами для реактивных двигателей, в которые необходимо добавлять антиокислительные присадки, являются термостабильные авиакеросины PT, Т6, Т8В, поскольку при их производстве прямогонный компонент подвергают гидрогенизации, вследствие чего разрушаются естественные антиокислители.
В России наиболее широкое применение нашла антиокислительная присадка «Агидол-1» (или ионол), ее добавляют в термостабильные авиакеросины в концентрации 0,003-0,004% масс. (1 - ТУ 38.01237-90). При меньшей концентрации присадки в топливе в процессе хранения образуются продукты окисления, которые приводят к образованию нагара в камере сгорания и лаковых отложений на топливной аппаратуре. Введение большего количества присадки «Агидол-1» нецелесообразно экономически, т.к. не влияет на эксплуатационные свойства авиакеросинов.
«Агидол-1» представляет собой индивидуальное соединение - 4-метил-2,6-ди-трет-бутилфенол (2 - Н.Н. Гришин, В.В. Середа «Энциклопедия химмотологии», М., 2016, с.484).
В связи с этим для повышения надежности эксплуатации авиатехники необходим контроль за содержанием присадки «Агидол-1» в топливах для реактивных двигателей с погрешностью не более 0,0005% масс.
Столь низкая концентрация присадки «Агидол-1» в топливах для реактивных двигателей затрудняет контроль количественного содержания известными, широко распространенными методами, такими как:
3 - СТО 56947007-29.180.010.008-2008 Методические указания по определению содержания ионола в трансформаторных маслах методом газовой хроматографии (нижний предел обнаружения 0,03% масс.);
4 - ГОСТ П МЭК 60666-2013 Масла изоляционные нефтяные. Обнаружение и определение установленных присадок (нижний предел обнаружения 0,02% масс.).
Перед авторами стояла задача разработать способ определения количества присадки «Агидол-1» в топливах для реактивных двигателей, отвечающий следующим требованиям:
- точность (абсолютная погрешность не более 0,0005% масс.);
- минимальный предел обнаружения 0,001% масс.
При анализе патентной информации и научно-технической литературы было выявлено, что на сегодняшний день не существует способов определения присадки «Агидол-1» в топливах для реактивных двигателей, отвечающих в полной мере всем требованиям.
Известен способ определения присадки «Агидол-1» в гидрогенизированных авиакеросинах индукционным методом, заключающимся в окислении анализируемой пробы авиакеросина с различным содержанием присадки «Агидол-1» кислородом воздуха при 120°С в присутствии инициатора окисления в течение 220 мин с последующим измерением индукционных периодов по накоплению гидроперекисей. Количество гидроперекисей определяют иодометрическим титрованием. Концентрацию присадки «Агидол-1» определяют по калибровочному графику, построенному в координатах: индукционный период - содержание присадки «Агидол-1» (5 - АС СССР №648905, G01N 31/00).
Метод требует больших временных затрат.
Известен метод определения присадки «Агидол-1» с применением газовой хроматографии в сочетании с масс-спектрометрией с возможностью селективного ионного мониторинга, позволяющий определять антиоксиданты в ракетном топливе с пределами обнаружения на уровне 2 мкг/мл (0,00015% масс). Измерения на хроматомасс-спектрометре проводились при температуре инжектора 250°С, начальной температуре колонки 45°С, конечной температуре 260°С, нагреве колонки со скоростью 10°С/мин. В качестве газа-носителя использовался гелий с линейной скоростью 24,5 мл/сек. Ионизация - методом электронного удара (70 эВ энергия ионизации), скорость сканирования 0,8 сек на каждый ион, детектировались положительные ионы с m/z=205 и 220. Концентрация присадки «Агидол-1» определялась сопоставлением результатов испытаний исследуемых образцов с калибровочной прямой, полученной при анализе модельных смесей с концентрацией присадки от 5 до 100 мкг/мл (6 - Bernabei М., Bocchinfuso G., Cfrrozzo P., Fngelis С, // Journal of Chromatography A. 2000. №871, c. 235-241).
Этот способ требует значительных капитальных затрат, обусловленных использованием дорогостоящих приборов.
Наиболее близким по технической сущности и взятым за прототип является способ определения количества присадки «Агидол-1» в авиационном топливе, включающем отбор пробы, хроматографическое разделение на колонке с модифицированным октадецилсилановым сорбентом. Концентрацию присадки «Агидол-1» определяют при электрохимическом детектировании по высоте пика, в сопоставлении с калибровочным графиком. Предел обнаружения присадки «Агидол-1» на уровне 0,0003% масс. (7 - Hayes G.Е., Hillman D.Е. // Journal of Chromatography. 1985. Т 322. с. 376-379).
Несмотря на то что по чувствительности метод удовлетворяет требованиям, он не нашел широкого применения в лабораториях предприятий нефтепродуктообеспечения, это обусловлено использованием электрохимического детектора, при работе с которым применяются особые требования к чистоте растворителей и отсутствию в них растворенного кислорода, также сложность при работе с электрохимическим электродом представляет быстрое загрязнение рабочего электрода.
Технический результат изобретения - расширение номенклатуры способов определения присадок в топливах для реактивных двигателей с использованием высокоэффективной жидкостной хроматографии без снижения требований точности.
Указанный технический результат достигается тем, что в известном способе определения количества присадки «Агидол-1» в топливах для реактивных двигателей, включающем отбор пробы, хроматографическое разделение на колонке с модифицированным октадецилсилановым сорбентом с идентификацией пика, соответствующего определяемому компоненту «Агидол-1», согласно изобретению, перед хроматографическим разделением пробу топлива смешивают с метиловым спиртом, содержащим не более 0,1% воды, в соотношении 5:1, перемешивают смесь до образования эмульсии, выдерживают в делительной воронке до четкого расслоения эмульсии на топливо и метанольный слой, который отбирают и из которого отгоняют метиловый спирт при температуре 55-60°С и вакууме 0,05 МПа, оставшийся экстракт переносят в мерную колбу объемом 10 мл, доводят содержимое колбы до метки гептаном, закрывают пробкой и перемешивают, а после хроматографического разделения проводят УФ-детектирование на длине волны 210 нм, определяют площадь пика, соответствующего присадке «Агидол-1», и по калибровочному графику, построенному в координатах площадь пика - концентрация присадки, находят количество присадки «Агидол-1» в анализируемом топливе.
На фигуре 1 представлен калибровочный график в координатах: площадь пика S - количество присадки «Агидол-1» С, построенный по результатам испытания искусственно приготовленных образцов.
Экспериментальным путем были установлены оптимальные параметры хроматографического анализа, экстракции и концентрирования присадки.
Установлено, что в ряду растворителей: метиловый спирт, этиловый спирт, ацетонитрил, наиболее эффективным и селективным экстрагентом для присадки «Агидол-1» является метиловый спирт, поскольку это полярный растворитель, обладающий высоким сродством к спиртам и меньшим к неполярным компонентам ТРД. Методом ВЭЖХ было установлено, что при экстракции присадки «Агидол-1» (4-метил-2,6-ди-трет-бутилфенол) из ТРД менее полярными растворителями, такими как этиловый спирт или ацетонитрил в экстракт переходят компоненты топлива, имеющие одинаковое время удерживания на обращено-фазовой колонке с присадкой «Агидол-1», что делает невозможным количественный анализ.
Установлено, что содержание воды в метиловом спирте нежелательно, поскольку снижает степень экстракции (таблица 1), т.к. 4-метил-2,6-ди-трет-бутилфенол не растворим в воде.
Figure 00000001
Оптимальным соотношением топливо:метиловый спирт является 5:1, поскольку уменьшение количества метилового спирта ведет к значительному снижению степени экстракции, а увеличение количества метилового спирта увеличивает степень экстракции незначительно и является экономически неоправданным (таблица 2).
Установлено, что применение вакуумной отгонки метилового спирта из экстракта позволяет увеличить концентрацию присадки «Агидол-1» в экстракте в 10 раз за 20 мин, а так же регенерировать растворитель и использовать его повторно, что снижает расход реагентов. Применение вакуума 0,05 МПа позволяет отогнать метиловый спирт и воду, содержащуюся в метиловом спирте, при температуре 55-60°С. Установлено, что при температуре выше 60°С происходит испарение присадки «Агидол-1» вместе со спиртом, что недопустимо при количественном определении присадки.
Figure 00000002
Оптимальная длина волны УФ-детектирования определена по максимуму поглощения на спектре раствора присадки «Агидол-1» в ацетонитриле. Спектр раствора присадки «Агидол-1» имеет интенсивные полосы поглощения на длинах волн 210-215 нм и менее интенсивные полосы поглощения на длинах волн 276-278 нм. Поскольку измеряемые концентрации данной присадки невелики, целесообразно проводить детектирование на длине волны 210 нм.
Для достижения технического результата были приготовлены модельные смеси, представляющие собой композиции ТРД с различными концентрациями присадки «Агидол-1» (таблица 3).
Figure 00000003
Все модельные смеси прошли исследование на высокоэффективном жидкостном хроматографе с УФ-детектором, способном прокачивать подвижную фазу через колонку со скоростью 0,5-1,5 мл⋅мин-1 и обеспечивающем точность не более 0,5%; на обращенно-фазовой колонке Kromasil С18, длиной и диаметром 150×4,6 мм соответственно, с
модифицированным сорбентом на основе силикагеля с частицами сферической формы размером 5 мкм и диаметром пор 100
Figure 00000004
.
Способ реализуется следующим образом:
Для определения количества присадки «Агидол-1» в стакан на 1000 мл помещают 500 мл приготовленного образца и 100 мл метилового спирта (с содержанием воды 0,1% (ГОСТ 6995, марка «ч»)) - соотношение 5:1. Осуществляют перемешивание до образования эмульсии, для чего волновой преобразователь ультразвукового диспергатора погружают в обрабатываемую жидкость на 5-10 см, включают ультразвуковой диспергатор на максимальную мощность и подвергают испытуемый образец воздействию ультразвука в течение 5 мин. Затем содержимое стакана переносят в делительную воронку на 1000 мл и дают отстояться в течение 30-40 мин до четкого расслоения эмульсии на топливо и метанольный слой, который отбирают и из которого отгоняют метиловый спирт при температуре 57°С и вакууме 0,05 МПа. По окончании отгонки спирта остаток представляет прозрачный однофазный раствор. Оставшийся экстракт переносят в мерную колбу объемом 10 мл, доводят содержимое колбы до метки гептаном, закрывают пробкой и перемешивают. Для проведения хроматографического анализа отбирают пробу, используя шприцевую фильтрующую насадку.
Хроматографический анализ проводят при элюировании в изократическом режиме раствором ацетонитрила в воде (в соотношении 60:40 соответственно), скорости потока элюента 1 мл⋅мин-1, температуре колонки 40°С.
После выхода хроматографа на заданный режим и стабилизации его работы, инжектируют 10 мкл раствора и начинают сбор данных на длине волны 210 нм. Фиксируют пик, соответствующий присадке «Агидол-1» по времени удерживания.
Для определения времени удерживания присадки «Агидол-1» готовят 0,002 М раствор присадки «Агидол-1» в гептане. После выхода хроматографа на заданный режим и стабилизации его работы вводят 10 мкл 0,002 М раствора присадки «Агидол-1». Записывают хроматограмму на длине волны 210 нм, определяют время удерживания единственного пика на хроматограмме.
Получив градуировочную зависимость на искусственно приготовленных образцах, используя всю совокупность ограничительных и отличительных признаков, изложенных в формуле изобретения, можно с точностью 0,0005% масс. определять количество присадки «Агидол-1» в любых реактивных топливах.
Испытания образцов ТРД двумя способами: методом, описанном в АС СССР №648905 и заявленным методом, показали, что заявленный метод позволяет получать достоверные результаты с требуемой точностью (таблица 4).
Figure 00000005
Таким образом, полученный способ определения количества присадки «Агидол-1» в топливах для реактивных двигателей позволяет контролировать качество топлива для реактивных двигателей и, в конечном итоге, повысить надежность техники.

Claims (1)

  1. Способ определения количества присадки «Агидол-1» в топливах для реактивных двигателей, включающий отбор пробы, хроматографическое разделение на колонке с модифицированным октадецилсилановым сорбентом с идентификацией пика, соответствующего определяемому компоненту «Агидол-1», отличающийся тем, что перед хроматографическим разделением пробу топлива смешивают с содержащим не более 0,1% воды метиловым спиртом в соотношении 5:1, перемешивают смесь до образования эмульсии, выдерживают в делительной воронке до четкого расслоения эмульсии на топливо и метанольный слой, который отбирают и из которого отгоняют метиловый спирт при температуре 55-60°С и вакууме 0,05 МПа, оставшийся экстракт переносят в мерную колбу объемом 10 мл, доводят содержимое колбы до метки гептаном, закрывают пробкой и перемешивают, а после хроматографического разделения проводят УФ-детектирование на длине волны 210 нм, определяют площадь пика, соответствующего присадке «Агидол-1», и по калибровочному графику, построенному в координатах площадь пика - концентрация присадки, находят количество присадки «Агидол-1» в анализируемом топливе.
RU2016113059A 2016-04-06 2016-04-06 Способ определения содержания присадки "Агидол-1" в топливах для реактивных двигателей RU2616259C1 (ru)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2016113059A RU2616259C1 (ru) 2016-04-06 2016-04-06 Способ определения содержания присадки "Агидол-1" в топливах для реактивных двигателей

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2016113059A RU2616259C1 (ru) 2016-04-06 2016-04-06 Способ определения содержания присадки "Агидол-1" в топливах для реактивных двигателей

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2616259C1 true RU2616259C1 (ru) 2017-04-13

Family

ID=58642586

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2016113059A RU2616259C1 (ru) 2016-04-06 2016-04-06 Способ определения содержания присадки "Агидол-1" в топливах для реактивных двигателей

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2616259C1 (ru)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2731818C1 (ru) * 2019-04-01 2020-09-08 Общество с ограниченной ответственностью "Химмотолог" Способ экспресс-анализа присадок, смазочных материалов, технических жидкостей, включая отработанные (варианты)
RU2746540C1 (ru) * 2020-09-09 2021-04-15 Федеральное автономное учреждение "25 Государственный научно-исследовательский институт химмотологии Министерства обороны Российской Федерации" Способ определения содержания присадки "Агидол-1" в дизельных топливах
RU2756706C1 (ru) * 2021-02-25 2021-10-04 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Кубанский государственный университет" (ФГБОУ ВО "КубГУ") Способ определения депрессорно-диспергирующих присадок в дизельном топливе

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SU648905A1 (ru) * 1976-04-06 1979-02-25 Предприятие П/Я В-2504 Способ количественного определени антиоксидантов в углеводородных топливах

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SU648905A1 (ru) * 1976-04-06 1979-02-25 Предприятие П/Я В-2504 Способ количественного определени антиоксидантов в углеводородных топливах

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
M. BERNABEI, G. BOCCHINFUSO, P. CARROZZO, C. De ANGELIS "Determination of phenolic antioxidants in aviation jet fuel", Journal of Chromatography A, 2000, N871, p.235-241. *
M. BERNABEI, G. BOCCHINFUSO, P. CARROZZO, C. De ANGELIS "Determination of phenolic antioxidants in aviation jet fuel", Journal of Chromatography A, 2000, N871, p.235-241. YONGGANG SHI, BIN SU, HAIFENG GONG, YAN XUE "Use differential pulse voltammetry for determining the 2,6-Diterbutyl-4-Methylphenol in jet fuels", Advanced Materials Research, 2012, vols.455-456, pp.716-720. G.E.HAYES, D.E.HILLMAN "Determination of 2,6-di-tert.-butyl-4-methylphenol in aviation turbine fuel by liquid chromatograpy with electrochemical detection", Journal of Chromatography, 1985, N322, p.376-379. *
YONGGANG SHI, BIN SU, HAIFENG GONG, YAN XUE "Use differential pulse voltammetry for determining the 2,6-Diterbutyl-4-Methylphenol in jet fuels", Advanced Materials Research, 2012, vols.455-456, pp.716-720. G.E.HAYES, D.E.HILLMAN "Determination of 2,6-di-tert.-butyl-4-methylphenol in aviation turbine fuel by liquid chromatograpy with electrochemical detection", Journal of Chromatography, 1985, N322, p.376-379. *

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2731818C1 (ru) * 2019-04-01 2020-09-08 Общество с ограниченной ответственностью "Химмотолог" Способ экспресс-анализа присадок, смазочных материалов, технических жидкостей, включая отработанные (варианты)
RU2746540C1 (ru) * 2020-09-09 2021-04-15 Федеральное автономное учреждение "25 Государственный научно-исследовательский институт химмотологии Министерства обороны Российской Федерации" Способ определения содержания присадки "Агидол-1" в дизельных топливах
RU2756706C1 (ru) * 2021-02-25 2021-10-04 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Кубанский государственный университет" (ФГБОУ ВО "КубГУ") Способ определения депрессорно-диспергирующих присадок в дизельном топливе

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Swinnerton et al. Determination of Dissolved Gases in Aqueous Solutions by Gas Chromatography.
EP2625518B1 (en) Extraction method and system for monitoring for the presence of phosphate esters in jet fuel
RU2616259C1 (ru) Способ определения содержания присадки "Агидол-1" в топливах для реактивных двигателей
CN104749298A (zh) 一种分离柴油中不同烃组分的固相萃取柱及应用方法
Liu et al. High-performance liquid chromatography determination of antioxidants in cosmetics after cloud point extraction using dodecylpolyoxyethylene ether
CN102998382B (zh) 一种烟用添加剂中甲醇、仲丁醇、芝麻酚和二甲苯麝香含量的测定方法
RU2593767C1 (ru) Способ определения количества присадок "хайтек-580" и "агидол-1" в топливах для реактивных двигателей
Englert et al. Overcoming the equivalent-chain-length rule with pH-zone-refining countercurrent chromatography for the preparative separation of fatty acids
Knothe Analytical methods for biodiesel
Lu et al. Total sulfur determination in petroleum fuels for routine quality control by sector field inductively coupled plasma mass spectrometry after dilution treatment
Chen et al. Determination of Thiamphenicol in Honey by Dispersive Liquid—Liquid Microextraction with High-Performance Liquid Chromatography
Brocco et al. Determination of polynuclear hydrocarbons in atmospheric dust by a combination of thin-layer and gas chromatography
RU2746540C1 (ru) Способ определения содержания присадки "Агидол-1" в дизельных топливах
Farhadi et al. Determination of Trace Methyl Tert‐Butyl Ether in Water Samples Using Dispersive Liquid‐Liquid Microextraction Coupled with GC‐FID
RU2716233C1 (ru) Способ количественного определения йессотоксинов в моллюсках
Zenchelsky et al. Derivative Thermometric Titrations
RU2723974C1 (ru) Способ определения содержания противоизносных присадок на основе жирных кислот в дизельных топливах
Chernysheva et al. Determination of the Agidol-1 Jet Fuel Additive by High-Performance Liquid Chromatography
RU2819272C1 (ru) Способ определения массовой доли смоляных кислот в противоизносных присадках для дизельных топлив
Cooper et al. Establishing identification limits of model compounds in capillary gas chromatography/Fourier transform infrared spectrometry
CN105044239B (zh) 一种卷烟主流烟气气相中硝基甲烷的冷阱捕集‑气相色谱/质谱联用检测方法
Chun-ni et al. Application of GC-MS-AMDIS combined with retention index in the accurate qualitative analysis of aroma components in rose water
CN111579654A (zh) 一种分离、提纯以及同时测定航煤中抗氧剂和防冰剂的方法
Brazdil Oxygenates in Gasoline: A Versatile Experiment Using Gas Chromatography
Shin et al. Analysis of tert-butanol, methyl tert-butyl ether, benzene, toluene, ethylbenzene and xylene in ground water by headspace gas chromatography-mass spectrometry

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20190407