RU2600045C1 - Способ получения паравольфрамата аммония - Google Patents
Способ получения паравольфрамата аммония Download PDFInfo
- Publication number
- RU2600045C1 RU2600045C1 RU2015122091/02A RU2015122091A RU2600045C1 RU 2600045 C1 RU2600045 C1 RU 2600045C1 RU 2015122091/02 A RU2015122091/02 A RU 2015122091/02A RU 2015122091 A RU2015122091 A RU 2015122091A RU 2600045 C1 RU2600045 C1 RU 2600045C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- anionite
- solution
- ion
- tungsten
- leaching
- Prior art date
Links
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B34/00—Obtaining refractory metals
- C22B34/30—Obtaining chromium, molybdenum or tungsten
- C22B34/36—Obtaining tungsten
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P10/00—Technologies related to metal processing
- Y02P10/20—Recycling
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
- Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
Abstract
Изобретение относится к способу получения паравольфрамата аммония из вольфрамового концентрата. Способ включает автоклавное содовое выщелачивание вольфрамового концентрата, регенерацию содового раствора и возвращение его на выщелачивание, концентрирование вольфрама с помощью ионного обмена на твердом анионите, регенерацию анионита десорбцией и получение паравольфрамата аммония из десорбата. Ионный обмен проводят на анионите АВ-17-8 в хлоридной форме в два этапа. На первом этапе раствор после выщелачивания направляют на извлечение карбонат-иона в фазу анионита, а из фазы анионита в регенерируемый содовый раствор, направляемый на автоклавное выщелачивание. Затем обедненный по карбонат-иону раствор направляют на извлечение вольфрамат-иона в фазу анионита, а из фазы анионита - в водный раствор, пригодный для кристаллизации паравольфрамата аммония». Техническим результатом является выделение вольфрама из вольфрамового концентрата с высокой степенью извлечения, небольшое количество стадий, возможность регенерации вскрывающего реагента, отсутствие пожароопасных органических веществ, простота аппаратурного оформления. 1 ил., 1 пр.
Description
Изобретение относится к области гидрометаллургии цветных металлов, а именно к получению паравольфрамата аммония из вольфрамового концентрата с помощью автоклавного содового выщелачивания и ионного обмена.
Известен способ получения паравольфрамата аммония [Зеликман А.Н., Коршунова Б.Г. Металлургия редких металлов. -М.: Металлургия. - 1991. - С. 28-36.], включающий автоклавное содовое выщелачивание вольфрамовых концентратов, нейтрализацию щелоков, очистку раствора от примесей, осаждение вольфрама в виде искусственного шеелита, получение вольфрамовой кислоты, растворение кислоты в гидроксиде аммония и кристаллизацию паравольфрамата аммония.
Недостатками способа являются многостадийность процесса и отсутствие возможности регенерации вскрывающего реагента.
Известен способ получения паравольфрамата аммония [Зеликман А.Н., Коршунова Б.Г. Металлургия редких металлов. -М.: Металлургия. - 1991. - С. 37-39.], включающий автоклавное содовое выщелачивание вольфрамовых концентратов, очистку раствора от примесей, нейтрализацию щелоковдо pH=2-4 и экстракционное концентрирование вольфрама анионообменниками класса третичных аминов, с последующей реэкстракцией вольфрама из органической фазы раствором аммиака с выделением из аммиачного раствора паравольфрамата аммония.
Недостатками этого способа являются использование пожароопасных органических экстрагентов и образование большого количества сбросных растворов.
Известен способ получения паравольфрамата аммония [RU 2118668 C1, МПК6 C22B 34/36, C01G 41/00, опубл. 10.09.1998], выбранный в качестве прототипа, включающий автоклавное разложение сырья содой, щелочью или их смесями, концентрирование и очистку вольфрама от примесей без нейтрализации и подкисления автоклавных щелоков жидкими или твердыми анионообменниками, молекулы которых содержат устойчивый в щелочных средах органический катион и анион минеральной или органической кислоты (преимущественно карбонат-ион), способный обмениваться на нормальный вольфрамат-ион, и переработку десорбатов с получением товарного паравольфрамата аммония.
Данный способ имеет следующие недостатки: при стадии анионного обмена вместе с вольфрамат-ионом карбонат-ион также подвергается переходу в органическую фазу, что влечет потери карбонат-иона и затрудняет отделение вольфрамат-иона от карбонат-иона; использование в качестве аноонообменника пожароопасных органических экстрагентов.
Задачей настоящего изобретения является разработка способа переработки вольфрамового концентрата до паравольфрамата аммония, позволяющего регенерировать вскрывающий реагент, сократить число стадий и отказаться от пожароопасных органических экстрагентов.
Предложенный способ получения паравольфрамата аммония, также как в прототипе, включает автоклавное содовое выщелачивания вольфрама из вольфрамового концентрата, регенерацию вскрывающего реагента и возвращение его на стадию выщелачивания, концентрирование вольфрама с помощью ионного обмена на твердом анионите, регенерацию анионита, переработку десорбата с получением товарного паравольфрамата аммония.
В отличие от прототипа ионный обмен проводят на анионите АВ-17-8 в хлоридной форме в два этапа: раствор после выщелачивания направляют в цикл «извлечение карбонат-иона в фазу анионита - извлечение из фазы анионита в регенерируемый содовый раствор, направляемый на автоклавное выщелачивание», а затем обедненный по карбонат-иону раствор направляют в цикл «извлечение вольфрамат-иона в фазу анионита - извлечение из фазы анионита в водный раствор, пригодный для кристаллизации паравольфрамата аммония».
Протекающие реакции:
Извлечение карбонат-иона в фазу ионита:
2[R4N]Clорг+Na2CO3вод→[R4N]2CO3орг+2NaClвод.
Регенерация выщелачивающего реагента:
[R4N]2CO3орг+2NaClвод→Na2CO3вод+2[R4N]Clорг.
Извлечение вольфрамат-иона в фазу ионита:
2[R4N]Clорг+Na2WO4вод→[R4N]2WO4орг+2NaClвод.
Получение раствора вольфрамата аммония:
[R4N]2WO4орг+2NH4Clвод→(NH4)2WO4вод+2[R4N]Clорг.
Использование твердого анионита вместо жидких экстрагентов на стадии ионного обмена упрощает аппаратурное оформление и делает процесс пожаробезопасным.
Преимущества предлагаемого способа:
- небольшое количество стадий;
- регенерация соды;
- отсутствие пожароопасных органических веществ;
- простота аппаратурного оформления.
На фиг. 1 представлена технологическая аппаратурная схема переработки вольфрамового концентрата до паравольфрамата аммония, где 1 - реактор высокого давления (автоклав), 2 - барабанный вакуумный фильтр, 3 и 5 - первая и вторая сорбционные напорные колонны, 4 и 6 - первая и вторая десорбционные напорные колонны, 7 - кристаллизатор, 8 - пресс-фильтр, 9 - емкость для хлорида натрия, 10 - емкость для хлорида аммония.
Пример
Пробу 50 г исходного вольфрамового концентрата (62% WO3) поместили в реактор высокого давления 1 вместе с 150 мл раствора карбоната натрия Na2CO3 концентрацией 220 г/л. Процесс проводили при перемешивании при 220°C в течение 6 часов. После выщелачивания охладили пульпу до 60°C, направили на барабанный вакуумный фильтр 2 для отделения твердой фазы от раствора. После фильтрации и промывки получили 200 мл раствор с концентрацией вольфрама 118 г/л. Степень извлечения вольфрама из вольфрамового концентрата 96%.
Осветленный раствор Na2WO4 направили на сорбционную 3, а затем на десорбционную 4 напорные колонны на стадию сорбции-десорбции карбонат-иона на 300 г высокоосновного анионита АВ-17-8 в хлоридной форме. В качестве регенерирующего раствора использовали 200 мл хлорида натрия концентрацией 200 г/л из емкости 9. Регенерированный раствор карбоната натрия концентрацией 190 г/л направили для выщелачивания новой порции вольфрамового концентрата в автоклаве 1. Регенерированный ионит возвратили в сорбционную колонну 3.
После того как из раствора извлекли карбонат-ион, раствор Na2WO4 направили на следующую стадию ионного обмена: на вторую сорбционную 5, а затем на вторую десорбционную 6 напорные колонны для извлечения из раствора вольфрамат-иона на 170 г высокоосновном анионите АВ-17-8 в хлоридной форме. В качестве регенерирующего раствора использовали 150 мл хлорида аммония, концентрацией 230 г/л из емкости 10. Полученный раствор, содержащий вольфрамат аммония и хлорид аммония, направили в кристаллизатор 7 для получения кристаллов паравольфрамата аммония. Регенерированный ионит возвратили в сорбционную колонну 5. Маточный раствор сорбции является сбросным раствором.
Кристаллизацию проводили при 80°C. Нагрев проводили острым паром. Отлетающие пары NH3, HCl, H2O улавливали в конденсаторе, полученный раствор использовали в качестве десорбирующего раствора на стадии десорбции вольфрама. После кристаллизатора 7 суспензию подали на пресс-фильтр 8 для отделения кристаллов паравольфрамата аммония (ПВА) от жидкой фазы, которую опять отправили в кристаллизатор 7 и объединили со следующей порцией раствора вольфрамата аммония из десорбционной напорной колоны 6. Масса выделенного за 1 стадию кристаллизации паравольфрамата аммония составила 28 г (80%).
Предложенный способ получения паравольфрамата аммония из вольфрамового концентрата с помощью автоклавного содового выщелачивания и двухстадийного сорбционного выделения карбонат-иона и вольфрамат-иона в отдельные фракции, позволяет выделить вольфрам из вольфрамового концентрата с высокой степенью извлечения и регенерировать вскрывающий реагент (соду).
Claims (1)
- Способ получения паравольфрамата аммония, включающий автоклавное выщелачивание вольфрама содовым раствором из вольфрамового концентрата, регенерацию содового раствора и возвращение его на выщелачивание, концентрирование вольфрама с помощью ионного обмена на твердом анионите, регенерацию анионита, десорбцию анионита и переработку десорбата с получением товарного паравольфрамата аммония, отличающийся тем, что ионный обмен проводят на анионите АВ-17-8 в хлоридной форме в два этапа, при этом на первом этапе из раствора после выщелачивания извлекают карбонат-ион в фазу анионита и из фазы анионита в регенерируемый содовый раствор, направляемый на автоклавное выщелачивание, а на втором этапе обедненный по карбонат-иону раствор направляют на извлечение вольфрамат-иона в фазу анионита и из фазы анионита десорбцией в водный раствор десорбата, который направляют на кристаллизацию паравольфрамата аммония.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2015122091/02A RU2600045C1 (ru) | 2015-06-09 | 2015-06-09 | Способ получения паравольфрамата аммония |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2015122091/02A RU2600045C1 (ru) | 2015-06-09 | 2015-06-09 | Способ получения паравольфрамата аммония |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2600045C1 true RU2600045C1 (ru) | 2016-10-20 |
Family
ID=57138690
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2015122091/02A RU2600045C1 (ru) | 2015-06-09 | 2015-06-09 | Способ получения паравольфрамата аммония |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2600045C1 (ru) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN107638712A (zh) * | 2017-09-30 | 2018-01-30 | 洛阳栾川钼业集团股份有限公司 | 一种治理仲钨酸铵结晶堵塞的装置及方法 |
CN109289940A (zh) * | 2018-10-24 | 2019-02-01 | 赣州海创钨业有限公司 | 一种仲钨酸铵生产用离子交换装置 |
Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4762695A (en) * | 1985-03-04 | 1988-08-09 | Kabushiki Kaisha Toshiba | Methods for preparing high-purity molybdenum or tungsten powder and high-purity oxides powder of the same |
EP0368380A1 (de) * | 1988-11-10 | 1990-05-16 | Metallwerk Plansee Gesellschaft M.B.H. | Verfahren zur Reinigung einer wässrigen Alkali- oder Ammoniummetallatlösung einschliesslich deren Isopolyanionen der Metalle Chrom, Molybdän oder Wolfram |
RU2091317C1 (ru) * | 1994-07-27 | 1997-09-27 | Северо-Кавказский государственный технологический университет | Способ адсорбции ионов из растворов |
RU2118668C1 (ru) * | 1996-11-21 | 1998-09-10 | Георгий Васильевич Веревкин | Способ получения паравольфрамата аммония |
RU2427657C1 (ru) * | 2010-03-11 | 2011-08-27 | Лидия Алексеевна Воропанова | Селективное извлечение вольфрама ( vi ) из растворов катионов тяжелых металлов |
RU2506331C1 (ru) * | 2012-11-19 | 2014-02-10 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Национальный исследовательский Томский политехнический университет" | Способ получения вольфрамата аммония |
-
2015
- 2015-06-09 RU RU2015122091/02A patent/RU2600045C1/ru not_active IP Right Cessation
Patent Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4762695A (en) * | 1985-03-04 | 1988-08-09 | Kabushiki Kaisha Toshiba | Methods for preparing high-purity molybdenum or tungsten powder and high-purity oxides powder of the same |
EP0368380A1 (de) * | 1988-11-10 | 1990-05-16 | Metallwerk Plansee Gesellschaft M.B.H. | Verfahren zur Reinigung einer wässrigen Alkali- oder Ammoniummetallatlösung einschliesslich deren Isopolyanionen der Metalle Chrom, Molybdän oder Wolfram |
RU2091317C1 (ru) * | 1994-07-27 | 1997-09-27 | Северо-Кавказский государственный технологический университет | Способ адсорбции ионов из растворов |
RU2118668C1 (ru) * | 1996-11-21 | 1998-09-10 | Георгий Васильевич Веревкин | Способ получения паравольфрамата аммония |
RU2427657C1 (ru) * | 2010-03-11 | 2011-08-27 | Лидия Алексеевна Воропанова | Селективное извлечение вольфрама ( vi ) из растворов катионов тяжелых металлов |
RU2506331C1 (ru) * | 2012-11-19 | 2014-02-10 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Национальный исследовательский Томский политехнический университет" | Способ получения вольфрамата аммония |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN107638712A (zh) * | 2017-09-30 | 2018-01-30 | 洛阳栾川钼业集团股份有限公司 | 一种治理仲钨酸铵结晶堵塞的装置及方法 |
CN109289940A (zh) * | 2018-10-24 | 2019-02-01 | 赣州海创钨业有限公司 | 一种仲钨酸铵生产用离子交换装置 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US11292725B2 (en) | Method for recovering lithium hydroxide | |
CN106365180B (zh) | 一种从锂矿中提取高纯氯化锂的工艺 | |
US20180320247A1 (en) | Process for producing lithium carbonate from concentrated lithium brine | |
AU2010223194B2 (en) | Method for purifying lithium bicarbonate | |
US20160340757A1 (en) | Scandium recovery method | |
JP6672267B2 (ja) | アルカリ土類炭酸塩の製造方法 | |
CN105836767B (zh) | 一种利用含锂废液制备无水氯化锂的方法 | |
WO2014110216A1 (en) | Methods of recovering scandium from titanium residue streams | |
RU2669737C1 (ru) | Способ получения оксида скандия из скандийсодержащих концентратов | |
RU2600045C1 (ru) | Способ получения паравольфрамата аммония | |
RU2519692C1 (ru) | Способ извлечения редкоземельных элементов из твердых материалов, содержащих редкоземельные элементы | |
CN104556522A (zh) | 一种处理含钒、铬废水的方法 | |
CA3029432C (en) | Recycling of nuclear liquid waste with boron control | |
RU2608117C1 (ru) | Способ переработки растворов после карбонатного вскрытия вольфрамовых руд | |
RU2243157C2 (ru) | Способ получения особочистого карбоната лития | |
WO2014167534A1 (en) | Recovery of yttrium and europium compounds | |
RU2506331C1 (ru) | Способ получения вольфрамата аммония | |
CN110294561A (zh) | 萃取剂及高盐高酚废水的处理方法 | |
RU2633677C1 (ru) | Способ переработки растворов после карбонатной переработки вольфрамовых руд | |
RU2651019C2 (ru) | Способ переработки жидких отходов производства диоксида титана | |
CN114480853A (zh) | 一种强碱溶液除铝的方法和应用 | |
RU2477758C1 (ru) | Способ извлечения америция | |
RU2571763C1 (ru) | Способ извлечения бериллия методом ионного обмена | |
RU2353582C2 (ru) | Способ получения гидроксида бериллия | |
RU2348716C1 (ru) | Способ извлечения ванадия |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20190610 |