RU2604123C2 - Антибактериальное медицинское изделие и способ его изготовления - Google Patents
Антибактериальное медицинское изделие и способ его изготовления Download PDFInfo
- Publication number
- RU2604123C2 RU2604123C2 RU2013105476/15A RU2013105476A RU2604123C2 RU 2604123 C2 RU2604123 C2 RU 2604123C2 RU 2013105476/15 A RU2013105476/15 A RU 2013105476/15A RU 2013105476 A RU2013105476 A RU 2013105476A RU 2604123 C2 RU2604123 C2 RU 2604123C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- biocide
- layer
- medical device
- concentration
- coating
- Prior art date
Links
Images
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
- A61L27/00—Materials for grafts or prostheses or for coating grafts or prostheses
- A61L27/28—Materials for coating prostheses
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
- A61L15/00—Chemical aspects of, or use of materials for, bandages, dressings or absorbent pads
- A61L15/16—Bandages, dressings or absorbent pads for physiological fluids such as urine or blood, e.g. sanitary towels, tampons
- A61L15/42—Use of materials characterised by their function or physical properties
- A61L15/46—Deodorants or malodour counteractants, e.g. to inhibit the formation of ammonia or bacteria
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
- A01N25/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing solids as carriers or diluents
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N59/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing elements or inorganic compounds
- A01N59/16—Heavy metals; Compounds thereof
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
- A61L24/00—Surgical adhesives or cements; Adhesives for colostomy devices
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
- A61L27/00—Materials for grafts or prostheses or for coating grafts or prostheses
- A61L27/50—Materials characterised by their function or physical properties, e.g. injectable or lubricating compositions, shape-memory materials, surface modified materials
- A61L27/54—Biologically active materials, e.g. therapeutic substances
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
- A61L28/00—Materials for colostomy devices
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
- A61L29/00—Materials for catheters, medical tubing, cannulae, or endoscopes or for coating catheters
- A61L29/08—Materials for coatings
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
- A61L29/00—Materials for catheters, medical tubing, cannulae, or endoscopes or for coating catheters
- A61L29/14—Materials characterised by their function or physical properties, e.g. lubricating compositions
- A61L29/16—Biologically active materials, e.g. therapeutic substances
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
- A61L31/00—Materials for other surgical articles, e.g. stents, stent-grafts, shunts, surgical drapes, guide wires, materials for adhesion prevention, occluding devices, surgical gloves, tissue fixation devices
- A61L31/08—Materials for coatings
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
- A61L31/00—Materials for other surgical articles, e.g. stents, stent-grafts, shunts, surgical drapes, guide wires, materials for adhesion prevention, occluding devices, surgical gloves, tissue fixation devices
- A61L31/14—Materials characterised by their function or physical properties, e.g. injectable or lubricating compositions, shape-memory materials, surface modified materials
- A61L31/16—Biologically active materials, e.g. therapeutic substances
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C28/00—Coating for obtaining at least two superposed coatings either by methods not provided for in a single one of groups C23C2/00 - C23C26/00 or by combinations of methods provided for in subclasses C23C and C25C or C25D
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C28/00—Coating for obtaining at least two superposed coatings either by methods not provided for in a single one of groups C23C2/00 - C23C26/00 or by combinations of methods provided for in subclasses C23C and C25C or C25D
- C23C28/30—Coatings combining at least one metallic layer and at least one inorganic non-metallic layer
- C23C28/32—Coatings combining at least one metallic layer and at least one inorganic non-metallic layer including at least one pure metallic layer
- C23C28/321—Coatings combining at least one metallic layer and at least one inorganic non-metallic layer including at least one pure metallic layer with at least one metal alloy layer
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C28/00—Coating for obtaining at least two superposed coatings either by methods not provided for in a single one of groups C23C2/00 - C23C26/00 or by combinations of methods provided for in subclasses C23C and C25C or C25D
- C23C28/30—Coatings combining at least one metallic layer and at least one inorganic non-metallic layer
- C23C28/34—Coatings combining at least one metallic layer and at least one inorganic non-metallic layer including at least one inorganic non-metallic material layer, e.g. metal carbide, nitride, boride, silicide layer and their mixtures, enamels, phosphates and sulphates
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
- A61L2300/00—Biologically active materials used in bandages, wound dressings, absorbent pads or medical devices
- A61L2300/10—Biologically active materials used in bandages, wound dressings, absorbent pads or medical devices containing or releasing inorganic materials
- A61L2300/102—Metals or metal compounds, e.g. salts such as bicarbonates, carbonates, oxides, zeolites, silicates
- A61L2300/104—Silver, e.g. silver sulfadiazine
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
- A61L2300/00—Biologically active materials used in bandages, wound dressings, absorbent pads or medical devices
- A61L2300/40—Biologically active materials used in bandages, wound dressings, absorbent pads or medical devices characterised by a specific therapeutic activity or mode of action
- A61L2300/404—Biocides, antimicrobial agents, antiseptic agents
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
- A61L2300/00—Biologically active materials used in bandages, wound dressings, absorbent pads or medical devices
- A61L2300/60—Biologically active materials used in bandages, wound dressings, absorbent pads or medical devices characterised by a special physical form
- A61L2300/606—Coatings
- A61L2300/608—Coatings having two or more layers
Landscapes
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Public Health (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Biomedical Technology (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Oral & Maxillofacial Surgery (AREA)
- Transplantation (AREA)
- Surgery (AREA)
- Dermatology (AREA)
- Vascular Medicine (AREA)
- Heart & Thoracic Surgery (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Hematology (AREA)
- Toxicology (AREA)
- Materials For Medical Uses (AREA)
- Physical Vapour Deposition (AREA)
Abstract
Группа изобретений относится к медицине. Описано медицинское изделие с нанесенным на основу антибактериальным покрытием из твердого материала с биоцидом. Это покрытие из твердого материала включает в себя по меньшей мере один внутренний слой и один наружный слой, при этом концентрация биоцида в наружном слое по существу постоянна и больше, чем концентрация биоцида во внутреннем слое, и концентрация биоцида во внутреннем слое больше или равна 0,2 ат.%. Покрытие обладает улучшенной адгезией к подложке. 2 н. и 7 з.п. ф-лы, 6 ил., 1 пр.
Description
Настоящее изобретение относится к медицинскому изделию, в частности медицинскому прибору или инструменту, снабженному нанесенным на основу антибактериальным покрытием из твердого материала.
Определения и способы измерения
В смысле предписания 93/42/EWG Совета от 14 июня 1993 г. о медицинских изделиях медицинскими изделиями считаются все применяемые отдельно или соединенные друг с другом инструменты, аппараты, устройства, программное обеспечение, материалы или другие предметы, включая специально предназначенное изготовителем для применения в диагностических и/или терапевтических целях и применяемое для безотказного функционирования медицинского изделия программное обеспечение, которые предназначены изготовителем для применения для людей в следующих целях:
- выявление, предохранение, лечение или облегчение заболеваний;
- выявление, наблюдение, лечение, облегчение или компенсация травм или инвалидностей;
- обследование, замена или изменение анатомической структуры или психологического процесса;
- регулирование зачатия,
и основное действие которых согласно предписанию внутри или на человеческом организме достигается ни фармакологическими или иммунологическими средствами, ни метаболическим способом, но принцип действия которых может поддерживаться таким средствами.
Кроме того, в смысле предписания 93/42/EWG Совета от 14 июня 1993 г. о медицинских изделиях принадлежностью считается предмет, который сам не является изделием, но по своему специально установленному изготовителем целевому назначению подлежит применению вместе с изделием, чтобы это изделие могло применяться соответственно установленному изготовителем изделия целевому назначению изделия.
В смысле этого патента медицинским изделием считается как медицинское изделие, так и принадлежность к медицинскому изделию по определениям медицинского изделия и принадлежности в соответствии с предписанием 93/42/EWG Совета от 14 июня 1993 г. о медицинских изделиях, а также для применения для животных и за исключением:
- эндопротезов или, соответственно, медицинских изделий, которые имплантируются в организм и должны оставаться там постоянно или по меньшей мере в течение продолжительного периода времени;
- материалы и другие медицинские изделия или принадлежности к медицинскому изделию, которые не имеют твердой поверхности.
Твердые материалы обладают большой твердостью и износостойкостью. Эти материалы имеют большое техническое значение. Вследствие разнообразных свойств и различных областей применения трудно найти всеохватывающее определение твердых материалов. К большинству твердых материалов относятся следующие характерные свойства: высокая твердость, высокая износостойкость, высокие температуры плавления, химическая стойкость, другие механические свойства, такие как, например, предел прочности при растяжении, относительное удлинение при растяжении или прочность при изгибе, сильно зависят от вида твердого материала. Это относится также к электрической проводимости. Вообще свойства твердых материалов тесно взаимосвязаны с электронной структурой этих соединений. В зависимости от того, имеются ли металлические или ковалентные связи, получаются значительные различия между металлическими и неметаллическими твердыми материалами.
В смысле настоящего изобретения для обозначения покрытия в качестве покрытия из твердого материала учитывается, в частности, твердость слоя или твердость системы слоев, а в качестве признака - твердость по меньшей мере 1500 HV (твердость по Виккерсу) или 17 ГПа (твердость по Мартенсу).
Указанные значения твердости измеряли путем испытания на твердость по методу Мартенса с помощью измерительной системы «Fischerscope H100C». В качестве проникающего тела применяли алмаз Виккерса. Процесс испытания на твердость по методу Мартенса стандартизован в DIN EN ISO 14577 (Металлические материалы - инструментальное испытание проникновением для определения твердости и других параметров материала). При этом процессе во время фазы приложения нагрузки и снятия нагрузки непрерывно измеряют усилие и глубину проникновения. Твердость по Мартенсу определяется как отношение максимального усилия к соответствующей площади контакта и указывается в единицах Ньютон на квадратный миллиметр. Твердость по Мартенсу HM рассчитывается по измеренным значениям кривой усилие/глубина проникновения во время возрастания усилия при контрольном испытании, предпочтительно после достижения установленного усилия при контрольном испытании, и в этом случае при использовании алмаза Виккерса в качестве проникающего тела справедливо следующее определение:
где F - усилие при контрольном испытании (Н), а h - глубина проникновения при этом усилии (мм).
Указанное определение твердости, в принципе, применимо также к тонким слоям. Однако следует учитывать некоторые особенности. При проникновении используемого в испытании тела, как правило, одновременно происходит деформация слоя и подложки. То есть определяется твердость Hc комбинированного материала, для которой справедливо следующее отношение:
где Hf, Hs - твердость слоя и подложки соответственно, а Vf, Vs - объем деформированного слоя и подложки соответственно.
Объем деформированной подложки становится тем меньше, чем меньше глубина проникновения индентора, и поэтому чем меньше глубина проникновения и вместе с тем усилие при контрольном испытании, тем больше приближается определяемая твердость комбинированного материала к фактической твердости слоя. При измерениях твердости систем слоев вообще (в соответствии с правилом Бюкле) исходят из того, что при глубинах проникновения
где df - толщина слоя,
определяемая твердость приблизительно равна твердости слоя. В рамках настоящего изобретения описанные значения твердости слоя определяли с учетом правила Бюкле.
Класс адгезии определяли по методу Роквелла. При проверке адгезии слоя посредством метода Роквелла в соответствии с предписанием VDI 3198, а также 3824-4, оценивается размер и вид сети трещин, а также растрескиваний покрытия в краевой области HRC-вмятины, и по ним делаются непосредственные заключения об адгезионной прочности в соответствии с показанным на фиг. 1 эскизом или, соответственно, рядом изображений для определения класса адгезионной прочности PVD-слоев на приборе или быстрорежущей стали (от HF1: очень хорошо до HF6: очень плохо). Для применения этого метода значения твердости по Роквеллу основного материала и толщина слоя или толщина системы слоев должны быть соответственно не меньше 54 HRC и не больше 5 мкм. Аналитическая оценка осуществляется посредством HRC-вмятины (150 кгс) при 100-кратном увеличении непосредственно на микроскопе.
В качестве измерительного прибора для измерения цвета поверхности системы слоев применяли 3-диапазонный колориметр MICRO COLOR II фирмы Dr. Lange, который с помощью ксеноновой лампы-вспышки создает на поверхности образца диффузные отражения и затем измеряет их в соответствии с DIN 5033. В качестве эталонного стандарта для калибровки использовали стандарт белого цвета с нормированными значениями цветности X: 84,6, Y: 89,4 и Z: 91,8. После каждого измерения цвета получившиеся в результате него значения цветности отображались на дисплее колориметра соответственно трехмерной системе координат CIELAB (L*a*b*), где ось a* описывает зеленую или красную составляющую цвета со значениями от -150 до 100 (отрицательные значения для зеленого и положительные значения для красного), ось b* описывает голубую или желтую составляющую цвета со значениями от -100 до 150 (отрицательные значения для голубого и положительные значения для желтого), а ось L* описывает светлоту (яркость) цвета со значениями от 0 до 100.
Уровень техники
Сегодня на рынке имеются разные изделия, которые претендуют на обладание антибактериальными или антимикробными свойствами. В частности, для профилактики инфекционных заболеваний делаются попытки снабдить гигиенические и медицинские изделия антибактериальными или антимикробными свойствами. Известно применение серебра и его ионов в качестве неорганического биоцида для обработки материалов, которые затем в течение времени высвобождают содержащийся в них биоцид, за счет чего сокращается или полностью предотвращается заселение или размножение микроорганизмов на этих материалах и даже в их окрестностях. С этой целью до настоящего времени были исследованы и разработаны многие антимикробные технологии на основе серебра. Другими известными неорганическими биоцидами являются также, например, медь и цинк, которые по определенным причинам, таким как, например, более высокая токсичность и менее эффективное биоцидное действие по сравнению с серебром, пользуются меньшим спросом для применения в медицинской технике.
Благодаря технологии HyProtectTM наносят, например, тонкие (<200 нм) антимикробные покрытия, помимо прочего, на медицинские изделия, состоящие из комбинированного слоя из чистого серебра, которое осаждается с помощью процесса PVD (physical vapor deposition - физического парофазного осаждения), и слоя оксида кремния, который осаждается с помощью процесса CVD (chemical vapor deposition - химического парофазного осаждения). Эта технология позволяет получать, прежде всего, желаемые оптические и антимикробные свойства на разных поверхностях, но не обеспечивает возможность настоящего улучшения защиты от износа.
Известно также применение физических и/или химических и/или плазмохимических методов нанесения покрытия в вакууме, т.е. нанесения на медицинские изделия методом PVD и/или CVD и/или PACVD (плазмохимического парофазного осаждения) покрытий со слоями твердого материала (таких как, например, TiN, CrN и DLC (Diamond Like Coatings, алмазоподобные покрытия)). Благодаря этому можно, как правило, получать желаемые оптические, а также трибологические свойства на поверхности медицинского изделия. Впрочем, они не отличаются достаточным антимикробным действием.
В портфеле продукции заявителя имеются разные покрытия, которые были разработаны специально для медицинских изделий с тем, чтобы придавать поверхности этих медицинских изделий наряду с определенными трибологическими свойствами также и заданные оптические свойства. В частности, с помощью этих покрытий, наряду с повышенной износостойкостью и улучшенными фрикционными свойствами, получаются также заданные блестящие или матовые цвета.
Примерами систем слоев и цветов являются:
- TiN → золотой,
- AlTiN или a-C:H → черный,
- TiAlN → бронзовый,
- CrN → серебряный и
- WC/C → серый.
Примерами систем слоев и трибологических и/или желаемых оптических свойств для медицинских изделий являются:
- TiN → для надежной маркировки пробных стержней имплантатов,
- TiN и WC/C → для защиты от износа и для уменьшения трения корпусов втулок кондуктора.
- WC/C и CrN → для защиты от износа стоматологических сверл,
- WC/C → для уменьшения трения и/или для защиты от износа инструментов для привертывания костей (остеосинтеза), инструментов для привертывания зубных имплантатов, костных сверл, костных пил, пистолетов для имплантации, шипов для очистки артерий,
- WC/C → для придания антиотражательных свойств ножам для глазной хирургии,
- DLC → для защиты от коррозии и/или надежной маркировки устройств для удаления зубного камня и/или же придания антиотражательных свойств (DLC часто также называется a:CH).
Множество исследовательских работ по PVD- и/или CVD- и/или PACVD-осаждению антимикробных Ag-содержащих слоев твердого материала (таких как, например, Ag-TiN, Ag-CrN и Ag-a-C:H) для применения в медицинской технике, прежде всего для нанесения покрытия на эндопротезы, были также уже опубликованы разными исследовательскими учреждениями. В этих работах делались попытки исследовать антимикробные и/или трибологические свойства, а также в некоторых случаях и биосовместимость построенных таким образом систем слоев, но совсем без учета оптических свойств, таких как цвет и отражение, которые играют очень важную роль, особенно для некоторых приборов и инструментов медицинской техники.
В собственных опытно-конструкторских работах удалось установить, что при легировании серебром слоев твердого материала на примере нитрида титана (TiN) могут подвергаться негативному влиянию решающие параметры слоя, такие как адгезионная прочность, твердость и шероховатость (см. фиг.1, 2, 3). В частности, удалось установить, что чем выше была доля серебра, тем ниже адгезионная прочность с основой. Кроме того, посредством легирования серебром можно было также оказывать влияние на оптические свойства первоначальной системы слоев (см. фиг.4).
Задача изобретения
Задача настоящего изобретения состоит в том, чтобы исправить описанные выше недостатки уровня техники. В частности, нужно предоставить пригодное для медицинских изделий покрытие, которое приводит к заданным антибактериальным свойствам и к улучшению уже имеющихся у подложки трибологических свойств, таких как, например, износостойкость и уменьшение трения. Для этого покрытие должно главным образом обладать достаточной адгезией к основе медицинского изделия. Коррозионная стойкость должна сохраняться или уменьшаться по меньшей мере только в допустимых пределах. При этом предпочтительно пытаются придать медицинским изделиям те оптические свойства, которые приводят к приемлемости для пользователя.
В частности, задача настоящего изобретения состоит в том, чтобы добиться таких свойств на поверхностях вышеназванных медицинских изделий, в частности, приборов и инструментов, посредством нанесения покрытия, в частности, посредством покрытий PVD и/или PACVD.
Кроме того, должно учитываться, что необходимо принимать во внимание влияние температуры подложки при процессе нанесения покрытия на термостойкость материала подложки, т.е. нельзя превышать максимально допустимую температуру с точки зрения материала подложки.
В частности, как правило, при нанесении покрытия на медицинские изделия, такие как, например, соответствующие инструменты и приборы, при обычно применяемых видах подложек, таких как, например, высококачественная сталь 1.4542, не должна превышаться температура в 300°C.
Решение задачи
Задача решается согласно изобретению нанесенным на основу (1) медицинского изделия антибактериальным покрытием из твердого материала с содержащимся биоцидом. Это покрытие из твердого материала содержит по меньшей мере один внутренний слой (5) с толщиной d1 по меньшей мере 0,2 мкм и один наружный слой (9) с толщиной d2 по меньшей мере 0,5 мкм. Внутренний слой (5) расположен между наружным слоем (9) и основой (1), а наружный слой (9) содержит по существу постоянную по всей его толщине концентрацию bcI биоцида, большую или равную 2 ат.%. Данные по концентрации биоцида в рамках этого описания всегда относятся к усреднению по глубине по меньшей мере 20 нм. Внутренний слой (5) имеет концентрацию биоцида с максимальным значением bcII, большим или равным 0,2 ат.%. Концентрация биоцида внутреннего слоя (5) по всей его толщине меньше, чем по существу постоянная концентрация bcI биоцида наружного слоя (9). Концентрация серебра во внутреннем слое (5) по его толщине может варьироваться и, в частности, возрастать в направлении от основы (1) к наружному слою (9). При этом выполненная согласно изобретению система слоев обладает улучшенной адгезией к подложке по сравнению с системой слоев без соответствующего изобретению внутреннего слоя.
Описание изобретения
Далее изобретение поясняется с помощью примеров, при этом делается ссылка на приведенные фигуры.
На фигурах показано:
фиг.1a: характеристики: адгезионная прочность в зависимости от концентрации серебра у систем слоев Ag/TiN без соответствующего изобретению встроенного внутреннего слоя, осажденных на полированную (Ra: 0,05 мкм) инструментальную лег. сталь для холодной обработки 1.2842;
фиг.1b: схематичное изображение классов адгезионной прочности;
фиг.2: характеристики: твердость по Мартенсу в зависимости от концентрации серебра у систем слоев Ag/TiN, осажденных на полированную (Ra: 0,05 мкм) инструментальную лег. сталь для холодной обработки 1.2842;
фиг.3: характеристики: шероховатость в зависимости от концентрации серебра у систем слоев Ag/TiN, осажденных на полированную (Ra: 0,05 мкм) инструментальную лег. сталь для холодной обработки 1.2842;
фиг.4: характеристики: оптические свойства на примере значений цветности по системе CIELAB в зависимости от концентрации серебра у систем слоев Ag/TiN, осажденных на полированную (Ra: 0,05 мкм) инструментальную лег. сталь для холодной обработки 1.2842;
фиг.5: приведенное в качестве примера строение покрытия или, соответственно, системы слоев для соответствующего изобретению изготовления антибактериальных медицинских изделий, где:
(1) - основа;
(2) - механическая и/или электрохимическая предварительная обработка для повышения адгезионной прочности;
(3) - адгезивный (связующий) слой и/или защищающий от износа слой;
(5) - соответствующий изобретению внутренний биоцидсодержащий слой;
(7) - биоцидсодержащий промежуточный слой с более высокой концентрацией биоцида, чем у наружного слоя;
(9) - наружный слой;
(10) - последующая механическая обработка, такая как, например, полирование для уменьшения шероховатости;
фиг.6: приведенное в качестве примера устройство установки нанесения покрытия для соответствующего изобретению изготовления антибактериальных медицинских изделий.
Для получения легированных серебром слоев TiN применяли разные PVD-методы нанесения покрытия.
Пример 1: Посредством комбинированного дугового/распылительного процесса или, соответственно, гибридного процесса AIP+MSIP (дуговое ионное осаждение + ионное осаждение магнетронным распылением) изготавливали системы легированных серебром слоев TiN или, соответственно, системы слоев Ag/TiN. На фиг.6 схематично изображено устройство установки 701 вакуумного нанесения покрытия, с помощью которой системы слоев биоцидного действия осаждали на основу медицинских изделий и/или образцов для испытаний. В качестве источника материала применяли раздельные титановые мишени 703, 703', 703'', 703''' и серебряные мишени 705, 705'. Системы слоев с различными концентрациями серебра изготавливали путем варьирования тока дуги на титановых мишенях 703, 703', 703'', 703''', мощности распыления на серебряных мишенях 705, 705' и напряжения смещения на подложке. Кроме того, концентрацию серебра можно было варьировать путем варьирования числа активных титановых и/или серебряных мишеней. Слои Ag/TiN регулировали давлением в атмосфере Ar/N2 при рабочем давлении 0,02 мбар. Подложки находились во время нанесения покрытия на карусельном приспособлении 707 с двойным и тройным вращением. Скорость вращения подложек поддерживали постоянной. На поверхности образцов для испытаний или медицинских изделий из разных сортов стали, а также из твердого сплава соответствующими методами нагрева и травления в камере вакуумного нанесения покрытий посредством технологии AIP осаждали очень тонкий адгезивный слой из TiN (толщина ≤0,3 мкм), а затем осаждали слой Ag/TiN при постоянных рабочих параметрах посредством комбинации технологий AIP и MSIP, как описано выше. На фиг.1-4 изображено влияние концентрации серебра на твердость, шероховатость, оптические свойства слоев, которые осаждали при разных мощностях распыления Ag и прочих равных рабочих параметрах. Удалось установить (как изображено на фиг.1a), что при повышенных концентрациях серебра адгезионная прочность сильно ухудшается.
Изобретатели установили, что при создании внутреннего слоя 5 между основой 1 и снабженным повышенной концентрацией серебра наружным слоем 9, как изображено на фиг.5, адгезионная прочность систем слоев Ag/Ti с более высоким содержанием серебра может быть значительно улучшена.
Это справедливо также и тогда, когда между внутренним слоем 5 и наружным слоем 9 предусмотрен промежуточный слой 7 с повышенной по сравнению с наружным слоем 9 концентрацией, который может служить резервуаром серебра для наружного слоя 9.
Дополнительно между основой 1 и внутренним слоем 5 может быть предусмотрен еще один адгезивный слой 3 или защищающий от износа слой 3, благодаря чему адгезия еще больше повышается.
Как показано в приведенном выше примере, посредством соответствующих изобретению последовательности слоев и способа прочность сцепления слоев при повышенном содержании серебра могла быть значительно улучшена. Другая возможность в соответствии со следующим примером 2 заключается в том, чтобы вводить биоцид в слои DLC. Исходя из подложки, наносят, например, адгезивный слой, например, хрома. Затем методом PACVD осаждают слой DLC и одновременно активируют серебряную мишень. Здесь также сначала вводят мало серебра, например, за счет низкой мощности распыления. Затем концентрацию повышают, например, путем повышения мощности распыления при прочих оставшихся одинаковыми параметрах нанесения. В заключение, концентрацию серебра во время нанесения поддерживали постоянно высокой для получения наружного слоя с постоянной концентрацией биоцида. Снова получался соответствующий изобретению слой с улучшенными по сравнению с уровнем техники адгезионными свойствами.
Итак, встает вопрос, за счет чего может ограничиваться концентрационное содержание биоцида. Собственно, можно было бы предположить, что чем выше концентрация биоцида, тем лучше его действие. Впрочем, этому противоречат проведенные изобретателями измерения. К тому же, начиная с некоторой концентрации свыше 15 ат.%, твердость слоя, как изображено на фиг.2, сильно уменьшается, и, как изображено на фиг.4, цветовое впечатление сильно изменяется. Поэтому предлагается использовать концентрацию биоцида, составляющую вплоть до 15 ат.%, предпочтительно - вплоть до 13 ат.%.
Может случиться, что вследствие введения серебра поверхность снабженного покрытием изделия, в частности, медицинского изделия, будет иметь повышенную шероховатость, как, например, изображено на фиг.3. Изобретатели установили, что повышенные шероховатости приводят к уменьшению биоцидного эффекта. Это может быть уменьшено за счет того, что поверхность подвергается последующей обработке, в частности, механической последующей обработке, такой как полирование, мокрая струйная обработка или доводка, или надлежащей химической полировке. Вследствие постоянности концентрации биоцида в наружном слое эта последующая обработка по существу не имеет никакого влияния на биоцидное действие при применении медицинского изделия.
Claims (9)
1. Медицинское изделие с нанесенным на основу (1) антибактериальным покрытием из твердого материала с неорганическим биоцидом, включающим в себя по меньшей мере один внутренний слой (5) с толщиной d1 по меньшей мере 0,2 мкм и один наружный слой (9) с толщиной d2 по меньшей мере 0,5 мкм, при этом внутренний слой (5) расположен между наружным слоем (9) и основой (1), а наружный слой (9) содержит постоянную по всей его толщине, усредненную по глубине по меньшей мере 2 0 нм концентрацию bcI биоцида, большую или равную 2 ат. %, отличающееся тем, что внутренний слой (5) имеет усредненную по глубине 2 0 нм концентрацию биоцида с максимальным значением bcII, большим или равным 0,2 ат. %, и концентрация биоцида внутреннего слоя (5) по всей его толщине меньше, чем постоянная концентрация bcI биоцида наружного слоя (9).
2. Медицинское изделие по п.1, отличающееся тем, что между внутренним слоем (5) и основой (1) расположен по меньшей мере один адгезивный слой и/или защищающий от износа слой и/или слой (3) твердого материала без биоцида.
3. Медицинское изделие по п.1 или 2, отличающееся тем, что между внутренним слоем и основой или, при необходимости, между внутренним слоем и адгезивным слоем расположен по меньшей мере один защищающий от износа слой, который имеет твердость, большую или равную 1500 HV, и благодаря этому обеспечивает опорное действие для расположенных на нем слоев.
4. Медицинское изделие по п.1 или 2, отличающееся тем, что между внутренним слоем (5) и наружным слоем (9) расположен по меньшей мере один промежуточный слой (7) с концентрацией bcIII биоцида, при этом bcIII больше bcI.
5. Медицинское изделие по п.1 или 2, отличающееся тем, что неорганический биоцид представляет собой неорганический биоцид, включающий в себя серебро, или сочетание неорганических биоцидов.
6. Медицинское изделие по п.1 или 2, отличающееся тем, что покрытие из твердого материала или, соответственно, система слоев содержит TiN, TiAlN, AlTiN, CrN, WC/C и/или a-C:H.
7. Способ изготовления медицинского изделия по любому из предыдущих пунктов, отличающийся тем, что применяемый процесс нанесения покрытия для осаждения системы слоев представляет собой процесс PVD (физического парофазного осаждения) или комбинированный процесс PVD+PA-CVD (плазмохимического парофазного осаждения),
тем, что применяемый процесс PVD включает в себя процесс AIP (дугового ионного осаждения) и/или MSIP (ионного осаждения магнетронным распылением) и/или гибридный процесс AIP+MSIP,
тем, что в процессе нанесения покрытия в качестве источника биоцида используют по меньшей мере одну неподвижную биоцидсодержащую мишень, которая содержит один или более биоцидов,
и тем, что одновременно используют по меньшей мере одну биоцидсодержащую мишень посредством технологии MSIP и по меньшей мере одну не содержащую биоцида мишень посредством технологии AIP в атмосфере инертного газа/реакционноспособного газа, при этом концентрацию биоцида в вышеназванных биоцидсодержащих слоях регулируют путем варьирования мощности распыления на по меньшей мере одной биоцидсодержащей мишени и/или путем варьирования тока дуги на по меньшей мере одной не содержащей биоцида мишени.
тем, что применяемый процесс PVD включает в себя процесс AIP (дугового ионного осаждения) и/или MSIP (ионного осаждения магнетронным распылением) и/или гибридный процесс AIP+MSIP,
тем, что в процессе нанесения покрытия в качестве источника биоцида используют по меньшей мере одну неподвижную биоцидсодержащую мишень, которая содержит один или более биоцидов,
и тем, что одновременно используют по меньшей мере одну биоцидсодержащую мишень посредством технологии MSIP и по меньшей мере одну не содержащую биоцида мишень посредством технологии AIP в атмосфере инертного газа/реакционноспособного газа, при этом концентрацию биоцида в вышеназванных биоцидсодержащих слоях регулируют путем варьирования мощности распыления на по меньшей мере одной биоцидсодержащей мишени и/или путем варьирования тока дуги на по меньшей мере одной не содержащей биоцида мишени.
8. Способ изготовления медицинского изделия по п.7, отличающийся тем, что поверхность основы (2) перед нанесением покрытия подвергают механической или электрохимической обработке.
9. Способ изготовления медицинского изделия по п.7 или 8, отличающийся тем, что снабженную покрытием поверхность (10) после нанесения покрытия подвергают механической обработке, в частности, полируют.
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US36288810P | 2010-07-09 | 2010-07-09 | |
US61/362,888 | 2010-07-09 | ||
PCT/EP2011/002405 WO2012003899A1 (de) | 2010-07-09 | 2011-05-16 | Antibakterielles medizinprodukt und methode zu deren herstellung |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2013105476A RU2013105476A (ru) | 2014-08-20 |
RU2604123C2 true RU2604123C2 (ru) | 2016-12-10 |
Family
ID=44118785
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2013105476/15A RU2604123C2 (ru) | 2010-07-09 | 2011-05-16 | Антибактериальное медицинское изделие и способ его изготовления |
Country Status (8)
Country | Link |
---|---|
US (3) | US10143196B2 (ru) |
EP (1) | EP2590690B1 (ru) |
KR (1) | KR101959092B1 (ru) |
CN (1) | CN103052410B (ru) |
CA (1) | CA2822170C (ru) |
DK (1) | DK2590690T3 (ru) |
RU (1) | RU2604123C2 (ru) |
WO (1) | WO2012003899A1 (ru) |
Families Citing this family (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR101326899B1 (ko) * | 2011-11-25 | 2013-11-11 | 현대자동차주식회사 | 저마찰 코팅층 형성방법 |
KR101491219B1 (ko) * | 2012-12-17 | 2015-02-06 | 현대자동차주식회사 | 저마찰 코팅층, 코팅방법 및 코팅장비 |
CN103866242A (zh) * | 2014-03-20 | 2014-06-18 | 常州康鼎医疗器械有限公司 | 医疗器械物理气相沉积(pvd)表面涂层技术 |
DE102018123874B4 (de) | 2018-09-27 | 2020-12-10 | Dot Gmbh | Implantat und Verfahren zu dessen Herstellung |
RU2705099C1 (ru) * | 2018-12-07 | 2019-11-05 | Артур Витович Жиурис | Профилактически-лечебный серебросодержащий состав покрытий для средств, применяемых при обработке полости рта |
EP3744355B1 (en) | 2019-05-29 | 2022-12-21 | Metal Estalki, S. L. | Coating for non-permanent transcutaneous implant |
BR112022013868A2 (pt) * | 2020-01-15 | 2022-09-13 | Oerlikon Surface Solutions Ag Pfaeffikon | Revestimentos duros de alta resistência coesiva que contêm metal macio |
KR20230117343A (ko) | 2020-12-02 | 2023-08-08 | 오를리콘 서피스 솔루션스 아크티엔게젤샤프트, 페피콘 | 항균, 항바이러스 및 항진균 특성을 지닌 Ag- 및/또는 Cu-함유 경질 코팅 |
Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE102008001014A1 (de) * | 2008-04-04 | 2009-10-08 | Bio-Gate Ag | Schichtmaterial |
Family Cites Families (26)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5685961A (en) * | 1992-03-27 | 1997-11-11 | P & D Medical Coatings, Inc. | Method for fabrication of metallized medical devices |
US6333093B1 (en) | 1997-03-17 | 2001-12-25 | Westaim Biomedical Corp. | Anti-microbial coatings having indicator properties and wound dressings |
US6585772B2 (en) * | 1997-03-27 | 2003-07-01 | Smith & Nephew, Inc. | Method of surface oxidizing zirconium and zirconium alloys and resulting product |
US6261322B1 (en) * | 1998-05-14 | 2001-07-17 | Hayes Medical, Inc. | Implant with composite coating |
DE10043151A1 (de) * | 2000-08-31 | 2002-03-28 | Peter Steinruecke | Knochenzement mit antimikrobieller Wirksamkeit |
US7771468B2 (en) * | 2001-03-16 | 2010-08-10 | Angiotech Biocoatings Corp. | Medicated stent having multi-layer polymer coating |
US8066854B2 (en) * | 2002-12-18 | 2011-11-29 | Metascape Llc | Antimicrobial coating methods |
GB0301034D0 (en) * | 2003-01-16 | 2003-02-19 | Dupont Teijin Films Us Ltd | Polymeric film and coating |
DE10353756A1 (de) | 2003-11-17 | 2005-06-30 | Bio-Gate Bioinnovative Materials Gmbh | Schichtmaterial |
DE102004001594B4 (de) * | 2004-01-09 | 2006-09-21 | Bio-Gate Ag | Wundauflage und Verfahren zu deren Herstellung |
CN2711177Y (zh) * | 2004-04-30 | 2005-07-20 | 麦桥 | 一种表面抗菌、耐磨的不锈钢制品 |
CN1304627C (zh) * | 2004-04-30 | 2007-03-14 | 麦桥 | 一种表面抗菌、耐磨不锈钢制品及其制备方法 |
DE102005044361A1 (de) | 2005-09-09 | 2007-03-15 | Aesculap Ag & Co. Kg | Antimikrobielles medizintechnisches Produkt, Verfahren zu seiner Herstellung und Verwendung |
CN1827840A (zh) * | 2006-03-29 | 2006-09-06 | 天津师范大学 | 在医用热解碳和TiN薄膜上制备富银抗菌膜的方法 |
WO2008033711A2 (en) * | 2006-09-14 | 2008-03-20 | Boston Scientific Limited | Medical devices with drug-eluting coating |
US7981150B2 (en) * | 2006-11-09 | 2011-07-19 | Boston Scientific Scimed, Inc. | Endoprosthesis with coatings |
US9863031B2 (en) * | 2006-11-27 | 2018-01-09 | Lifetech Scientific (Shenzhen) Co., Ltd. | Method for preparing a coating of the surface of medical devices made of nickel-titanium alloy |
WO2009050251A2 (en) * | 2007-10-16 | 2009-04-23 | Hkpb Scientific Limited | Surface coating processes and uses of same |
CN101220454B (zh) * | 2008-01-16 | 2012-07-18 | 哈尔滨工业大学 | 表面抗菌、耐磨的金属/陶瓷纳米多层膜的制备方法 |
GB2459081A (en) | 2008-01-31 | 2009-10-14 | Tecvac Ltd | Coated biomedical components |
ES2603961T3 (es) * | 2008-02-29 | 2017-03-02 | Smith & Nephew, Inc. | Recubrimiento de gradiente para aplicaciones biomédicas |
KR101081687B1 (ko) * | 2008-12-30 | 2011-11-09 | 고려대학교 산학협력단 | 바이오재료 제조방법 |
CN101705468A (zh) * | 2009-10-14 | 2010-05-12 | 哈尔滨工业大学 | 缓释型骨架式TiN/Cu-Zn金属层抗菌薄膜的制备方法 |
JP2012012329A (ja) * | 2010-06-30 | 2012-01-19 | Tokai Univ | インプラント用材料 |
FR2982620B1 (fr) * | 2011-11-10 | 2014-09-05 | Centre Nat Rech Scient | Materiaux metalliques presentant une couche superficielle de phosphate de calcium, et procedes pour le preparer |
US20130302512A1 (en) * | 2012-05-09 | 2013-11-14 | Amedica Corporation | Methods for altering the surface chemistry of biomedical implants and related apparatus |
-
2011
- 2011-05-16 EP EP11722315.6A patent/EP2590690B1/de active Active
- 2011-05-16 US US13/809,644 patent/US10143196B2/en active Active
- 2011-05-16 KR KR1020137003166A patent/KR101959092B1/ko active IP Right Grant
- 2011-05-16 WO PCT/EP2011/002405 patent/WO2012003899A1/de active Application Filing
- 2011-05-16 RU RU2013105476/15A patent/RU2604123C2/ru active
- 2011-05-16 DK DK11722315.6T patent/DK2590690T3/en active
- 2011-05-16 CA CA2822170A patent/CA2822170C/en active Active
- 2011-05-16 CN CN201180040797.2A patent/CN103052410B/zh active Active
-
2018
- 2018-11-08 US US16/184,067 patent/US10945430B2/en active Active
-
2021
- 2021-02-19 US US17/179,795 patent/US20210169071A1/en active Pending
Patent Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE102008001014A1 (de) * | 2008-04-04 | 2009-10-08 | Bio-Gate Ag | Schichtmaterial |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
RU2013105476A (ru) | 2014-08-20 |
CA2822170C (en) | 2018-10-09 |
US20190124915A1 (en) | 2019-05-02 |
EP2590690A1 (de) | 2013-05-15 |
EP2590690B1 (de) | 2018-04-18 |
US10143196B2 (en) | 2018-12-04 |
US10945430B2 (en) | 2021-03-16 |
US20210169071A1 (en) | 2021-06-10 |
CN103052410A (zh) | 2013-04-17 |
DK2590690T3 (en) | 2018-06-25 |
US20130224274A1 (en) | 2013-08-29 |
CA2822170A1 (en) | 2012-01-12 |
CN103052410B (zh) | 2015-04-22 |
KR20130123369A (ko) | 2013-11-12 |
KR101959092B1 (ko) | 2019-03-15 |
WO2012003899A1 (de) | 2012-01-12 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
RU2604123C2 (ru) | Антибактериальное медицинское изделие и способ его изготовления | |
US10299472B2 (en) | Coating material | |
Yeung et al. | Corrosion resistance, surface mechanical properties, and cytocompatibility of plasma immersion ion implantation–treated nickel‐titanium shape memory alloys | |
Aksoy et al. | Assessment of Ni ion release from TiTaHfNbZr high entropy alloy coated NiTi shape memory substrates in artificial saliva and gastric fluid | |
Yadav et al. | Degradation kinetics and surface properties of bioceramic hydroxyapatite coated AZ31 magnesium alloys for biomedical applications | |
Rabadzhiyska et al. | Mechanical, wear and corrosion behavior of CrN/TiN multilayer coatings deposited by low temperature unbalanced magnetron sputtering for biomedical applications | |
Nißen et al. | Enhancing adhesion strength of aC: H: Cu composite coatings on Ti6Al4V by graded copper deposition in a rf-PVD/PECVD hybrid process | |
Hertl et al. | Oxygen diffusion hardening of cp-titanium for biomedical applications | |
Yu et al. | Influence of Ag concentration on microstructure, mechanical properties and cytocompatibility of nanoscale Ti-Ag-N/Ag multilayers | |
Shanaghi et al. | Corrosion resistance, nano-mechanical properties, and biocompatibility of Mg-plasma-implanted and plasma-etched Ta/TaN hierarchical multilayered coatings on the nitrided AZ91 Mg alloy | |
US10695467B2 (en) | Antibacterial member | |
Huang et al. | Enhancing the bio-corrosion resistance of Ni-free ZrCuFeAl bulk metallic glass through nitrogen plasma immersion ion implantation | |
Jang et al. | Surface characteristics and osteoblast cell response on TiN-and TiAlN-coated Ti implant | |
Shinonaga et al. | Surface modification of stainless steel by plasma-based fluorine and silver dual ion implantation and deposition | |
CN111655033A (zh) | 抗菌层材料 | |
Cao et al. | Ti–O–N/Ti composite coating on Ti–6Al–4V: surface characteristics, corrosion properties and cellular responses | |
Shikha et al. | Corrosion, wettability and thrombogenicity investigation of ion beam modified HAP/Al2O3 | |
RU2801170C1 (ru) | Бактерицидное покрытие | |
Lehmann et al. | Plasma deposited silicon oxide films for controlled permeation of copper as antimicrobial agent | |
Rashid et al. | Influence of the Silver Content on Mechanical Properties of Ti-Cu-Ag Thin Films. Nanomaterials 2021, 11, 435 | |
CN108866489A (zh) | 一种具有抗菌功能的钛合金纳米涂层及其制备方法 | |
Wickens | Nanocomposite zirconium nitride/silver coatings to combat external bone fixation pin infections | |
Major et al. | Novel multilayer nano-composite protective coatings for metallic medical tools: Paper presented at “XV International Conference on Electron Microscopy”, 15–18 September 2014, Cracow, Poland | |
Major et al. | Using of laser ablation to fabrication nanocrystalline multilayer coatings for biomedical and tribological application | |
Leng et al. | The different properties of titanium oxide biomaterials grown by pulse vacuum arc plasma deposition and unbalanced magnetron sputtering (UBM) |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
HZ9A | Changing address for correspondence with an applicant | ||
HZ9A | Changing address for correspondence with an applicant |