RU2601054C2 - Средство хранения с протектантами растений и его применение - Google Patents

Средство хранения с протектантами растений и его применение Download PDF

Info

Publication number
RU2601054C2
RU2601054C2 RU2014150664/13A RU2014150664A RU2601054C2 RU 2601054 C2 RU2601054 C2 RU 2601054C2 RU 2014150664/13 A RU2014150664/13 A RU 2014150664/13A RU 2014150664 A RU2014150664 A RU 2014150664A RU 2601054 C2 RU2601054 C2 RU 2601054C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
storage
plant
film
polyethylene
carbamate
Prior art date
Application number
RU2014150664/13A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2014150664A (ru
Inventor
Карин РАУХ
Енс ШЁНЕВЕРК
Тило ВАКС
Original Assignee
Се Ма Гезелльшафт Фюр Инновационен Мбх
Ркв Се
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Се Ма Гезелльшафт Фюр Инновационен Мбх, Ркв Се filed Critical Се Ма Гезелльшафт Фюр Инновационен Мбх
Publication of RU2014150664A publication Critical patent/RU2014150664A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2601054C2 publication Critical patent/RU2601054C2/ru

Links

Images

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B65—CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
    • B65D—CONTAINERS FOR STORAGE OR TRANSPORT OF ARTICLES OR MATERIALS, e.g. BAGS, BARRELS, BOTTLES, BOXES, CANS, CARTONS, CRATES, DRUMS, JARS, TANKS, HOPPERS, FORWARDING CONTAINERS; ACCESSORIES, CLOSURES, OR FITTINGS THEREFOR; PACKAGING ELEMENTS; PACKAGES
    • B65D81/00—Containers, packaging elements, or packages, for contents presenting particular transport or storage problems, or adapted to be used for non-packaging purposes after removal of contents
    • B65D81/34—Containers, packaging elements, or packages, for contents presenting particular transport or storage problems, or adapted to be used for non-packaging purposes after removal of contents for packaging foodstuffs or other articles intended to be cooked or heated within the package
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing solids as carriers or diluents
    • A01N25/10—Macromolecular compounds
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/34—Shaped forms, e.g. sheets, not provided for in any other sub-group of this main group
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/74—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,3
    • A01N43/78—1,3-Thiazoles; Hydrogenated 1,3-thiazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/10—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof
    • A01N47/12—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof containing a —O—CO—N< group, or a thio analogue thereof, neither directly attached to a ring nor the nitrogen atom being a member of a heterocyclic ring
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/10—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof
    • A01N47/20—N-Aryl derivatives thereof
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B65—CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
    • B65D—CONTAINERS FOR STORAGE OR TRANSPORT OF ARTICLES OR MATERIALS, e.g. BAGS, BARRELS, BOTTLES, BOXES, CANS, CARTONS, CRATES, DRUMS, JARS, TANKS, HOPPERS, FORWARDING CONTAINERS; ACCESSORIES, CLOSURES, OR FITTINGS THEREFOR; PACKAGING ELEMENTS; PACKAGES
    • B65D81/00—Containers, packaging elements, or packages, for contents presenting particular transport or storage problems, or adapted to be used for non-packaging purposes after removal of contents
    • B65D81/24—Adaptations for preventing deterioration or decay of contents; Applications to the container or packaging material of food preservatives, fungicides, pesticides or animal repellants
    • B65D81/245—Internal membrane, floating cover or the like isolating the contents from the ambient atmosphere

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Food Science & Technology (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Packging For Living Organisms, Food Or Medicinal Products That Are Sensitive To Environmental Conditiond (AREA)
  • Storage Of Fruits Or Vegetables (AREA)

Abstract

Изобретение относится к средству хранения растений. Средство хранения растений, содержащее по меньшей мере a) одну несущую пленку и/или одну несущую бумагу и b) один проницаемый покрывной слой, соединенные друг с другом адгезивным слоем, который содержит протектант растений в количестве 0,1-70% масс, причем протектант растений является карбаматом формулы 1:
Figure 00000005
где R1 и R2 - независимо друг от друга необязательно замещенный и/или разветвленный алкил радикал C1-С10 или необязательно замещенный арил или гетарил радикал, а X - кислород или сера, предпочтительно кислород или бензимидазол. Изобретение позволяет реализовать указанное назначение. 4 н. и 8 з.п. ф-лы, 5 ил., 8 пр.

Description

Настоящее изобретение относится к средству складского хранения, которое обработано протектантом растений для продления срока годности сельскохозяйственных продуктов, и применению таких средств.
Известно, что прорастание всех видов зерновых, к примеру овса, ячменя, пшеницы, риса, ржи, а также других сельскохозяйственных культур, например, картофеля, сахарной свеклы, томатов, гороха, лука-порея, спаржи, кормовых трав и красного клевера в процессе хранения можно замедлить или предотвратить с помощью гамма-излучения или горячей фумигации химикатами, например, профамом (IPC) или хлорпрофамом (CIPC).
Тем не менее, имеется обеспокоенность в связи с возможным вредом для здоровья в случае применения методов подавления проростков. К примеру, картофель можно употреблять в пищу не ранее, чем через 42 дня после традиционной обработки путем горячей фумигации с регулятором роста CIPC.
Об использовании изопропил-N-(m-хлорфенил)-карбамата (CIPC) (Ia) как чрезвычайно эффективного ингибитора прорастания Solanum tuberosum (картофеля) впервые сообщалось в работе Rhodes et al. (Research, 1950, 3, 189-190).
Типичными регуляторами роста являются, например, карбаматы общей формулы (I):
Figure 00000001
где Ar - арил или гетарил радикал, R - алкил радикал, а X - кислород или сера. В случае определенной структуры (Ia) Ar - фенил радикал, R - изопропил радикал, а X - кислород.
В работе Parochetti et al. (Weeds, 1966, 14, 281-285) описано воздействие температуры, влажности почвы, типа почвы и воздушного потока на летучесть изопропил-N-фенил карбамата (IPC) и изопропил-N-(m-хлорфенил)-карбамата (CIPC). Наблюдаемая летучесть IPC и CIPC из высушенной воздухом почвы (<1 мкг/см2) очень низка. В работе Liebmann et al. (Chemische Technik, 1964, 16 (4), 236-237) указано на экстраполированное давление паров 0,13 МПа для CIPC при температуре 20°C. Это означает, что концентрация CIPC 1,26 мкг/кг или примерно 11 мкг/м3 достигается лишь в идеальных условиях паронасыщенности при температуре 20°C.
Существует множество прочих регуляторов роста, таких как тецназен и гидразид малеиновой кислоты, обладающих действием, схожим с действием изопропил-N-(m-хлорфенил)-карбамата, однако их применение запрещено в Германии. В случае с гидразидом малеиновой кислоты ограничения его применения на полях были снижены, так как содержание загрязнений в виде свободного гидразина, которые появляются в процессе производства, может быть существенно понижено. Использование изопропил-N-(m-хлорфенил)-карбамата также подлежало ограничениям с 2001 года в частном секторе. Дилемма, заключающаяся в значительных потерях при хранении и ухудшении качества, с одной стороны, и стремлении поставлять пищевые продукты по возможности без остаточных химических веществ, с другой стороны, может быть разрешена в основном путем значительного снижения применяемого количества протектантов и абсолютно достоверного исключения ошибок в их применении. Эти ошибки в применения не могут быть достоверно исключены традиционными методами использования регуляторов роста. Особенно неблагоприятный вариант, в соответствии с которым препарат в твердой форме применялся для картофеля, был в большинстве случаев заменен на разбрызгивание или горячую фумигацию (DE 19913591 A1; US 2009/0203527 A1). Однако все еще могут наблюдаться существенные различия концентраций химических веществ в продуктах, хранящихся таким способом. Прямой полив концентрированным препаратом также применялся на практике, как показано исследованиями остаточных веществ после применения в картофеле изопропил-N-(m-хлорфенил)-карбамата как активного агента (J. Environm. Science a. Health, 44В (2009) 1-6; Acta Chim. Slov. 57 (2010) 972-979).
Имеется большое количество активных компонентов, идентичных натуральным (Potato Res. 24 (1981), 61-76), которые, как сообщается, также имеют схожее росторегулирующее действие. В действительности, отрицательные свойства, которые возникают в связи с характерными ольфакторными свойствами, и тот факт, что порог восприятия запаха при необходимых концентрациях значительно повышается, являются возможными причинами того, почему эти вещества до сих пор не использовались. Усиление индивидуального эффекта карвона и ментола при использовании смеси этих веществ описывается в патентной заявке DE 69427407 Т2, поданной в 2001 году. Однако использование этого сочетания не показало успехов.
DE 10329275 А1 описывает трехслойный составе со сменным адгезивным слоем и несущей пленкой, которые не соединены друг с другом постоянно, а адгезивный слой может содержать летучие ингредиенты.
ЕР 0142658 А1 описывает носитель в форме пленок, нетканых материалов и тканей из органического материала с интегрированными активными ингредиентами, которые интегрированы в полимерную матрицу носителя. Интегрированный активный ингредиент имеет способность медленно мигрировать из полимерной матрицы.
DE 69122525 Т2 описывает производство многослойной пленки, которая содержит более трех слоев, причем на каждую сторону среднего слоя наложены другие соответствующие слои, содержащие химреагент. Многослойная пленка изготавливается методом экструзии всех слоев, причем химреагент инкапсулируют термопластичную смолу на первом этапе производственного процесса, получая таким образом гранулы, которые на втором этапе вмешиваются в другую термопластичную смолу, более легкоплавкую, чем первая.
Таким образом, целью настоящего изобретения является обеспечение защитного средства хранения для сохранения продукта и торможения его прорастания при хранении, которое гарантирует надежную прямую контаминацию хранимого продукта протектантом растений и в то же время постоянную концентрацию протектанта в окружающем воздухе в течение всего срока хранения зерна и сельскохозяйственных культур.
Эта цель достигается средством хранения растений по настоящему изобретению, содержащим по меньшей мере:
a) одну несущую пленку и/или несущую бумагу, и
b) один проницаемый покрывной слой,
причем несущая пленка и покрывной слой соединены друг с другом адгезивным слоем, который содержит протектант растений в количестве 0,1-70% масс., предпочтительно 0,5-60% масс., особенно предпочтительно 0,5-50% масс, при этом протектант растений является карбаматом формулы 1:
Figure 00000002
где R1 и R2 - независимо друг от друга необязательно замещенный и/или разветвленный алкил радикал C1-С10 или необязательно замещенный арил или гетарил радикал, а
X - кислород или сера, предпочтительно кислород или бензимидазол.
Неожиданным открытием явилось то, что адгезивный слой действует как долгосрочное хранилище активного ингредиента, т.е. протектанта растений, и таким образом вбирает его в себя при введении протектанта растений, который преимущественно имеет низкую летучесть, в адгезивный слой средства хранения по настоящему изобретению. Прямой контакт включенного в адгезивный слой активного ингредиента с хранящимся продуктом успешно исключается средством хранения по настоящему изобретению. Кроме того, структура средства хранения по настоящему изобретению дает защиту от контакта пользователей и конечных потребителей с протектантом растений.
Ссылки на источники информации приведены выше, а также будут даны ниже в случае, если они необходимы для специалистов в данной области для понимания настоящего изобретения.
В настоящем изобретении средство хранения представляет собой гибкий и перманентный многослойный композиционный материал или композит, который содержит, по меньшей мере, одну несущую пленку и/или лист бумаги и по меньшей мере один проницаемый покрывной слой, между которыми расположен адгезивный слой, содержащий активный ингредиент, который преимущественно обладает низкой летучестью и выбран из группы регуляторов роста и фунгицидов, особенно предпочтительно из группы карбаматов и бензимидазолов.
Проницаемый покрывной слой предпочтительно представляет собой перфорированную покрывную пленку (например, изготовленную из полиэтилена, полипропилена, полистирола, полиэтилентерефталата, поливинилхлорида, полилактида или крытого целлофана, а также их смесей) или нетканый материал (например, состоящий из полиэтилена, полипропилена, полиэстера, вискозы или полиамида) или перфорированную бумагу.
Несущие пленки и/или перфорированные покрывные пленки представляют собой гибкие, полосковые пленки, преимущественно состоящие из нелипкого материала, причем тип используемых несущих пленок и/или перфорированных покровных пленок в основном не ограничен. Независимо друг от друга, имеющиеся на рынке пластики, например, полиэтилен, полипропилен, полистирол, полиэтилентерефталат, поливинилхлорид, полиэстер, целлофан, целлюлоза, поливинилиденхлорид, блок-сополимеры бутадиенстирола, сополимеры этилена и винилацетата (EVA), сополимеры этилен-винилового спирта (EVON), тройные сополимеры этилена и пропилена, полиакрилнитрил, полиакрилаты, полиамиды (РА), полилактид, целлофан (также именуемый гидратцеллюлозой), а также смеси (т.е. композиты из этих материалов, известные специалистам в данной области наряду с их свойствами и имеющиеся на рынке в большом количестве) могут считаться пригодными материалами для несущей пленки и/или покрывных пленок.
Несущие и покрывные пленки, изготовленные из полиэтилена, полипропилена, полистирола, полиэтилентерефталата, поливинилхлорида, полиактида или крытого целлофана, а также их смесей являются особенно предпочтительными, как правило, по экономическим причинам.
Несущая пленка и/или покрывная пленка предпочтительно имеет плотность 5-200 г/м2, особенно предпочтительно 10-120 г/м2, и наиболее предпочтительно 25-100 г/м2. Данная плотность определена как вес материала на единицу площади материала в г/м2.
Несущая бумага предпочтительно представляет собой сульфатную или крафт-бумагу плотностью 60-140 г/м2, особенно предпочтительно 70-90 г/м2.
Перфорированная покрывная пленка и/или несущая пленка, в особенности перфорированная покрывная пленка, имеет преимущественно мелкую перфорацию, благодаря чему пленка является газопроницаемой, и таким образом гарантируется продолжительное и равномерное выделение активного ингредиента в окружающую среду.
Перфорированная несущая пленка или покрывная пленка предпочтительно имеет 10-500, особенно предпочтительно 20-400, наиболее предпочтительно 200-350 отверстий на 1 см2 пленки, а открытая поверхность пленки, определяемая суммарной площадью отверстий, составляет 1-25%. Отверстия несущей пленки и/или покрывной пленки не соединены друг с другом и имеют диаметр от 50 мкм до 3 мм, предпочтительно 0,1-2 мм, особенно предпочтительно 0,2-1 мм. Равномерное выделение активного ингредиента за счет конвекции с успехом усиливается размером отверстий в несущей пленке и/или покрывной пленке в случае толстых и плотных средств хранения.
В качестве альтернативы проницаемый покрывной слой может быть нетканым материалом, состоящим из полиэтилена, полипропилена, полиэстера, вискозы, полиамида или бумаги.
Нетканый материал представляет собой волокнистый композит, состоящий из собранных вместе не соединенных друг с другом волокон. Для обеспечения возможности обработки и использования нетканого материала он обычно упрочняется различных способами, которые известны специалистам в данной области. Длина волокон, используемых в нетканом материале, особенно не ограничена, т.е. могут использоваться короткие и/или длинные волокна, а также фрагменты волокон. Предпочтительны короткие и/или длинные волокна средней длины 5-150 мм, предпочтительно 10-120 мм и особенно предпочтительно 20-100 мм.
Бумага проницаемого покрывного слоя предпочтительно представляет собой перфорированную или проколотую иглами сульфатную или сульфитную бумагу плотностью 60-140 г/м2, предпочтительно 70-90 г/м2, имеющую 2-10, предпочтительно 2-5 отверстий на 1 см2 бумаги.
Назначением несущей пленки или бумаги и/или покрывного слоя является защита непрерывного адгезивного слоя от нежелательного контакта с инородными объектами и гарантия равномерного выделения содержащегося в нем протектанта растения.
Адгезивный слой средства хранения по настоящему изобретению преимущественно состоит из эластичного клея с перманентным клеевым действием и низкой полярностью (которая согласована с регулятором роста), благодаря чему диффузия содержащегося внутри регулятора роста существенно усиливается.
Клей адгезивного слоя предпочтительно выбран из группы, содержащей полиолефин, полиуретановые клеи, пластизоли, акриловые смолы, клей, склеивающие при надавливании клеи, природные клеи или смесь этих адгезивов.
Особенно быстрое выделение активного ингредиента достигается за счет слабого взаимодействия между матрицей адгезивного слоя и регулятором роста, соответственно адгезивный слой преимущественно представляет собой полиизобутилен, однокомпонентную или двухкомпонентную К-полиуретановую систему, ПВХ-пластизоль или смесь этих адгезивов.
Предпочтительным является природный клей, выбранный из крахмала и модифицированного крахмала (например, амилопектина или мальтодекстрина), эфира целлюлозы и/или простого эфира (например, метил- и ацетилцеллюлозы), продуктов лигнина (например, лигносульфонатов, органосольвентного лигнина), глютинового клея (костного клея) и/или смол (например, канифоли).
Для оптимальной защиты от контакта наилучшим является равномерное распределение регулятора роста в адгезивном слое, в силу чего разница в полярностях между регулятором роста и клеем существенно влияет на выделение активного ингредиента. Когда полярные регуляторы роста имеют особенно низкую летучесть, они выделяются из неполярного адгезивного слоя, содержащего полиизобутилен, намного быстрее, чем из неполярного адгезивного слоя, содержащего однокомпонентную или двухкомпонентную полиуретановую систему или цианакрилатный клей.
В то же время, снижающая адгезию высокая концентрация регулятора роста может быть успешно компенсирована выбором высокомолекулярного полиизобутилена предпочтительно молекулярного веса 10000-5000000 г/моль, особенно предпочтительно 10000-1000000 г/моль, наиболее предпочтительно 10000-500000 г/моль, в результате чего увеличиваются длительность действия и срок службы средства хранения по настоящему изобретению.
Соответствующие составы однокомпонентных или двухкомпонентных полиуретановых систем хорошо известны специалистами в данной области, а также описаны в руководстве "Polyuretane" [Polyurethanes] (Ulrich Meiner-Westhues, Vincentz Network GmbH & Co KG, 2007). Примеры однокомпонентных и двухкомпонентных полиуретановых систем описаны в патентах DE 10308106 А1, ЕР 0996655 А1 и ЕР 2143337 А1. Примерами имеющихся на рынке клеящих веществ на основе однокомпонентных и двухкомпонентных полиуретановых систем являются
Figure 00000003
(от компании KVT-Fastening AG), Bayhydrol® (Bayer AG), Bayhydur® (Bayer AG), Desmocap (Bayer AG), Desmodur® (Bayer AG), Kleiberit 1K PUR502.9 (Klebechemie GmbH & Co. KG).
Примерами склеивающих при надавливании клеев являются клеи Duro-Tak (от компании Henkel) и клеи Scotch-Weld™ (3М).
Пластизоль - суспензия порошкообразного термопластичного полимера и пластификатора с опциональными наполнителями, пропеллентами и прочими производными. ПВХ-пластизоль также известна как мягкий ПВХ, термоплавкий винил.
Толщина адгезивного слоя, соединяющего многослойный композит, предпочтительно должна быть между 1 и 50 мкм, особенно предпочтительно между 5 и 40 мкм и наиболее предпочтительно между 10 и 30 мкм. При меньшей толщине образуются непригодные адгезивные слои, а более толстые адгезивные слои могут привести к расслоению многослойного композита и повышенному расходу клея.
Амортизирующая защита хранимого продукта от контакта может успешно достигаться выбором толщины адгезивного слоя, соединяющего многослойный композит, в результате чего, например, минимизируется образование нежелательных точек давления при хранении, перевозке и/или транспортировке.
Толщину адгезивного слоя, связывающего средство хранения в многослойный композит, можно изменять предпочтительно введением в адгезивный слой небольших количеств активного ингредиента при его содержании менее 50% масс.
Адгезивный слой средства хранения по настоящему изобретению предпочтительно действует как хранилище протектанта растений, введенного в адгезивный слой, а прямой контакт протектанта растений со средой (к примеру, водой, водными растворами, водяным паром) предотвращается низкой полярностью и высокой гидрофобностью клея адгезивного слоя. Таким образом химическое разложение протектанта растений, например, из-за гидролиза в щелочной или кислой среде, с переходом к процессам неактивного и/или токсичного разложения успешно минимизируется.
Несущая пленка, состоящая из полиэтилена, и перфорированная покрывная пленка, изготовленная из полиэтилена, в которых использовался полиизобутилен в качестве содержащего активный ингредиент промежуточного слоя (т.е. адгезивного слоя), обладают особенно полезными свойствами. Полиизобутилен является особенно подходящим, так как в силу своей низкой полярности он усиливает диффузию активного ингредиента, а также перманентно и эластично соединяет различные материалы друг с другом без растворителя, будучи токсикологически безвредным клейким веществом. Другие клейкие системы также в принципе пригодны для связывания при условии, что они делают возможным равномерное распределение активного ингредиента. Этот состав в средстве хранения должен гарантировать, что активный ингредиент проходит лишь в газообразную фазу и не может проникнуть сквозь пленку за счет сегрегации, а также не может загрязнить продукт, хранящийся в жидкой или твердой форме. Особенно легко обработать полиизобутилен, который смешан с 10% изопропил-N-(m-хлорфенил)-карбамата и нанесен при 50-80°С в качестве адгезивного слоя на несущий материал (полиэтилен, полипропилен, полистирол, полиэтилентерефталат, поливинилхлорид или даже крытый целлофан и другие материалы). В качестве несущей пленки используют перфорированную пленку из полиэтилена, полипропилена или нетканого материала. В качестве других адгезивов можно использовать также однокомпонентные и двухкомпонентные полиуретановые системы.
Протектанты растений (также называемые активными ингредиентами) в настоящем изобретении предпочтительно представляют собой регуляторы роста или фунгициды, известные специалистам в данной области, например, из Weed Research 26, 441-445 (1986), или "The Pesticide Manual" (10th edition, The British Crop Protection Council and the Royal Soc. of Chemistry, 1994) и цитированной в данном источнике литературы.
Известные из литературы протектанты растений, которые могут быть использованы в средстве хранения по настоящему изобретению, представляют собой карбаматы общей формулы 1, предпочтительно выбранные из группы, содержащей:
барбан, профам, хлорпрофам, (1S)-1-{[(1R)-1-6-фтор-1,3-бензотиазол-2-ил)этил]карбамоил}-2-метилпропил]карбаминовую кислоту (бентиаваликарб), метилбензимидазол-2-ил карбамат (карбендазим), 2-метил-1-[1-(4-метилфенил)этилкарбонил]пропил]-карбаминовая кислота изопропиловый сложный эфир (ипроваликарб), пропил [3-(диметиламино)пропил] карбамат (пропамокарб), этил-2-(4-феноксифенокси)этил карбамат (феноксикарб), 3,5-диметил-4-метилмеркаптофенил-N-метил карбамат (метиокарб), 5,6-диметил-2-диметиламинопиримидин-4-ил-N,N-диметил карбамат (пиримикарб), этил-3-фенилкарбамоилоксифенил карбамат (десмедифам) и метил-3-(3-метилкарбанилоилокси) карбанилат (фенмедифам).
Бензимидазол это предпочтительно 2-(4-тиазолил)-1Н-бензимидазол (тиабендазол).
Протектант растений (или активный ингредиент) средства хранения по настоящему изобретению предпочтительно обладает низкой летучестью, то есть относительная летучесть как безразмерная характеристика испарения вещества, составляет предпочтительно более 25 и особенно предпочтительно более 30.
Низколетучий протектант растений средства хранения по настоящему изобретению предпочтительно имеет давление паров ниже 10 Па, особенно предпочтительно ниже 10 мПа и наиболее предпочтительно ниже 1 мПа при температуре 20°С.
Предпочтительным протектантом растений является регулятор роста общей формулы 2:
Figure 00000004
где Ar обозначает арил или гетарил радикал, замещенный фенил или нафтил радикал, R обозначает необязательно замещенный и/или разветвленный алкил радикал, X - кислород или сера, предпочтительно кислород.
Особенно предпочтительный арил или гетарил радикал регулятора роста формулы 2 это фенил, толил, нафтил, пиридил, тиенил или изоксазолил, а R - изопропил.
Регулятор роста формулы 2 особенно предпочтительно выбран из группы, содержащей изопропил-N-фенил карбамат (CAS: 122-42-9) с давлением паров 0,144 мбар при 25°C, изопропил-N-(m-хлорфенил) карбамат (CAS: 101-21-3) с давлением паров 0,144 мбар при 20°C, этил-2-пиридил карбамат (CAS: 5255-67-4) с давлением паров 0,1 мбар при 25°C или трифторметил-2-тиенил карбамат (CAS: 89564-08-9) с давлением паров 5,5 мбар при 25°C.
Особенно предпочтительным регулятором роста формулы 2 является изопропил-N-(m-хлорфенил) карбамат.
Для наибольшей минимизации опасности для здоровья исследовалось применение активного ингредиента, и было установлено, что количества используемых по сих пор активных ингредиентов очевидно должны были быть такими высокими, так как при выбранных условиях хранения отсутствовало хранилище, которое гарантировало бы равномерное выделение активного ингредиента в окружающий воздух. Давление паров изопропил-N-(m-хлорфенил) карбамата (Amer. Potato Jour. 29 (1952) 268-272) очень низкое, однако выделение активного ингредиента из пленки, содержащей менее 0,5 г/м2 активного ингредиента, было неожиданно настолько высоким, что покрытие этой пленкой относительно большого объема хранения оказалось уже совершенно достаточным для предотвращения прорастания.
На фиг. 1 показано, что потери из-за испарения при температуре 30°C после 30 дней составляют лишь 0,03% при использовании нелетучего регулятора роста изопропил-N-(m-хлорфенил) карбамата (CIPC).
Для обеспечения достаточной циркуляции в хранящемся продукте (например, картофеле) желательно, чтобы пленка, включая несущий слой, имела более крупную дополнительную перфорацию.
В предпочтительном варианте настоящего изобретения средство хранения имеет сплошную перфорацию, предпочтительно дополнительную более крупную перфорацию, т.е. дополнительно проделанные более крупные отверстия или сплошную более крупную перфорацию.
В предпочтительном варианте настоящего изобретения средство хранения представляет собой трехслойный композит, т.е. средство хранения содержит лишь одну несущую пленку и/или несущую бумагу и покрывной слой, причем несущая пленка и покрывной слой соединены сплошным адгезивным слоем.
Альтернативно предпочтительным средством хранения является пятислойный композит, в котором дополнительный второй проницаемый покрывной слой расположен на задней стороне несущей пленки и/или несущей бумаги вышеописанного трехслойного композита (то есть, на внешней стороне несущей пленки и/или несущей бумаги, обращенной в сторону от адгезивного слоя), причем дополнительный второй покрывной слой и несущая пленка и/или несущая бумага соединены вторым дополнительным адгезивным слоем. В пятислойном композите материалы двух покрывных слоев и/или материалы двух адгезивных слоев желательно, но не обязательно отличаются друг от друга. Два покрывных слоя могут содержать как пленки, так и нетканые материалы. В пятислойном композите активные ингредиенты одного адгезивного слоя могут быть предпочтительно идентичны или отличны от активных ингредиентов другого адгезивного слоя.
Следует отметить, что варианты настоящего изобретения можно комбинировать друг с другом в любом порядке.
Средство хранения по настоящему изобретению предпочтительно изготавливают методом распыления наносимого покрытия или ламинирования, в ходе которого осуществляют одноэтапное или многоэтапное покрытие поверхности несущей пленки и/или несущей бумаги и/или проницаемого покрывного слоя адгезивным слоем. Регулятор роста может быть добавлен к адгезиву, например, к отверждающемуся клею с помощью статического смесителя (спирального смесителя, X-элементного или V-элементного смесителя) непосредственно перед использованием, либо используют имеющий неограниченную стабильность свойств при хранении раствор регулятор роста в адгезиве.
Рабочие этапы процесса покрытия распылением или ламинирования известны специалистам в данной области и, например, содержат:
а) одноэтапное или многоэтапное покрытие поверхности несущей пленки и/или несущей бумаги и/или проницаемого покрывного слоя адгезивным слоем, содержащим протектант растений, при температуре 20-100°C, предпочтительно 30-90°C, особенно предпочтительно 40-80°C;
б) нанесение несущей пленки и/или несущей бумаги и/или проницаемого покрывного слоя на поверхность пленку, покрытой на стадии а);
в) шлифование пленочного композита;
г) охлаждение;
е) снятие.
Опционально, перед свертыванием композита, изготовленного посредством такого процесса покрытия распылением или ламинирования, этот процесс может быть повторен несколько раз, в результате чего средство хранения получают в виде многослойного композита, содержащего более трех слоев.
Введение протектанта растений в средство хранения по настоящему изобретению осуществляют не по экструзионному методу (т.е. ламинированием способом экструзии или шнековой экструзией) при высоких температурах 140-240°C и при высоком давлении 250-400 бар. В условиях неиспользования экструзионного метода изготовления средства хранения по настоящему изобретению особенно желательно избегать разложения протектанта растений при высоких температурах. В то же время, избегают высоких инвестиционных затрат на культуры.
Мелкую перфорацию несущей пленки и/или покрывной пленки отверстиями диаметром от 50 мкм до 3 мм осуществляют предпочтительно перед нанесением покрытия, например, посредством протыкания иглами или вакуумной перфорации.
Дополнительную более крупную перфорацию средства хранения отверстиями диаметром более 3 мм, особенно предпочтительно 3-5 мм, выполняют предпочтительно с помощью горячей иглы, пламени, пробивки отверстий, лазерной перфорации и лазерного скрайбирования. Эти методы известны специалистам в данной области. Более крупная дополнительная перфорация имеет предпочтительно 1-5 и особенно предпочтительно 1-2 отверстия на 1 см2 средства хранения по настоящему изобретению.
Предлагаемое изобретение относится также к композитному материалу, полностью или по меньшей мере частично (т.е. не полностью) состоящему из средства хранения по настоящему изобретению, причем композитный материал используется, например, в виде тента или гибкого полотна предпочтительно для хранения и/или транспортировки хранящегося продукта. Композитный материал предпочтительно имеет средство хранения по настоящему изобретению в виде многослойного композита, состоящего, по крайней мере, из одной несущей пленки и/или несущей бумаги и проницаемого покрывного слоя, которые соединены с протектантом растений перманентным адгезивным слоем.
Предлагаемое изобретение относится также к контейнеру, например, крышке грузового поддона, пакету или мешку, полностью или частично (не полностью) состоящему из средства хранения по настоящему изобретению, когда контейнер используется для упаковки хранящегося продукта и/или его транспортировки. Контейнер предпочтительно имеет средство хранения по настоящему изобретению в виде пленочного композита, состоящего из несущей и покрывной пленок.
В контексте настоящего изобретения пакеты и мешки представляют собой полые, деформируемые, предпочтительно однослойные контейнеры для хранения и транспортировки, имеющие обычно закрываемые отверстия для наполнения хранящимся продуктом или опорожнения. Контейнеры предпочтительно имеют форму прямоугольника или воронкообразной сумки или мешка.
Контейнеры, хотя бы частично состоящие из средства хранения, это предпочтительно бумажные или пластиковые пакеты из биоразлагаемого материала (например, сизаля, льна, хлопка) по меньшей мере с одним сплошным поверхностным отверстием в материале, причем средство хранения по настоящему изобретению встроено по меньшей мере в это одно отверстие в материале.
Целлюлоза является предпочтительно основным компонентом бумаги в бумажном пакете. Кроме того, бумага бумажного пакета это предпочтительно небеленая и/или беленая сульфатная и/или сульфитная бумага. Установлено, что бумага плотностью 10-150 г/м2 является особенно подходящей для контейнера.
Средство хранения по настоящему изобретению предпочтительно используется для хранения и/или транспортировки хранящегося продукта, предпочтительно зерна (например, злаков) и прочих сельскохозяйственных продуктов (например, картофеля).
Предлагаемое изобретение также относится к применению средств хранения по настоящему изобретению в качестве многослойного композита для упаковки и хранения хранящегося продукта, особенно зерна (например, злаков) и/или сельскохозяйственных продуктов (например, картофеля).
Многослойные композиты, полученные по настоящему изобретению, могут использоваться различными способами. Для того чтобы обеспечить достаточную циркуляцию в хранящемся продукте (например, картофеле) желательно, чтобы пленка, включая саму несущую пленку, имела более крупную дополнительную перфорацию. Поверхности помещения для хранения покрывают (обшивают, завешивают) этой пленкой или материалом, используемым для производства упаковок для хранения, транспортировки и распространения.
Средство хранения по настоящему изобретению может успешно использоваться для хранения и транспортировки хранящихся продуктов при температуре от -20 до 60°C, предпочтительно от -10 до 50°C, особенно предпочтительно от 0 до 40°C.
Согласно предпочтительному варианту настоящего изобретения средство хранения подвешивают в помещении для хранения, например, на поперечных балках, по всей площади хранения и/или рабочему пространству помещения для хранения. Хранящийся продукт предпочтительно хранят в хорошо проветриваемых помещениях (например, на закрытом складском объекте с внутренним охлаждением) с тем, чтобы циркуляция воздуха преимущественно происходила через помещение для хранения и через средство хранения по настоящему изобретению. Следует отметить, однако, что активное кондиционирование воздуха не является необходимым для осуществимости настоящего изобретения.
Предпочтительными являются упаковки, в которых адгезивный слой между несущей и покрывной пленками имеет сильное клейкое действие, в результате чего повышается стабильность средства хранения по настоящему изобретению в качестве перманентного пленочного композита.
Особенно предпочтительны упаковки, в которых толщина адгезивного слоя, соединяющего пленочный композит, составляет 5-100 мкм, предпочтительно 15-80 мкм, и особенно предпочтительно 20-60 мкм, в результате чего обеспечивается амортизирующая защита от контакта с хранящимся продуктом, чтобы минимизировать, например, появление нежелательных точек давления при хранении, перевозке и/или транспортировке.
Настоящее изобретение пояснено более подробно с использованием чертежей и примеров осуществления, неограничивающих изобретение.
На фиг. 1 показаны потери изопропил-N-(m-хлорфенил) карбамата вследствие испарения;
на фиг. 2 - лабораторное испытание ингибитора прорастания;
на фиг. 3 - крупномасштабное исследование изменения концентрации хлорпрофама во времени;
на фиг. 4 - продолженное хранение без применения средства хранения;
на фиг. 5 - продолженное хранение после горячей фумигации.
Пример 1. Пленочный композит с изопропил-N-(m-хлорфенил) карбаматом в качестве протектанта растений
Смесь 288 мг полиизобутилена и 25 мг изопропил-N-(m-хлорфенил) карбамата (CIPC) нанесли на полиэтиленовую несущую пленку размером 0,25×0,25 м при 55°C и соединили с перфорированной полиэтиленовой покрывной пленкой соответствующего размера. Для сравнения была подготовлена соответствующая пленка с использованием 300 мг полиизобутилена (PIB) без активного ингредиента. По 2,5 кг картофеля было помещено в соответствующие контейнеры с большим количеством круглых вентиляционных отверстий, накрытые соответствующими пленками.
При температуре хранения 20°C и относительной влажности около 50% на образце без активного ингредиента после четырех недель наблюдалось 100% прорастание с длиной ростков более 2 см. Образец с пленкой, содержащей активный ингредиент, показал прорастание только у 12% продукта по прошествии указанного срока, причем проростки не были длиннее 5 мм и распространялись равномерно по всему объему образца.
На фиг. 2 показано два разных образца экологически чистого картофеля. Образец, показанный на фиг. 2 слева, хранился с использованием средства хранения (0,25×0,25 м), содержащего несущую и покрывную пленки из полиэтилена. Экологически чистый картофель контрольного образца (на фиг. 2 справа) хранился с использованием контрольной пленки аналогичной структуры без CIPC. Оба образца хранились в темноте более 70 дней при температуре 22°C и относительной влажности 54%. Можно сделать ясный вывод о том, что прорастание явно сдерживается при использовании средства хранения по настоящему изобретению (на фиг. 2 слева). Образцы, хранящиеся в контрольной пленке без CIPC (на фиг. 2 справа), показали резко выраженное прорастание в темноте.
Пример 2. Пленочный композит с изопропил-N-(m-хлорфенил) карбаматом в качестве протектанта растений
Смесь 250 мг однокомпонентного полиуретанового клея (Kleiberit PUR502.9) и 22 мг изопропил-N-(m-хлорфенил) карбамата нанесли на полиэтиленовую несущую пленку размером 0,25×0,25 м при комнатной температуре и соединили с перфорированной полиэтиленовой покрывной пленкой. Контрольный образец без активного ингредиента содержал 380 мг клея. По 2,5 кг картофеля снова поместили в два вышеуказанных контейнера с большим количеством круглых вентиляционных отверстий, накрытых этими пленками. Оба контейнера находились в темноте в течение 14 дней при температуре 22°C и относительной влажностью 54%.
После 2-х недель в контейнере с образцом без активного ингредиента наблюдалось 100% прорастание ростками длиной до 0,5 см. Образец с пленкой, содержащей активный ингредиент, показал прорастание только у 4% продукта по прошествии указанного срока, причем проростки были едва заметны и распределялись по всему объему продукта.
Пример 3. Пленочный композит с нетканым материалом в качестве покрывного слоя
Смесь 300 мг полиизобутилена и 28 мг изопропил-N-(m-хлорфенил) карбамата нанесли на несущую пленку из полиэтилена размером 0,25×0,25 м при 55°C и соединили с нетканым материалом из полиэтилена. Для сравнения была подготовлена соответствующая пленка с использованием 300 мг полиизобутилена без активного ингредиента. По 2,5 кг картофеля поместили в два контейнера, накрытых соответствующими пленками.
При температуре хранения 20°C и относительной влажности около 50% образец без активного ингредиента после четырех недель наблюдалось 100% прорастание ростками длиной более 2 см. Образец с пленкой, содержащей активный ингредиент, показал прорастание только у 5% продукта по прошествии указанного срока, причем проростки были не более 5 мм и распределялись равномерно по всему объему продукта.
Пример 4. Крупномасштабное использование средства хранения
Смесь 4,32 кг однокомпонентного полиуретанового клея на основе дифенилметандиизоцианата и 480 г изопропил-N-(m-хлорфенил) карбамата нанесли на несущую пленку из полиэтилена размером 200×16 м при комнатной температуре и соединили с перфорированной полиэтиленовой покрывной пленкой (250 отверстий на см2).
Было успешно протестировано крупномасштабное применение средства хранения в коммерческом охлаждаемом хранилище на 700 тоннах картофеля при температуре хранения 6-8°C и относительной влажности 85-95% в течение испытательного периода в 90 дней.
На фиг. 3 показана диаграмма, на которой концентрация CIPC (в мг на кг картофеля) представлена как функция времени испытания для различных продуктов.
Верхний график на фиг. 3 (кружки) показывает изменения концентрации CIPC как функции времени хранения продукта, обработанного по традиционным методам, посредством интенсивной горячей фумигации регулятором роста CIPC. На практике проводятся от трех до четырех повторяющихся обработок хранящегося продукта с регулярными временными интервалами.
Нижний график на фиг. 3 (квадраты) показывает изменения концентрации CIPC как функции времени хранения продукта с использованием вышеописанного средства хранения. Для этого крытое средство хранения было закреплено в виде полотен на поперечных балках в рабочем пространстве хранилища.
Образцы продукта отбирались еженедельно в соответствующем хранилище из середины ящика для хранения. Концентрация CIPC в отдельных образцах определялась одновременно двумя сертифицированными аналитическими лабораториями.
Концентрация CIPC в картофеле, который хранился с использованием подвесного средства хранения по настоящему изобретению (нижний график на фиг. 3) ни разу не превысила значения 1 мг на кг картофеля за все время испытаний. Таким образом, концентрация CIPC составила только 1/10 максимально допустимой концентрации. В то же время, концентрация CIPC была значительно ниже концентрации CIPC в продукте, обработанном одноразовой горячей фумигацией (верхний график) даже после 90 дней хранения.
Было неожиданно обнаружено, что после удаления средства хранения из хранилища начинается прорастание картофеля. На фиг. 4 показан картофель после 100 дней хранения с использованием средства хранения и последующих 50 дней после удаления этого средства хранения. Прорастание картофеля неожиданно начинается после удаления средства хранения. Таким образом, средство хранения также пригодно для подавления прорастания в семенном картофеле в течение ограниченного периода времени.
В картофеле, обработанном традиционным способом, т.е. интенсивной горячей фумигацией с регулятором роста CIPC, способность к прорастанию подавляется полностью (фиг. 5). Поэтому семенной картофель в принципе не следует обрабатывать регулятором роста напрямую.
Пример 5. Крупномасштабное использование средства хранения
Смесь 1,8 кг однокомпонентного полиуретанового клея на основе дифенилметандиизоцианата (Kleiberit PUR502.9) и 1,8 кг изопропил-N-(m-хлорфенил) карбамата нанесли на несущую пленку из полиэтилена размером 150×1,6 м при комнатной температуре и соединили с перфорированной покрывной пленкой из полиэтилена (250 отверстий на см2).
Средство хранения было протестированы в ходе аналогичного крупномасштабного испытания в охлаждаемом хранилище на 700 тоннах картофеля при температуре хранения 6-8°C и относительной влажности 85-95% в течение испытательного периода в 90 дней.
Для этого описанное средство хранения было так же закреплено в виде полотен на поперечных балках в рабочем пространстве хранилища.
В данном случае концентрация также не превысила 1 мг на кг картофеля в конце испытательного периода.
Используемый картофель также мог использоваться как семенной.
Пример 6. Пленочный композит с изопропил-N-(m-хлорфенил) карбаматом в качестве активного ингредиента
Смесь 1250 мг DuroTak 180-156А (акрилат сополимер в ацетоне/гидрокарбоне) и 625 мг изопропил-N-(m-хлорфенил) карбамата нанесли на несущую пленку из полиэтилена размером 0,5×0,5 м при комнатной температуре и соединили с полиэтиленовой перфорированной покрывной пленкой (350 отверстий на см2) соответствующего размера. Для сравнения была подготовлена соответствующая пленка с использованием 2500 мг DuroTak 180-156А без активного ингредиента. По 2,5 кг картофеля поместили в два соответствующих контейнера с большим количеством крупных круглых вентиляционных отверстий и накрыли соответствующими пленками.
В образце, содержащем активный ингредиент, после 4-х недель при температуре хранения 20°C и относительной влажности 50% прорастание было подавлено аналогично предыдущему испытанию.
Пример 7. Пленочный композит с пропил-[3-диметиламино)пропил] карбаматом в качестве активного ингредиента
Смесь 2250 мг DuroTak и 125 мг пропил-[3-диметиламино)пропил] карбамата нанесли на несущую пленку из полиэтилена размером 0,5×0,5 м при комнатной температуре и соединили с перфорированной полиэтиленовой покрывной пленкой (250 отверстий на см2) соответствующего размера. Для сравнения была подготовлена соответствующая пленка с использованием 2500 мг DuroTak без активного ингредиента. По 2,5 кг картофеля поместили в два соответствующих контейнера с большим количеством круглых вентиляционных отверстий и накрыли соответствующими пленками. Пятьдесят г зерна, явно зараженного фузариозом, было добавлено в оба образца. После 4 недель при температуре хранения 20°C и относительной влажности около 50% прорастание наблюдалось в обоих образцах. Однако, пленка, содержащая активный ингредиент, полностью предотвратила распространение грибковой инфекции на картофель, и даже прорастание было заметно сниженным.
Пример 8. Пленочный композит с 2-(4-тиазолил)-1H-бензимидазолом в качестве активного ингредиента
Смесь 2250 мг DuroTak и 125 мг 2-(4-тиазолил)-1Н-бензимидазола (тиабендазола) нанесли на несущую пленку из полиэтилена размером 0,5×0,5 м при комнатной температуре и соединили с перфорированной полиэтиленовой покрывной пленкой (150 отверстий на см2) соответствующего размера. Для сравнения была подготовлена соответствующая пленка с использованием 2500 мг DuroTak без активного ингредиента. По 2,5 кг картофеля пометили в два соответствующих контейнера с большим количеством круглых вентиляционных отверстий и накрыли соответствующими пленками. Пятьдесят г зерна, явно зараженного фузариозом, было добавлено в оба образца. После 4 недель при температуре хранения 20°C и относительной влажности около 50% прорастание наблюдалось в обоих образцах. Однако, пленка, содержащая активный ингредиент, полностью предотвращает распространение грибковой инфекции на картофель, поэтому этот картофель можно было использовать в качестве семенного.

Claims (12)

1. Средство хранения растений, содержащее по меньшей мере
a) одну несущую пленку и/или одну несущую бумагу и
b) один проницаемый покрывной слой,
соединенные друг с другом адгезивным слоем, который содержит протектант растений в количестве 0,1-70% масс, причем протектант растений является карбаматом формулы 1:
Figure 00000005

где R1 и R2 - независимо друг от друга необязательно замещенный и/или разветвленный алкил радикал C1-С10 или необязательно замещенный арил или гетарил радикал, а
X - кислород или сера, предпочтительно кислород или бензимидазол.
2. Средство хранения растений по п. 1, отличающееся тем, что проницаемый покрывной слой является перфорированной покрывной пленкой или нетканым материалом или перфорированной бумагой.
3. Средство хранения растений по п. 1 или 2, отличающееся тем, что адгезивный слой является полиолефином, полиуретановым клеем, пластизолью, акриловыми смолами, склеивающими при надавливании клеями, природными клеями или смесью этих адгезивов.
4. Средство хранения по п. 1 или 2, отличающееся тем, что протектант растений является регулятором роста формулы 2:
Figure 00000006

где Ar - арил или гетарил радикал или замещенный фенил или нафтил радикал,
R - алкил радикал, а X - кислород или сера.
5. Средство хранения растений по п. 4, отличающееся тем, что арил или гетарил радикал регулятора роста по формуле 2 - это фенил, толил, нафтил, пиридил, тиенил или изоксазолил, a R - изопропил.
6. Средство хранения растений по п. 4, отличающееся тем, что регулятор роста по формуле 2 - это изопропил-N-(m-хлорфенил) карбамат.
7. Средство хранения растений по п. 1 или 2, отличающееся тем, что несущая пленка состоит из полиэтилена, полипропилена, полистрирола, полиэтилентерефталатов, поливинилхлорида, полиамида, полиактида или крытого целлофана, а также их смесей.
8. Средство хранения растений по п. 2, отличающееся тем, что перфорированная покрывная пленка состоит из полиэтилена, полипропилена, полистирола, полиэтилентерефталатов, поливинилхлорида, полиактида или крытого целлофана, а также их смесей, а нетканый материал состоит из полиэтилена, полипропилена, полиэстера, вискозы, полиамида.
9. Средство хранения растений по одному из пп. 1, 2 или 8, отличающееся тем, что оно имеет непрерывную перфорацию.
10. Композитный материал для хранения продуктов, отличающийся тем, что он состоит полностью или частично из средства хранения растений по одному из пп. 1-9.
11. Контейнер для хранения продуктов, отличающийся тем, что он состоит полностью или частично из средства хранения растений по одному из пп. 1-9.
12. Применение средства хранения растений по одному из пп. 1-9 или композитного материала по п. 10 или контейнера по п. 11 для покрытия складского пространства или для производства упаковок для хранения, транспортировки и распространения.
RU2014150664/13A 2012-05-22 2013-07-22 Средство хранения с протектантами растений и его применение RU2601054C2 (ru)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE102012009965.7 2012-05-22
DE102012009965A DE102012009965B4 (de) 2012-05-22 2012-05-22 Lagerhilfsmittel mit Wachstumsregulatoren und dessen Verwendung
PCT/IB2013/056011 WO2013175461A1 (de) 2012-05-22 2013-07-22 Lagerhilfsmittel mit pflanzenprotektiva und deren verwendung

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2014150664A RU2014150664A (ru) 2016-07-10
RU2601054C2 true RU2601054C2 (ru) 2016-10-27

Family

ID=49034131

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2014150664/13A RU2601054C2 (ru) 2012-05-22 2013-07-22 Средство хранения с протектантами растений и его применение

Country Status (12)

Country Link
US (1) US20150144521A1 (ru)
EP (1) EP2854527A1 (ru)
JP (1) JP6129303B2 (ru)
CN (1) CN104470357A (ru)
BR (1) BR112014029039A2 (ru)
CA (1) CA2874251C (ru)
DE (1) DE102012009965B4 (ru)
PE (1) PE20150117A1 (ru)
RU (1) RU2601054C2 (ru)
UA (1) UA114324C2 (ru)
WO (1) WO2013175461A1 (ru)
ZA (1) ZA201407919B (ru)

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB2131740A (en) * 1982-12-03 1984-06-27 Multifoil Pty Ltd Packaging material
DE102004015784A1 (de) * 2004-03-25 2005-10-20 Beiersdorf Ag Insektenrepellent-Pflaster
RU2444896C2 (ru) * 2005-12-22 2012-03-20 Зингента Партисипейшнс Аг Способы и композиция для воздействия на рост и для борьбы с болезнями

Family Cites Families (24)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1526722A (en) * 1974-07-05 1978-09-27 Rasmussen O Method for producing a laminated high strength sheet
IL47939A0 (en) * 1974-08-28 1975-11-25 Fisons Ltd Method and compositions containing certain nitriles for inhibiting the sprouting of harvested potatoes
DE3337592A1 (de) * 1983-10-15 1985-04-25 Gesellschaft für Strahlen- und Umweltforschung mbH, 8000 München Traeger aus organischem material mit integrierten wirkstoffen
JPS63194730A (ja) * 1987-02-09 1988-08-11 Toshiyuki Ota 特殊ゼオライト
JPH0280670A (ja) * 1988-09-12 1990-03-20 Kanai Hiroyuki 透湿度コントロールシート
GB2242433A (en) * 1990-03-01 1991-10-02 Grace W R & Co Packaging film containing an additive
NL9301703A (nl) 1993-10-04 1995-05-01 Chemische Pharmaceutische Ind Kiemremmingsmiddel geschikt voor het remmen van de kieming bij aardappelen.
US5935660A (en) 1995-12-29 1999-08-10 Forsythe; Darol Treatment of potato storage facilities with aerosols derived from solid CIPC
DE19729982A1 (de) 1997-07-12 1999-01-14 Sika Chemie Gmbh Thixotrope Zwei-Komponenten-Polyurethansysteme
GB2330998B (en) * 1997-11-05 2002-09-04 Eurostar Biolog Ltd Seed germination medium
US6461702B2 (en) * 1999-03-15 2002-10-08 River Ranch Fresh Foods-Salinas, Inc. Coated membrane with an aperture for controlled atmosphere package
DE10308106A1 (de) 2003-02-26 2004-09-09 Bayer Aktiengesellschaft Neue 2K-PUR-Systeme
DE10329275A1 (de) * 2003-06-30 2005-02-17 Ecs Environment Care Systems Gmbh Übertragbare Kleberschicht
JP4308264B2 (ja) * 2003-12-12 2009-08-05 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア 食品の表面を処理するための方法および手段
US20050260907A1 (en) * 2004-05-18 2005-11-24 Chang William T H Laminate for counteraction an ethylene response in plants, method of making, or using the same
US7635665B2 (en) * 2004-06-28 2009-12-22 John Raymond Keim Method and apparatus for treating stored crops
WO2006020675A1 (en) * 2004-08-10 2006-02-23 Cathm, Llc D/B/A Pure Paper A method for using fifra-exempt substances, materials exhibiting antimicrobial, insecticidal, biocidal and/or odor controlling properties having one or more of these substances coated thereon and/or incorporated therein, and products that are made using these materials
US7387205B1 (en) * 2005-11-10 2008-06-17 The United States Of America As Represented By The Secretary Of Agriculture Packaging system for preserving perishable items
DE102007016684A1 (de) * 2007-04-04 2008-10-09 Dr. Schumacher Gmbh Biologisch abbaubares Mehrschichtsystem
US20090124502A1 (en) * 2007-11-08 2009-05-14 Dow Agrosciences Llc Use of sulfuryl fluoride as a sprout inhibition agent
US20090203527A1 (en) 2008-02-12 2009-08-13 Nelson Dale E Preparing Formulations for Treating Agricultural Products
EP2143337A1 (de) 2008-07-09 2010-01-13 Bayer MaterialScience AG Wachshaltige Lacke
WO2011103124A1 (en) * 2010-02-17 2011-08-25 Henry Company Llc Microbe mitigating architectural barriers, compositions for forming such barriers and related methods
CN102174787A (zh) * 2010-12-27 2011-09-07 山东营养源食品科技有限公司 一种马铃薯保鲜纸及其制备方法

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB2131740A (en) * 1982-12-03 1984-06-27 Multifoil Pty Ltd Packaging material
DE102004015784A1 (de) * 2004-03-25 2005-10-20 Beiersdorf Ag Insektenrepellent-Pflaster
RU2444896C2 (ru) * 2005-12-22 2012-03-20 Зингента Партисипейшнс Аг Способы и композиция для воздействия на рост и для борьбы с болезнями

Also Published As

Publication number Publication date
BR112014029039A2 (pt) 2017-06-27
DE102012009965B4 (de) 2013-12-12
DE102012009965A1 (de) 2013-11-28
US20150144521A1 (en) 2015-05-28
RU2014150664A (ru) 2016-07-10
JP6129303B2 (ja) 2017-05-17
PE20150117A1 (es) 2015-02-14
EP2854527A1 (de) 2015-04-08
JP2015527051A (ja) 2015-09-17
CN104470357A (zh) 2015-03-25
ZA201407919B (en) 2015-11-25
UA114324C2 (uk) 2017-05-25
CA2874251A1 (en) 2013-11-28
CA2874251C (en) 2016-12-06
WO2013175461A1 (de) 2013-11-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US10321679B2 (en) Laminate for inhibiting ethylene response in plants and a method for preparing the same
JP2022130371A (ja) 作物保護薬品と植物成長調節剤との同時処理のための方法およびデバイス
EP0989803A1 (en) Delivery device for agricultural pesticides
KR20150083912A (ko) 농작물 보관용 중합체 필름, 이것으로 제조된 용기 및 관련된 농작물 보관 방법
KR200383604Y1 (ko) 포장재
TW200306781A (en) Delivery systems for cyclopropene compounds
RU2601054C2 (ru) Средство хранения с протектантами растений и его применение
EP2569228A1 (en) Treatment system to prolong life of cut flowers
CA2225061C (en) Sprout inhibiting and/or anti-fungal composition for potatoes
BR112019016838A2 (pt) composições para aplicação a partes aéreas de plantas
EP2193710A1 (en) Coating for lily bulbs
TW200826841A (en) An agro-horticultural pesticidal composition
JP5500796B2 (ja) 防黴防虫組成物及びこれを用いた防黴防虫方法
JP2000236707A (ja) 種子の貯蔵方法
EA030768B1 (ru) Устройство для вывода активных веществ на продукты сельского или лесного хозяйства
CN108283215A (zh) 用于水果防腐保鲜的可分散固体制剂及其制法和应用
JPH02166075A (ja) 保存袋
JP2006117595A (ja) チャタテムシ防除剤及びチャタテムシ防除材
JP2024048020A (ja) 長期間持続可能な作用を有する植物の耐性向上剤
WO2001013719A2 (en) Container for pesticides
JPH11171200A (ja) 収穫物等の保管収納用具
BR102018012232A2 (pt) composição de armazenamento estável
CA3028690A1 (en) Compositions, devices and methods for plant health and pest control using vapor activity
JP2009062395A (ja) 土壌燻蒸方法
JPS6327403A (ja) 防虫剤

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20190723