RU2604884C1 - Композитный нанокристаллический катализатор для крекинга пропана с целью получения олефинов и способ его получения - Google Patents

Композитный нанокристаллический катализатор для крекинга пропана с целью получения олефинов и способ его получения Download PDF

Info

Publication number
RU2604884C1
RU2604884C1 RU2015134200/04A RU2015134200A RU2604884C1 RU 2604884 C1 RU2604884 C1 RU 2604884C1 RU 2015134200/04 A RU2015134200/04 A RU 2015134200/04A RU 2015134200 A RU2015134200 A RU 2015134200A RU 2604884 C1 RU2604884 C1 RU 2604884C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
catalyst
oxide
temperature
propane
olefins
Prior art date
Application number
RU2015134200/04A
Other languages
English (en)
Inventor
Екатерина Борисовна Маркова
Юрий Михайлович Серов
Ольга Константиновна Красильникова
Татьяна Федоровна Шешко
Original Assignee
федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Российский университет дружбы народов" (РУДН)
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Российский университет дружбы народов" (РУДН) filed Critical федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Российский университет дружбы народов" (РУДН)
Priority to RU2015134200/04A priority Critical patent/RU2604884C1/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2604884C1 publication Critical patent/RU2604884C1/ru

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
    • B01J21/02—Boron or aluminium; Oxides or hydroxides thereof
    • B01J21/04—Alumina
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
    • B01J21/06—Silicon, titanium, zirconium or hafnium; Oxides or hydroxides thereof
    • B01J21/063—Titanium; Oxides or hydroxides thereof
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
    • B01J21/06—Silicon, titanium, zirconium or hafnium; Oxides or hydroxides thereof
    • B01J21/08—Silica
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B82—NANOTECHNOLOGY
    • B82B—NANOSTRUCTURES FORMED BY MANIPULATION OF INDIVIDUAL ATOMS, MOLECULES, OR LIMITED COLLECTIONS OF ATOMS OR MOLECULES AS DISCRETE UNITS; MANUFACTURE OR TREATMENT THEREOF
    • B82B3/00—Manufacture or treatment of nanostructures by manipulation of individual atoms or molecules, or limited collections of atoms or molecules as discrete units
    • B82B3/0009—Forming specific nanostructures

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Nanotechnology (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Catalysts (AREA)

Abstract

Изобретение относится к области нефтехимии. Композитный нанокристаллический катализатор для крекинга пропана с целью получения олефинов содержит нанокристаллический оксид алюминия, модифицированный оксидом титана или оксидом кремния с массовой долей последних от 0,35 до 5%. Способ получения композитного нанокристаллического катализатора включает получение нановолокнистого аэрогеля оксида алюминия путем окисления пластины алюминия влажным воздухом при комнатной температуре и пропитку полученного носителя растворами изопропоксида титана(IV) или триэтоксихлорсилана при возрастающей температуре от 373 К до 473 К, с дальнейшей кристаллизацией в токе водорода при возрастающей температуре от 600 К до 1200 К или в атмосфере водорода при температуре 1200 К. Применение катализатора обеспечивает высокий выход олефинов. 2 н.п. ф-лы, 2 табл.

Description

Изобретение относится к области нефтехимии, в частности к получению катализатора на основе оксида алюминия и способу получения олефинов С2÷C3 в его присутствии, и может быть использовано в нефтеперерабатывающей промышленности.
В связи с возросшими требованиями к качеству окружающей среды и рациональному использованию природных ресурсов резко возрос интерес к процессу переработки попутного нефтяного газа. Зачинными продуктами процесса являются олефины, а основной компонент - пропан. Разработка технологии, пригодной для внедрения в промышленность, в первую очередь зависит от создания каталитической системы, проявляющей высокую активность, селективность в получении целевых продуктов и стабильность. В настоящее время для процесса крекинга пропана в промышленном масштабе в качестве катализаторов используются оксидные смеси, цеолитные катализаторы на основе оксида алюминия и нанесенные на оксидную подложку редкоземельные и драгоценные металлы. Однако их применение вызывает ряд проблем, связанных с их дороговизной в получении, неустойчивостью к зауглероживанию и невысокой селективностью к непредельным углеводородам. В качестве альтернативных в последнее время стали появляться катализаторы аэрогельного типа. Наиболее перспективными считаются катализаторы, имеющие в своем составе активную подложку, в которую для увеличения активности и селективности вводят различные модификаторы.
Известен способ приготовления катализатора на основе оксида алюминия [DE patent 2529316 А1, 22.01.1976], который получают осаждением из водного раствора соли никеля, содержащей примеси соединения алюминия и циркония, затем подвергают сушке и прокаливанию при 573-773 К до получения соответствующих оксидов, после чего проводят формование и прокаливание при 1023-1373 К, при этом по меньшей мере часть оксида никеля восстанавливается до металлического никеля. Данный катализатор представляет собой 15-40% вес. NiO на носителе, содержащем на 1 в.ч. оксид алюминия, от 0.05 до 2 в.ч. диоксида циркония. Но данный катализатор имеет значительные потери сырья в результате коксования.
Известен катализатор и способ его приготовления с использованием основных оксидов: алюминия, титана, кремния [SU patent 367635 А, 30.08.86]. Синтез катализатора заключается в приготовлении шихты, включающей глинозем, титансодержащее соединение, в качестве которого используют металлургический шлак ферротитана, добавлении связующего - азотной кислоты, формовании методом экструзии, провяливании на воздухе, сушке, прокаливании полученного носителя с последующей пропиткой его раствором азотнокислых солей никеля и алюминия, сушкой и прокаливанием катализаторной массы при 673-773 К. Недостатками катализатора являются большие потери сырья, вызванные нежелательным образованием кокса, чувствительность к соединениям серы и невозможность использования сырья, содержащего алкены. Состав катализатора: масс. %: оксид никеля - 10.0, оксид титана - 13.0, оксид кальция - 10.0, оксид магния - 2.4, оксид железа - 1.5, оксид кремния - 0.1, оксид алюминия - 63.0.
Наиболее совершенным в этой области считается катализатор, представляющий смесь: глинозем, оксид титана, борная кислота, оксид марганца, оксид лантана, оксид цезия в масс. %: 84,68-92,97:0,06-2,28:0,25-5,79:0,01-3,97:0,11-7,09:0,01-2,59 [RU патент 2446879, 07.10.2010]. Приготовления шихты, включающей глинозем, оксид титана, борную кислоту, оксид марганца, оксид лантана, оксид цезия, добавления связующего, включающего парафин, воск и олеиновую кислоту, формование носителя в виде гранул методом шликерного литья при избыточном давлении 0,4-2 МПа при температуре 340-350 К, провяливание на воздухе и прокаливание полученного носителя в две стадии: прокаливание в керамических формах при температуре 1373-1473 К в течение 4-8 часов, затем подъем температуры в течение часа до температуры 1623-1693 К и прокаливание при данной температуре в течение 2-4 часов, после прокаливания и пропитывания носителя раствором азотнокислых солей никеля, алюминия и/или лантана и цезия, сушки и прокаливания катализаторной массы при 673-773 К. Для приготовления шихты берут гранулы носителя, формуют в виде шаров диаметром 10-25 мм с цилиндрическими каналами диаметром 1-5 мм в количестве от 1 до 10. Данный катализатор имеет ряд значительных недостатков: высокая температура прокаливания носителя, недостаточная активность.
Аналогами по составу являются катализаторы для крекинга углеводородов: с применением ультрастабильного цеолита и способ его получения, в котором ультрастабилизации подвергают цеолит в катион-декатионированной форме при температуре 500-550°C и парциальном давлении паров воды ниже 0,8 атмосфер [РФ патент №2127632, 1999]. Недостатком указанного способа является низкий решеточный модуль получаемого цеолита и соответственно его невысокие термостабильные и каталитические свойства. Микросферический катализатор для крекинга нефтяных фракций содержит ультрастабильный цеолит Y в катион-декатионированной форме с решеточным модулем 5,2-6,0, содержащий 1,0-1,5 мас. % оксида натрия, 10-14 мас. % оксидов редкоземельных элементов, и/или ультрастабильный цеолит с решеточным модулем 6,0-10,0, содержащий 0,5-1,0 мас. % оксида натрия, 7-10 мас. % оксидов редкоземельных элементов и матрицу, в качестве компонентов которой используют аморфный алюмосиликат, гидроксид алюминия и бентонитовую глину, при следующем соотношении компонентов, мас. %: цеолит Y или смесь цеолитов Y 15-30, аморфный алюмосиликат 20-45, гидроксид алюминия 10-40, бентонитовая глина 10-40 [РФ патент №2473385, 2011]. Существенный недостаток в том, что данный катализатор больше подходит для первичного крекинга тяжелой части нефтяного сырья и не активен для газовой фазы. Также данный катализатор плохо поддается регенерации.
За прототип были выбраны нановолокнистые аэрогельные оксидные катализаторы типа H2Ti2O5×H2O, TiO2/Al2O3 [Stability and catalytic performance of vanadia supported on nanostructured titania catalyst in oxidative dehydrogenation of propane. A.H. Shahbazi Kootenaei, J. Towfighi, A. Khodadadi, Y. Mortazavi Applied Surface Science 298 (2014) 26-35; Маркова Е.Б., Красильникова O.K., Серов Ю.М., Копылов B.B. Исследование нановолокнистых катализаторов на основе оксидов алюминия и титана в реакции крекинга пропана. Бутлеровские сообщения. Т. 34. №4. 2013, 69-74 с.]. Так, без внедрения каких-либо металлов оксидное соединение титана состава H2Ti2O5×H2O проявляет каталитическую активность уже при 773 К при скорости подачи 1,25 мл/с со степенью конверсии в 0,25, но при этом абсолютно отсутствует селективность. Катализаторы нановолокнистых аэрогелей оксида алюминия в крекинге пропана никакой каталитической активности не проявляют. Композитный нановолокнистый аэрогельный катализатор TiO2/Al2O3 проявляет активность при 973 К с выходом, равным 20%, и селективностью по пропилену 60% соответственно, дальнейшее повышение температуры повышает выход пропилена до 50% [Маркова Е.Б., Красильникова O.K., Серов Ю.М., Копылов В.В. Исследование нановолокнистых катализаторов на основе оксидов алюминия и титана в реакции крекинга пропана. Бутлеровские сообщения. Т. 34. №4. 2013, 69-74 с.].
Техническим результатом изобретения является получение высокоактивного катализатора, обеспечивающего высокий выход олефинов.
Технический результат достигается тем, что композитный нанокристаллический катализатор для крекинга пропана с целью получения олефинов содержит нанокристаллический оксид алюминия, модифицированный оксидом титана или оксидом кремния с массовой долей последних до 5%.
Технический результат достигается также тем, что способ получения композитного нанокристаллического катализатора для крекинга пропана с целью получения олефинов включает получение нановолокнистого аэрогеля оксида алюминия путем окисления пластины алюминия влажным воздухом при комнатной температуре и пропитку полученного носителя растворами изопропоксида титана(IV) или триэтоксихлорсилана при возрастающей температуре от 373 К до 473 К, с дальнейшей кристаллизацией в токе водорода при возрастающей температуре от 600 К до 1200 К.
Приготовление композитного нанокристаллического аэрогеля оксид титана на оксиде алюминия включает получение нановолокнистого аэрогеля оксида алюминия методом амальгамного окисления пластины алюминия влажным воздухом при комнатной температуре. Затем на полученный нановолокнистый аморфный оксид алюминия наносят изопропоксид титана(IV) из газовой фазы при возрастающей температуре от 373 К до 473 К в конце процесса.
На поверхности исходного нановолокнистого аэрогеля оксида алюминия находится -ОН группы, способные вступать в реакцию гидролиза с указанными выше реагентами, образуя соответствующие оксиды.
Figure 00000001
где s - поверхность (surface), g - газовая фаза (gas phase).
Этап кристаллизации композитного нановолокнистого аэрогеля оксид титана на оксиде алюминия осуществляется методом пошаговой температурной обработки в атмосфере или токе водорода при возрастающей температуре от 600 К до 1200 К.
Приготовление композитного нанокристаллического аэрогеля оксид кремния на оксиде алюминия включает получение нановолокнистого аэрогеля оксида алюминия методом амальгамного окисления пластины алюминия влажным воздухом при комнатной температуре. Затем на полученный нановолокнистый аморфный оксид алюминия наносят триэтоксихлорсилан из газовой фазы при возрастающей температуре от 373 К до 473 К в конце процесса.
На поверхности исходного нановолокнистого аэрогеля оксида алюминия находится -ОН группы, способные вступать в реакцию гидролиза с указанными выше реагентами, образуя соответствующие оксиды.
Figure 00000002
где s - поверхность (surface), g - газовая фаза (gas phase).
Этап кристаллизации композитного нановолокнистого аэрогеля оксида кремния на оксиде алюминия осуществляется методом пошаговой температурной обработки в атмосфере или токе водорода при возрастающей температуре от 600 К до 1200 К.
В результате получают высокоактивные и селективные нанокристаллические катализаторы с параметрами, приведенными в таблице 1.
Figure 00000003
Где: SБЭТ - удельная поверхность, рассчитанная по уравнению БЭТ в интервале 0,05<P/Ps<0,35;
объем Wo и условная поверхность микропор SМик в образцах рассчитаны t-plot сравнительным методом;
WBJH - объем мезопор по BJH.
Размер пор (две полуширины для щелевой модели 2х) оценен по 4V/a в области БЭТ и в области капиллярной конденсации по десорбционной ветви с использованием модели Баррета-Джойнера-Холенды BJH.
Figure 00000004
- средний размер пор в области капиллярной конденсации, определенный по методу Баррета-Джойнера-Холенды;
Figure 00000005
- размер пор, соответствующий максимум на кривой распределения пор по размерам, рассчитанной методу Баррета-Джойнера-Холенды;
SME - поверхность мезопор, рассчитанная из линейных участков сравнительных графиков в области полимолекулярной адсорбции;
SMP - суммарная поверхность пор, определяемая из сравнительных графиков, исходящих из начала координат.
Анализ представленных материалов позволяет сделать вывод о том, что предлагаемое техническое решение дает возможность получать нановолокнистый катализатор по достаточно простой технологии.
Степень конверсии пропана определяли при достижении стационарного состояния по количеству вступившего в реакцию пропану:
Figure 00000006
,
где nисх - количество пропана, вступившего в реакции (мкмоль),
nост - количество непрореагировавшего пропана (мкмоль),
Исходя из того, что определенные для всех катализаторов поверхности отличаются на 15-20%, а загрузка реактора катализатором была одинаковой, для расчета скорости конверсии пропана использовали выражение:
Figure 00000007
,
где К - поправочный коэффициент;
wвых - скорость выхода реакционной смеси;
s - площадь пика:
Vпетли - объем петли.
Селективность по каждому компоненту рассчитывается по формуле:
Figure 00000008
,
где Sx - селективность по компоненту;
nx - количество вещества компонента (мкмоль);
nисх - количество поступающего пропана (мкмоль);
nx - количество непрореагировавшего пропана (мкмоль).
Введение в нанокристаллический оксид алюминия титана и кремния приводит к изменению селективности. Для катализаторов
Figure 00000009
,
Figure 00000010
. Селективность в 66% для катализатора
Figure 00000009
достигается при 873 К, выход продукта с повышением температуры увеличивается. Для катализатора
Figure 00000010
селективность по этилену после 100% максимума выходит на плато в 40%, что на 200 К меньше, чем при термокрекинге и на 70 К меньше, чем при использовании промышленного катализатора Pt/Al2O3, что позволяет избежать осмоления при высоких степенях превращения и значительно уменьшить энергоемкость процесса. Несмотря на то, что промышленные катализаторы содержат весьма активный компонент в виде различных металлов, выход этилена, начиная с температуры 873 К в присутствии катализаторов аэрогельного типа, активированных водородом, значительно больше, чем для промышленных катализаторов.
Установлено, что стабильность работы катализаторов, которые представляют собой композитные нанокристаллические аэрогели на основе оксида алюминия, достаточно высокая. Для этих катализаторов при каталитическом крекинге пропана в области температур до 873 К время работы без изменения активности составило 400 ч, а в температурном интервале 873-1023 К срок эксплуатации составил 150 ч. Однако увеличение температуры выше 1123 К привело к тому, что в течение пяти часов катализаторы практически полностью дезактивировались.
Удаление образовавшегося углерода в течение 10 ч при 923 К током воздуха приводит к полному восстановлению каталитической активности в случае, если катализатор работал при температуре до 873 К в течение 400 часов. Катализатор, потерявший каталитическую активность при 1000 К в течение 150 часов, восстанавливается наполовину. Катализаторы, потерявшее каталитическую активность выше 1123 К, регенерировать не удалось, хотя образовавшийся при крекинге углерод частично выгорает. Проведение регенерации более продолжительное время не имеет смысла, так как при данной температуре после прошествии этого времени выделения СO2 не происходит (таблица 2).
Figure 00000011
Катализатор отвечает требованиям, предъявленным к катализаторам для крекинга пропана:
1. избирательно отщепляет водород без разрыва всех С-С связей;
2. обладает способностью легко регенерироваться;
3. срок службы измеряется сотнями часов;
4. производство не энергоемкое.

Claims (2)

1. Композитный нанокристаллический катализатор для крекинга пропана с целью получения олефинов, содержащий нанокристаллический оксид алюминия, модифицированный оксидом титана или оксидом кремния с массовой долей последних от 0,35% до 5%.
2. Способ получения композитного нанокристаллического катализатора для крекинга пропана с целью получения олефинов, включающий получение нановолокнистого аэрогеля оксида алюминия путем окисления пластины алюминия влажным воздухом при комнатной температуре и пропитку полученного носителя растворами изопропоксида титана(IV) или триэтоксихлорсилана при возрастающей температуре от 373 К до 473 К, с дальнейшей кристаллизацией в токе водорода при возрастающей температуре от 600 К до 1200 К или в атмосфере водорода при температуре 1200 К.
RU2015134200/04A 2015-08-14 2015-08-14 Композитный нанокристаллический катализатор для крекинга пропана с целью получения олефинов и способ его получения RU2604884C1 (ru)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2015134200/04A RU2604884C1 (ru) 2015-08-14 2015-08-14 Композитный нанокристаллический катализатор для крекинга пропана с целью получения олефинов и способ его получения

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2015134200/04A RU2604884C1 (ru) 2015-08-14 2015-08-14 Композитный нанокристаллический катализатор для крекинга пропана с целью получения олефинов и способ его получения

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2604884C1 true RU2604884C1 (ru) 2016-12-20

Family

ID=58697284

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2015134200/04A RU2604884C1 (ru) 2015-08-14 2015-08-14 Композитный нанокристаллический катализатор для крекинга пропана с целью получения олефинов и способ его получения

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2604884C1 (ru)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113320242A (zh) * 2021-06-22 2021-08-31 山东伟瑞制冷科技有限公司 建筑外墙用保温节能装饰铝板及其生产工艺

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5128081A (en) * 1989-12-05 1992-07-07 Arch Development Corporation Method of making nanocrystalline alpha alumina
EP1114675A3 (en) * 1999-12-17 2002-01-30 Enichem S.p.A. Catalyst for steam cracking reactions
RU2367518C2 (ru) * 2004-07-29 2009-09-20 Чайна Петролеум Энд Кемикел Корпорейшн Катализатор крекинга и способ его получения

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5128081A (en) * 1989-12-05 1992-07-07 Arch Development Corporation Method of making nanocrystalline alpha alumina
EP1114675A3 (en) * 1999-12-17 2002-01-30 Enichem S.p.A. Catalyst for steam cracking reactions
RU2367518C2 (ru) * 2004-07-29 2009-09-20 Чайна Петролеум Энд Кемикел Корпорейшн Катализатор крекинга и способ его получения

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Маркова Е. Б., Красильникова О. К., Серов Ю. М., Копылов В. В. Исследование нановолокнистых катализаторов на основе оксидов алюминия и титана в реакции крекинга пропана, Бутлеровские сообщения, 2013, Т.34, номер 4, стр.69-74. ВЛИЯНИЕ ПРОЦЕССА АКТИВАЦИИ ТОКОМ ВОДОРОДА НА СТРУКТУРУ НОСИТЕЛЯ КАТАЛИЗАТОРА КРЕКИНГА ПРОПАНА Маркова Е.Б., Серов Ю.М. В *
Маркова Е. Б., Красильникова О. К., Серов Ю. М., Копылов В. В. Исследование нановолокнистых катализаторов на основе оксидов алюминия и титана в реакции крекинга пропана, Бутлеровские сообщения, 2013, Т.34, номер 4, стр.69-74. ВЛИЯНИЕ ПРОЦЕССА АКТИВАЦИИ ТОКОМ ВОДОРОДА НА СТРУКТУРУ НОСИТЕЛЯ КАТАЛИЗАТОРА КРЕКИНГА ПРОПАНА Маркова Е.Б., Серов Ю.М. В сборнике: ВЫСОКИЕ ТЕХНОЛОГИИ В СОВРЕМЕННОЙ НАУКЕ И ТЕХНИКЕ Сборник научных трудов III Международной научно-технической конференции молодых ученых, аспирантов и студентов ";Высокие технологии в современной науке и технике"; ВТСНТ - 2014. Национальный исследовательский Томский политехнический университет; под редакцией В.В. Лопатина, А.Н. Яковлева. Томск, 2014. С. 254-257. Jean-Louis Vignes, Claude Frappart et al, Ultraporous monoliths of alumina prepared at room temperature by aluminium oxidation, Journal of Materials Science, 2008, v.43, n.4, pp.1234-1240. *

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113320242A (zh) * 2021-06-22 2021-08-31 山东伟瑞制冷科技有限公司 建筑外墙用保温节能装饰铝板及其生产工艺

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2726116C2 (ru) Катализатор на основе тантала, осажденного на оксид кремния, для превращения этанола в бутадиен
JP6725398B2 (ja) Ｓｃｍ−１１モレキュラーシーブ、その製造方法及びその使用
Rahmani et al. The beneficial utilization of natural zeolite in preparation of Cr/clinoptilolite nanocatalyst used in CO2-oxidative dehydrogenation of ethane to ethylene
Yang et al. Aqueous phase hydrogenation of furfural to tetrahydrofurfuryl alcohol on alkaline earth metal modified Ni/Al 2 O 3
JP5656826B2 (ja) メタン及びメタン含有混合物を脱水素芳香族化するための触媒
IN2012DN02788A (ru)
JP4818619B2 (ja) ナノポーラスゼオライト触媒表面を持つ触媒の調製方法
Dragoi et al. Highly dispersed copper (oxide) nanoparticles prepared on SBA-15 partially occluded with the P123 surfactant: toward the design of active hydrogenation catalysts
Balla et al. Hydrogenation of biomass‐derived levulinic acid to γ‐valerolactone over copper catalysts supported on ZrO2
JP2020506043A (ja) クロム触媒材料ならびにそれを製造および使用する方法
JP2018080130A (ja) ｐ−キシレンの製造方法
Salem et al. Enhanced ethylene production by dehydration of ethanol over Al/SBA-15 mesoporous catalysts
JP6017386B2 (ja) 水熱合成法により調製した金属添加ＳｉＯ２−ＭｇＯ触媒によるエタノールからのブタジエン合成法
RU2604884C1 (ru) Композитный нанокристаллический катализатор для крекинга пропана с целью получения олефинов и способ его получения
Zhong et al. Effect of Si-doping on thermal stability and diesel oxidation activity of Pt supported porous γ-Al 2 O 3 monolithic catalyst
RU2622035C1 (ru) Катализатор дегидрирования парафиновых углеводородов, способ его получения и способ дегидрирования углеводородов с использованием этого катализатора
Yu et al. Tuning the acidity of montmorillonite by H3PO4-activation and supporting WO3 for catalytic dehydration of glycerol to acrolein
Neto et al. Characterizations of nanostructured nickel aluminates as catalysts for conversion of glycerol: Influence of the preparation methods
US10821431B1 (en) Aluminum-substituted CIT-15, its synthesis and use
RU2604882C1 (ru) Нанокристаллический катализатор для крекинга пропана с целью получения олефинов и способ его получения
RU2577253C1 (ru) Катализатор глубокого окисления
KR20000053353A (ko) 알루미늄이 제거된 ｎｕ-86 제올라이트 및 탄화수소의 전환 반응에서의 이의 용도
JP2017165667A (ja) 共役ジエンの製造方法
García Ruiz et al. Synthesis and characterization of a mesoporous cerium oxide catalyst for the conversion of glycerol
Wojtaszek-Gurdak et al. Comparative study of MCM-22 and MCM-56 modified with molybdenum–Impact of the metal on acidic and oxidative properties of zeolites

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20200815