RU2613762C1 - Способ определения суммы металлов с использованием полиметакрилатной матрицы - Google Patents

Способ определения суммы металлов с использованием полиметакрилатной матрицы Download PDF

Info

Publication number
RU2613762C1
RU2613762C1 RU2015139376A RU2015139376A RU2613762C1 RU 2613762 C1 RU2613762 C1 RU 2613762C1 RU 2015139376 A RU2015139376 A RU 2015139376A RU 2015139376 A RU2015139376 A RU 2015139376A RU 2613762 C1 RU2613762 C1 RU 2613762C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
content
metals
metal
total
solution
Prior art date
Application number
RU2015139376A
Other languages
English (en)
Inventor
Наталия Айратовна Гавриленко
Надежда Васильевна Саранчина
Дмитрий Андреевич Федан
Original Assignee
Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Национальный исследовательский Томский государственный университет" (ТГУ, НИ ТГУ)
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Национальный исследовательский Томский государственный университет" (ТГУ, НИ ТГУ) filed Critical Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Национальный исследовательский Томский государственный университет" (ТГУ, НИ ТГУ)
Priority to RU2015139376A priority Critical patent/RU2613762C1/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2613762C1 publication Critical patent/RU2613762C1/ru

Links

Images

Classifications

    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N31/00—Investigating or analysing non-biological materials by the use of the chemical methods specified in the subgroup; Apparatus specially adapted for such methods
    • G01N31/02—Investigating or analysing non-biological materials by the use of the chemical methods specified in the subgroup; Apparatus specially adapted for such methods using precipitation
    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N33/00—Investigating or analysing materials by specific methods not covered by groups G01N1/00 - G01N31/00

Landscapes

  • Investigating Or Analyzing Non-Biological Materials By The Use Of Chemical Means (AREA)
  • Investigating Or Analysing Materials By The Use Of Chemical Reactions (AREA)

Abstract

Изобретение относится к области аналитической химии и касается способа определения суммарного содержания ионов металлов (Fe, Cd, Co, Zn, Pb, Ni, Cu, Mn). Способ включает приготовление раствора суммы металлов (Fe, Cd, Co, Zn, Pb, Ni, Cu, Mn) с равным содержанием всех металлов, извлечение металлов мембраной с иммобилизованным реагентом, последующее ее отделение от раствора, измерение аналитического сигнала и оценку содержания суммы металлов. При этом в качестве мембраны применяют полиметакрилатную матрицу с иммобилизованным 1-(2-пиридилазо)-2- нафтолом (ПАН) или 4-(2-пиридилазо)резорцином (ПАР), в качестве аналитического сигнала используют светопоглощение при (525±15) нм, координаты цвета или визуальную оценку интенсивности окраски оптической мембраны, оценку содержания суммы металлов проводят по градуировочному графику или визуально-тестовым методом. Использование способа позволяет значительно снизить предел обнаружения суммарного содержания ионов металлов. 1 ил., 1 табл., 4 пр.

Description

Изобретение относится к области аналитической химии, а именно к методам определения суммарного содержания ионов металлов (Fe, Cd, Co, Zn, Pb, Ni, Cu, Mn), и может быть использовано для экспрессной оценки качества природных, питьевых, технических и сточных вод.
Известен способ экстракционно-фотометрического определения суммы тяжелых металлов (А.Б. Бланк, Н.Т. Сизоненко, А.М. Булгакова. Экстракционно-фотометрический метод определения суммы тяжелых металлов при помощи диэтилдитиокарбамината натрия // Журнал аналитической химии. 1963. Т. 18. №9. С. 1047-1049). Предлагаемый метод определения суммы металлов (Cu, Pb, Bi, Cd, Zn, Mn и Fe) основан на обменных реакциях между карбаминатами перечисленных металлов в хлороформе и ионами меди в водном растворе. Содержание суммы тяжелых металлов в пробе вычисляют косвенно по количеству меди в экстракте.
К недостаткам способа можно отнести длительность и трудоемкость проведения экстракционного выделения и использование в большом количестве вредного для здоровья людей органического растворителя.
В последнее время для экспрессной оценки качества различных объектов окружающей среды разрабатывают тест-системы на основе твердых носителей, которые позволяют не только проводить экспрессное определение веществ без использования дорогостоящего оборудования на месте отбора проб, но и зачастую избежать использования токсичных растворителей и обеспечить экологическую безопасность анализа.
Предложен тест-метод определения суммарного содержания ионов тяжелых металлов в водах с использованием индикаторных бумаг (В.Г. Амелин. Тест-метод определения суммарных показателей качества вод с использованием индикаторных бумаг // Журнал аналитической химии. 2000. Т. 55. №5. С. 532-538). Метод основан на определении суммарного содержания металлов по длине окрашенных зон бумажных тест-полос с закрепленными на них дитизоном и 1-(2-пиридилазо)-2-нафтолом, либо по интенсивности окраски аналогичных бумаг после пропускания через них анализируемого раствора. Индикаторные бумаги готовили путем однократной пропитки ее в водном или этанольном растворе реагентов и последующей сушкой в потоке теплого воздуха. В случае иммобилизации на бумаге дитизона на зеленой полосе в присутствии Co(II), Zn, Pb, Ni, Cu(II), Hg(II), Ag появляется красная зона, а в присутствии Fe(III) – коричневая и Cd – оранжевая. На желтой полосе бумаги, содержащей ПАН, образуются сиреневые зоны в присутствии Zn, Pb(II), Ni, Cu(II), Mn(II), Hg(II), и зеленая в присутствии Co(II). Использование индикаторной бумаги с иммобилизованным дитизоном позволяет проводить определение в диапазоне концентраций (0,5-10)×10-7 М и (1-20)×10-7 М при использовании ПАН.
К недостатком предлагаемого способа можно отнести процесс изготовления индикаторных тест-полос, заключающийся в пропитке (импрегнировании) бумажного носителя раствором модификатора. Процесс является простым и не трудоемким, однако получаемые сорбенты мало пригодны для работы в динамических условиях, отличаются низкой стабильностью и, соответственно, не обеспечивают достаточной воспроизводимости аналитических результатов (О.А. Запорожец, О.М. Гавер, В.В. Сухан. Иммобилизация аналитических реагентов на поверхности носителей // Успехи химии. 1997. Т. 66. №7. С. 703).
Наиболее близким аналогом к заявляемому изобретению является способ определения суммы металлов (Cd, Co, Cu, Fe, Hg, Ni, Zn) c равным содержанием всех металлов реагентной индикаторной бумагой из нерегулярной 1-(2-карбоксилфенил)-5-(4-метил-6-метоксипиримидин-2-ил)формазан-6-целлюлозы (В.М. Островская, Е.А. Решетняк, Н.А. Никитина, А.В. Пантелеймонов, Ю.В. Холин. Тест-метод определения суммы металлов индикаторной бумагой и его метрологические характеристики // Журнал аналитической химии. 2004. Т. 59. №10. С. 1101-1108). Предлагаемый визуальный тест-метод определения суммы металлов основан на погружении полосы реагентной индикаторной бумаги в анализируемый раствор и сравнении окраски полосы после высушивании на воздухе с концентрационной шкалой. Метод позволяет проводить определение в диапазоне концентраций 10-500 мг/л с пределом обнаружения 3,4 мг/л.
К недостаткам способа можно отнести высокий предел обнаружения, а также сложность и трудоемкость процесса подготовки реагентной индикаторной бумаги к анализу, получаемой путем ковалентной прививки реагентов (О.А. Запорожец, О.М. Гавер, В.В. Сухан. Иммобилизация аналитических реагентов на поверхности носителей // Успехи химии. 1997. Т. 66. №7. С. 703). Кроме того, следует отметить, что для реагентов, химически закрепленных на поверхности целлюлоз, расстояние между функциональными группами обычно достаточно велико для получения кординационно-насыщенных комплексов, что приводит к уменьшению чувствительности определения ионов многовалентных металлов (Основы аналитической химии. Методы химического анализа / Под редакцией Ю.А. Золотова. М.: Высшая школа. 1999. Т. 2. 494 с.).
Задачей настоящего изобретения является разработка способа определения суммарного содержания ионов металлов на основе полиметакрилатной матрицы с низким пределом обнаружения для экспрессной оценки качества различных типов вод.
Решение указанной задачи достигается тем, что в способе определения суммы металлов с использованием полиметакрилатной матрицы, включающем приготовление раствора суммы металлов (Fe, Cd, Co, Zn, Pb, Ni, Cu, Mn) с равным содержанием всех металлов, извлечение металлов мембраной с иммобилизованным реагентом, последующее ее отделение от раствора, измерение аналитического сигнала и оценку содержания суммы металлов, в качестве мембраны применяют полиметакрилатную матрицу с иммобилизованным 1-(2-пиридилазо)-2-нафтолом (ПАН) или 4-(2-пиридилазо)резорцином (ПАР), в качестве аналитического сигнала используют светопоглощение при (525±15) нм, координаты цвета или визуальную оценку интенсивности окраски оптической мембраны, оценку содержания суммы металлов проводят по градуировочному графику или визуально-тестовым методом.
Сущность заявляемого способа заключается в том, что находящиеся в растворе с pH 4-8 металлы извлекаются полиметакрилатной матрицей с иммобилизованным реагентом с образованием в матрице окрашенных комплексных соединений. Изменение окраски полиметакрилатной матрицы связано с концентрацией ионов металлов в анализируемом растворе прямо пропорциональной зависимостью.
Иммобилизацию ПАН и ПАР в полиметакрилатную матрицу размером 6,0×8,0×0,6 мм проводили их сорбцией из раствора в статическом режиме. Для этого полиметакрилатную матрицу перемешивали в течение 3 мин в 2,5×10-4 М водно-этанольном растворе ПАН, 25% по этанолу, или в 5,0×10-4 М водном растворе ПАР в течение 5 мин. В исследуемый раствор с pH 4-8, содержащий сумму металлов (Fe, Cd, Co, Zn, Pb, Ni, Cu, Mn) с равным содержанием всех металлов, вносили полиметакрилатную матрицу с реагентом, тщательно перемешивали в течение 5-15 мин, вынимали, подсушивали фильтровальной бумагой, измеряли аналитический сигнал с последующим установлением зависимости величины аналитического сигнала от суммарного содержания металлов и его оценкой.
Применение полиметакрилатной матрицы с иммобилизованными ПАН и ПАР позволяет проводить определение суммарного содержания ионов металлов с пределом обнаружения 0,035 мг/л и 0,020 мг/л соответственно, что подтверждает эффективность предлагаемого способа в сравнении с прототипом, в котором предел обнаружения суммы металлов составляет 3,4 мг/л. Кроме того, процесс подготовки мембраны к анализу в заявляемом изобретении отличается простотой, является не трудоемким и позволяет быстро получить аналитическую систему, обладающую химической и механической устойчивостью, обеспечивающую хорошую воспроизводимость аналитических результатов.
Ниже представлены примеры осуществления заявленного изобретения.
Пример 1. Измерение поглощения полиметакрилатной матрицы и определение суммарного содержания металлов по градуировочному графику
1. В 50 мл анализируемого раствора с содержанием металлов 0,0035-0,035 мг с рН 4-8 (контроль рН-метром) помещали пластинку полиметакрилатной матрицы с иммобилизованным ПАН и перемешивали в течение 5 мин, затем вынимали, подсушивали фильтровальной бумагой и измеряли поглощение при 540 нм. Суммарное содержание металлов находили по градуировочной зависимости, построенной в аналогичных условиях. Уравнение градуировочной зависимости имеет вид: A540=0,064+0,399 с (r=0,993), где с – концентрация металлов (сумма металлов Fe, Cd, Co, Zn, Pb, Ni, Cu, Mn с равным содержанием всех металлов), мг/л. Диапазон линейности градуировочной зависимости составляет 0,07-0,7 мг/л. Предел обнаружения, рассчитанный по 3s–критерию, равен 0,05 мг/л.
2. В 50 мл анализируемого раствора с содержанием металлов 0,002-0,02 мг с рН 4-8 (контроль рН-метром) помещали пластинку полиметакрилатной матрицы с иммобилизованным ПАР и перемешивали в течение 15 мин, затем вынимали, подсушивали фильтровальной бумагой и измеряли поглощение при 515 нм. Суммарное содержание металлов находили по градуировочной зависимости, построенной в аналогичных условиях. Уравнение градуировочной зависимости имеет вид: A515=0,217+0,800 с (r=0,991), где с – концентрация металлов (сумма металлов Fe, Cd, Co, Zn, Pb, Ni, Cu, Mn с равным содержанием всех металлов), мг/л. Диапазон линейности градуировочной зависимости составляет 0,04-0,4 мг/л. Предел обнаружения, рассчитанный по 3s–критерию, равен 0,02 мг/л.
Пример 2. Визуально-тестовое определение суммарного содержания металлов
Для визуально-тестового определения суммарного содержания металлов получены цветовые шкалы путем сканирования образцов, полученных при построении градуировочных зависимостей. Визуальное тест-определение выполняли аналогично методике, описанной в примере 1, с тем отличием, что после контакта с раствором металлов поглощение полиметакрилатных матриц не измеряли, а проводили сравнение их окраски с цветовой шкалой (рисунок 1 - сканированное изображение образцов полиметакрилатных матриц с иммобилизованным ПАН (а) и ПАР (б) после контакта с раствором металлов) и полуколичественно определяли суммарное содержание ионов металлов.
Пример 3. Измерение координаты цвета G полиметакрилатной матрицы и определение содержания суммы металлов по градуировочному графику
1. В 50 мл анализируемого раствора с содержанием металлов 0,0035-0,035 мг с рН 4-8 (контроль рН-метром) помещали пластинку полиметакрилатной матрицы с иммобилизованным ПАН и перемешивали в течение 5 мин, затем вынимали, подсушивали фильтровальной бумагой. Мембраны сканировали с применением настольного офисного сканера, обрабатывали полученные изображения с помощью компьютерной программы цифровой обработки изображений «Adobe Photoshop» по светлоте в координатах R, G, B. В качестве аналитического сигнала выбран зеленый канал. Содержание суммы металлов находили по градуировочной зависимости, построенной, сканированной и обработанной в аналогичных условиях. Уравнение градуировочной зависимости имеет вид: G=173 – 103·с (r=0,999), где с – концентрация металлов (сумма металлов Fe, Cd, Co, Zn, Pb, Ni, Cu, Mn с равным содержанием всех металлов), мг/л. Диапазон линейности градуировочной зависимости составляет 0,07-0,7 мг/л. Предел обнаружения, рассчитанный по 3s–критерию, равен 0,035 мг/л.
2. В 50 мл анализируемого раствора с содержанием металлов 0,002-0,02 мг с рН 4-8 (контроль рН-метром) помещали пластинку полиметакрилатной матрицы с иммобилизованным ПАР и перемешивали в течение 15 мин, затем вынимали, подсушивали фильтровальной бумагой. Мембраны сканировали с применением настольного офисного сканера, обрабатывали полученные изображения с помощью компьютерной программы цифровой обработки изображений «Adobe Photoshop» по светлоте в координатах R, G, B. В качестве аналитического сигнала выбран зеленый канал. Содержание суммы металлов находили по градуировочной зависимости, построенной, сканированной и обработанной в аналогичных условиях. Уравнение градуировочной зависимости имеет вид: G=148 – 138·с (r=0,994), где с – концентрация металлов (сумма металлов Fe, Cd, Co, Zn, Pb, Ni, Cu, Mn с равным содержанием всех металлов), мг/л. Диапазон линейности градуировочной зависимости составляет 0,04-0,4 мг/л. Предел обнаружения, рассчитанный по 3s–критерию, равен 0,025 мг/л.
Пример 4. Определение суммарного содержания металлов в различных типах вод
В колбу емкостью 200 мл отбирали аликвотную часть пробы 25-100 мл, создавали необходимое значение pH и доводили дистиллированной водой до метки. Для анализа отбирали 50 мл анализируемого раствора и поступали, как указано в примерах 1 и 3. Правильность результатов контролировали методом «введено-найдено».
Результаты определения суммарного содержания металлов заявляемым способом представлены в таблице 1. Полученные результаты свидетельствуют о правильности и повторяемости предлагаемого способа определения суммарного содержания ионов металлов.
Таблица 1. Результаты определения суммарного содержания металлов (n=3-4, P=0,95)
Реагент Объект анализа Введено, мг/л Найдено, мг/л sr
ПАР Вода питьевая (уличное водоразборное устройство) 0
0,24
0,48		 ~ 0,02
0,23±0,06
0,44±0,05		 –
0,10
0,05
Вода р. Томь 0
0,16
0,32		 0,04±0,03
0,19±0,06
0,36±0,10		 0,29
0,13
0,11
ПАН Вода водопроводная 0
0,35		 0,19±0,02
0,53±0,08		 0,09
0,06
Преимуществом заявленного изобретения в сравнении с прототипом является значительное снижение предела обнаружения суммарного содержания ионов металлов, многообразие способов измерения аналитического сигнала полиметакрилатной матрицы и оценки содержания суммы металлов. Кроме того, заявляемый способ определения отличается простотой и экспрессностью подготовки мембраны к анализу.

Claims (1)

  1. Способ определения суммы металлов с использованием полиметакрилатной матрицы, включающий приготовление раствора суммы металлов (Fe, Cd, Co, Zn, Pb, Ni, Cu, Mn) с равным содержанием всех металлов, извлечение металлов мембраной с иммобилизованным реагентом, последующее ее отделение от раствора, измерение аналитического сигнала и оценку содержания суммы металлов, отличающийся тем, что в качестве мембраны применяют полиметакрилатную матрицу с иммобилизованным 1-(2-пиридилазо)-2- нафтолом (ПАН) или 4-(2-пиридилазо)резорцином (ПАР), в качестве аналитического сигнала используют светопоглощение при (525±15) нм, координаты цвета или визуальную оценку интенсивности окраски оптической мембраны, оценку содержания суммы металлов проводят по градуировочному графику или визуально-тестовым методом.
RU2015139376A 2015-09-17 2015-09-17 Способ определения суммы металлов с использованием полиметакрилатной матрицы RU2613762C1 (ru)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2015139376A RU2613762C1 (ru) 2015-09-17 2015-09-17 Способ определения суммы металлов с использованием полиметакрилатной матрицы

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2015139376A RU2613762C1 (ru) 2015-09-17 2015-09-17 Способ определения суммы металлов с использованием полиметакрилатной матрицы

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2613762C1 true RU2613762C1 (ru) 2017-03-21

Family

ID=58453177

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2015139376A RU2613762C1 (ru) 2015-09-17 2015-09-17 Способ определения суммы металлов с использованием полиметакрилатной матрицы

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2613762C1 (ru)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112683889A (zh) * 2020-12-04 2021-04-20 西安建筑科技大学 一种二元显色型试纸及快速半定量检测Cd(Ⅱ)的方法

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2391659C1 (ru) * 2009-04-06 2010-06-10 Государственное образовательное учреждение Высшего профессионального образования "Томский государственный университет" Способ определения серебра с использованием полиметакрилатной матрицы
RU2009116015A (ru) * 2009-04-27 2010-11-10 Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Томский государственный университет" (RU) Способ определения меди с использованием полиметакрилатной матрицы
RU2428686C1 (ru) * 2010-07-21 2011-09-10 Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Томский государственный университет" (ТГУ) Способ определения кобальта (ii) c использованием полиметакрилатной матрицы
RU2461822C1 (ru) * 2011-08-01 2012-09-20 Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Томский государственный университет" (ТГУ) Способ определения палладия (ii)
RU149409U1 (ru) * 2014-03-04 2014-12-27 Юлия Валерьевна Ермоленко Оптический чувствительный элемент для определения ионов металлов в жидких средах

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2391659C1 (ru) * 2009-04-06 2010-06-10 Государственное образовательное учреждение Высшего профессионального образования "Томский государственный университет" Способ определения серебра с использованием полиметакрилатной матрицы
RU2009116015A (ru) * 2009-04-27 2010-11-10 Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Томский государственный университет" (RU) Способ определения меди с использованием полиметакрилатной матрицы
RU2428686C1 (ru) * 2010-07-21 2011-09-10 Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Томский государственный университет" (ТГУ) Способ определения кобальта (ii) c использованием полиметакрилатной матрицы
RU2461822C1 (ru) * 2011-08-01 2012-09-20 Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Томский государственный университет" (ТГУ) Способ определения палладия (ii)
RU149409U1 (ru) * 2014-03-04 2014-12-27 Юлия Валерьевна Ермоленко Оптический чувствительный элемент для определения ионов металлов в жидких средах

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
ОСТРОВСКАЯ Е.А. и др., Тест-метод определения суммы металлов индикаторной бумагой и его метрологические характеристики // Журн.Аналит.Хим., 2004, Т.59, N10, С.1101-1108. *

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112683889A (zh) * 2020-12-04 2021-04-20 西安建筑科技大学 一种二元显色型试纸及快速半定量检测Cd(Ⅱ)的方法
CN112683889B (zh) * 2020-12-04 2023-01-17 西安建筑科技大学 一种二元显色型试纸及快速半定量检测Cd(Ⅱ)的方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Sergeyeva et al. Development of a smartphone-based biomimetic sensor for aflatoxin B1 detection using molecularly imprinted polymer membranes
Kim et al. A fabricated microfluidic paper-based analytical device (μPAD) for in situ rapid colorimetric detection of microorganisms in environmental water samples
JP5014251B2 (ja) ６価クロムの分析方法に用いるカラム
CN104215633A (zh) 稻米中直链淀粉含量快速测定纸芯片检测方法及所用体系
RU2613762C1 (ru) Способ определения суммы металлов с использованием полиметакрилатной матрицы
Wisang et al. Microfluidic Paper-based Analytical Devices (µPADs) For Analysis Lead Using Naked Eye and Colorimetric Detections
CN109580564B (zh) 一种检测水中汞离子的方法
RU2374639C1 (ru) Способ определения железа (ii)
Ershova et al. Application of chromaticity characteristics for direct determination of trace aluminum with Eriochrome cyanine R by diffuse reflection spectroscopy
CN109444065A (zh) 副产浓盐酸中酚含量的测定方法
RU2599517C1 (ru) Способ определения меди
RU2391659C1 (ru) Способ определения серебра с использованием полиметакрилатной матрицы
RU2605965C1 (ru) Способ твердофазной экстракции красителя толуидинового синего
Chitbankluai et al. based colorimetric sensor for potassium ion detection in urine by crown ether modified gold nanoparticles
CN104865204A (zh) 一种用于f-比色检测的方法
Gumbi et al. Direct spectrophotometric detection of the endpoint in metachromatic titration of polydiallyldimethylammonium chloride in water
Serra-Mora et al. Cotton swabs supported in-situ assay for quaternary ammonium compounds residues in effluents and surfaces
RU2681650C1 (ru) Способ определения ртути в рыбе и рыбных продуктах
RU2428686C1 (ru) Способ определения кобальта (ii) c использованием полиметакрилатной матрицы
RU2578024C1 (ru) Способ определения нитритов
RU2461822C1 (ru) Способ определения палладия (ii)
RU2498294C1 (ru) Способ определения хрома (vi)
RU2456592C1 (ru) Способ определения кобальта (ii)
RU2283484C9 (ru) Композиция стандартных образцов для контроля погрешности измерений содержания нефтепродуктов в водных средах
Kong et al. Characterization of copper complexation with dissolved organic matter (DOM) in urban lakes of Wuhan, China

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20180918