RU2597362C2 - Способ и установка для получения аммиака-мочевины - Google Patents

Способ и установка для получения аммиака-мочевины Download PDF

Info

Publication number
RU2597362C2
RU2597362C2 RU2013147266/04A RU2013147266A RU2597362C2 RU 2597362 C2 RU2597362 C2 RU 2597362C2 RU 2013147266/04 A RU2013147266/04 A RU 2013147266/04A RU 2013147266 A RU2013147266 A RU 2013147266A RU 2597362 C2 RU2597362 C2 RU 2597362C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
ammonia
urea
section
synthesis
pressure
Prior art date
Application number
RU2013147266/04A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2013147266A (ru
Inventor
Эрманно Филиппи
Марко БАДАНО
Федерико ЗАРДИ
Андреа СКОТТО
Original Assignee
Касале Са
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Касале Са filed Critical Касале Са
Publication of RU2013147266A publication Critical patent/RU2013147266A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2597362C2 publication Critical patent/RU2597362C2/ru

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C273/00—Preparation of urea or its derivatives, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C273/02—Preparation of urea or its derivatives, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups of urea, its salts, complexes or addition compounds
    • C07C273/10—Preparation of urea or its derivatives, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups of urea, its salts, complexes or addition compounds combined with the synthesis of ammonia
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01C—AMMONIA; CYANOGEN; COMPOUNDS THEREOF
    • C01C1/00—Ammonia; Compounds thereof
    • C01C1/02—Preparation, purification or separation of ammonia
    • C01C1/04—Preparation of ammonia by synthesis in the gas phase
    • C01C1/0405—Preparation of ammonia by synthesis in the gas phase from N2 and H2 in presence of a catalyst
    • C01C1/0488—Processes integrated with preparations of other compounds, e.g. methanol, urea or with processes for power generation
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts

Abstract

Настоящее изобретение относится к способу получения аммиака-мочевины. Жидкий аммиак (20), содержащий незначительные количества водорода, азота, метана и необязательно других инертных в отношении мочевины газов, получают в процессе синтеза аммиака, который проводят при определенном давлении синтеза аммиака, и по крайней мере часть указанного жидкого аммиака используют для обеспечения входного потока аммиака (24) процесса синтеза мочевины 16. При этом жидкий аммиак, образующийся в результате указанного процесса синтеза аммиака, обрабатывают непосредственно при указанном давлении синтеза аммиака на стадиях очистки, предназначенных для удаления инертных в отношении мочевины газов, и таким образом формируют входной поток аммиака (24), пригодный для указанного процесса синтеза мочевины при давлении, близком к указанному давлению синтеза аммиака. Процесс очистки включает по крайней мере следующие стадии: а) охлаждение жидкого аммиака (20) для получения охлажденного потока жидкого аммиака (21), б) отделение газообразной фракции (22), включающей водород и метан, из указанного охлажденного жидкого аммиака, при этом получают очищенный жидкий аммиак (23) при высоком давлении, и в) повторное нагревание указанного очищенного жидкого аммиака (23) после отделения указанной газообразной фракции, при этом получают повторно нагретый очищенный аммиак (24) при температуре, пригодной для подачи в процесс синтеза мочевины. Также предложены установка для получения аммиака-мочевины и способ реконструкции установки для получения аммиака-мочевины. Изобретение позволяет повысить эффективность способа подачи потока аммиака из секции аммиака в секцию мочевины. 3 н. и 10 з.п. ф-лы, 5 ил.

Description

Область изобретения
Настоящее изобретение относится к получению аммиака-мочевины. Получение аммиака-мочевины обозначает способ, в котором аммиак (NH3) синтезируют при взаимодействии пригодного источника углеводорода с пригодным источником азота, затем указанный аммиак взаимодействует с диоксидом углерода (CO2), при этом получают мочевину.
Предшествующий уровень техники
Согласно известному уровню техники аммиак получают при взаимодействии свежего синтез-газа при высоком давлении. Указанный свежий синтез-газ обычно получают при реформинге пригодного источника углеводорода, например природного газа или синтез-газа (SNG), и пригодного источника азота, например воздуха или обогащенного воздуха. Процесс реформинга может включать, например, первичный реформинг и вторичный реформинг. Необработанный синтез-газ, полученный на стадии реформинга, затем обрабатывают на ряде стандартных стадий, включающих, например, конверсию моноксида углерода (CO), метанирование и удаление CO2 перед синтезом аммиака. Фактически синтез аммиака проводят в так называемом замкнутом цикле синтеза аммиака при высоком давлении, которое обычно находится в диапазоне 80-200 бар и в большинстве случаев при приблизительно 150 бар.
Поскольку аммиак является одним из реагентов для синтеза мочевины, секция синтеза мочевины должна располагаться после секции синтеза аммиака. Пример одновременного получения аммиака и мочевины подробно описан в заявке EP 1041038.
Секция синтеза мочевины обычно включает замкнутый цикл синтеза мочевины высокого давления и секцию регенерации. Указанный замкнутый цикл синтеза мочевины обычно включает реакционную секцию, секцию стриппинга и секцию конденсации.
Более подробно, известные методы синтеза мочевины включают процессы автостриппинга (селфстриппинга) или термостриппинга, при необходимости с использованием аммиака в качестве стриппинг-агента, и CO2 стриппинг-процесс с использованием диоксида углерода в качестве стриппинг-агента.
Описание автостриппинга можно найти в патенте GB 1542371 и в справочнике Kirk-Othmer, Encyclopedia of Chemical Technology, 3е изд., т.23, сс.548-562.
Характерным признаком процесса CO2 стриппинга является стриппинг непревращенного карбамата при противоточном контактировании со свежим диоксидом углерода при давлении синтеза. В типичном процессе CO2 стриппинга конденсация карбамата при высоком давлении происходит не полностью, оставшиеся газы конденсируются в реакторе и обеспечивают реактор источником тепла, а именно тепла, требуемого для дегидратации карбамата и для нагревания смеси до равновесной температуры (см энциклопедию Ullmann′s Encyclopedia of Industrial Chemistry, 5-е изд., т.A27, сс 344-346). Однако известно также, что можно проводить общую конденсацию в секции конденсации высокого давления на установке CO2 стриппинга. В этом случае газообразная смесь, поступающая в указанную секцию конденсации, конденсируется в максимально возможной степени с учетом специфических условий (состав смеси, температура, давление и т.п.) в секции конденсации, в отличие от процессов частичной конденсации газообразной смеси, где часть газообразной смеси специально не конденсируется, обеспечивая реактор источником тепла, как указано ранее.
Стандартный процесс CO2 стриппинга мочевины с частичной конденсацией описан, например, в заявке WO 00/00466. Способ с полной конденсацией и метод реконструкции установки с частичной конденсацией в установку с полной конденсацией описан в заявке WO 01/96287.
Как указано выше, при синтезе аммиака получают поток жидкого аммиака при значительном давлении, обычно приблизительно 150 бар, и температуре, близкой к 0°C, например в диапазоне от -10 до 10°C (от 263 до 283K). Указанный поток жидкого аммиака содержит некоторые растворенные газы, включая H2, N2, CH4 и Ar, которые по существу являются инертными в отношении реакции синтеза мочевины и их можно считать инертными в отношении мочевины газами. Следует исключить накопление инертных в отношении мочевины газов в реакционной зоне синтеза мочевины. Действительно инертные в отношении мочевины газы приводят к снижению эффективности конверсии, так как они снижают парциальное давление реагентов и занимают некоторый объем в доступной реакционной зоне. Накопление свободного водорода в скруббере замкнутого цикла синтеза мочевины может также приводить к образованию взрывоопасной смеси с кислородом, который обычно подают в замкнутый цикл мочевины в качестве пассивирующего агента.
Для исключения указанных выше проблем в предшествующем уровне техники использовали снижение давления в потоке аммиака для удаления инертных в отношении мочевины газов перед подачей в секцию мочевины. Давление в потоке жидкого аммиака сначала снижают, обычно до величины менее 10 бар, и инертные в отношении мочевины газы отделяют в сепараторе низкого давления. Затем в полученном таким образом потоке очищенного жидкого аммиака снова повышают давление до величины, требуемой для подачи в замкнутый цикл синтеза мочевины. В предшествующем уровне техники полагали, что указанные стадии снижения и последующего повышения давления имеют значение для максимально возможного снижения количества указанных инертных в отношении мочевины газов, достигающих реактора синтеза мочевины. Однако следует понимать, что при этом теряется энергия давления выходящего потока из замкнутого цикла синтеза аммиака. Для повышения давления жидкого аммиака требуются потребление энергии и использование крупногабаритных и дорогостоящих насосов, то есть значительные капитальные расходы. Если требуется увеличение производительности установки аммиак-мочевина, например увеличение производительности секции аммиака, то насосы, подающие аммиак, могут оказаться не способными поддерживать увеличенную скорость потока аммиака, подаваемого в следующую секцию мочевины, таким образом, создавая узкое место в установке.
Краткое изложение сущности изобретения
Цель настоящего изобретения заключается в разработке более эффективного и менее дорогостоящего способа подачи потока аммиака из секции аммиака в секцию мочевины.
Указанная цель достигается при разработке способа получения аммиака-мочевины по независимому п.1, в котором жидкий аммиак, содержащий незначительные количества водорода, азота, метана и других инертных в отношении мочевины газов, получают в процессе синтеза аммиака, который проводят при определенном давлении синтеза аммиака, и по крайней мере часть указанного жидкого аммиака используют для обеспечения входного потока аммиака в процесс синтеза мочевины, причем указанный способ получения аммиака-мочевины отличается тем, что жидкий аммиак, образующийся в указанном процессе синтеза аммиака, обрабатывают непосредственно при указанном давлении синтеза аммиака на стадиях очистки, предназначенных для удаления инертных в отношении мочевины газов, и таким образом формируют входной поток аммиака, пригодный для указанного процесса синтеза мочевины при давлении, близком к указанному давлению синтеза аммиака, а процесс очистки включает по крайней мере следующие стадии:
а) охлаждение жидкого аммиака для получения охлажденного потока жидкого аммиака,
б) отделение газообразной фракции, включающей водород и азот, из указанного охлажденного жидкого аммиака, при этом получают очищенный жидкий аммиак при высоком давлении, и
в) повторное нагревание указанного очищенного жидкого аммиака и отделение указанной газообразной фракции, при этом получают повторно нагретый очищенный аммиак при температуре, пригодной для подачи в процесс синтеза мочевины.
Указанные выше стадии охлаждения и повторного нагревания жидкого аммиака в основном проводят при одном и том же давлении процесса синтеза аммиака, без снижения и повторного повышения давления, как описано в предшествующем уровне техники. Величина давления жидкого аммиака, которая является пригодной для секции мочевины, близка к давлению синтеза аммиака, то есть составляет аналогичную величину минус падение давления, связанное с промежуточным охлаждением и повторным нагреванием, а также с другими стадиями процесса очистки, если они используются.
Значительное удаление водорода и/или метана проводят при охлаждении жидкого аммиака до пригодной температуры, так как растворимость водорода в жидком аммиаке зависит от температуры и уменьшается со снижением температуры. Следует понимать, что в настоящем изобретении предусматривается, что растворимость газов, инертных в отношении мочевины, прежде всего H2 и CH4, снижается под действием температуры в большей степени, чем при изменении давления. Таким образом, предварительное удаление газов, инертных в отношении мочевины, прежде всего водорода, можно проводить при значительно более низких затратах, чем при стандартной технологии, включающей снижение и последующее увеличение давления аммиака и применение соответствующих насосов.
Предпочтительно, жидкий аммиак охлаждают до температуры от -35°C до -15°C (приблизительно от 238 до 258K), чтобы отделить значительное количество растворенных водорода и метана.
Более предпочтительно, стадию охлаждения жидкого аммиака проводят после процесса разделения потока жидкость-газ, выходящего из реактора синтеза аммиака, отделения рециркулирующего газа, который затем используют в синтезе аммиака, с целью сбережения энергии и улучшения процесса отделения водорода и метана.
Температура повторного нагревания очищенного аммиака, согласно предпочтительным вариантам осуществления настоящего изобретения, находится в диапазоне от 10 до 120°C.
Давление очищенного и повторно нагретого аммиака в дальнейшем можно увеличить, если необходимо, чтобы компенсировать потери давления или когда давление в процессе синтеза мочевины выше, по сравнению с давлением в процессе синтеза аммиака. Однако в любом случае энергия давления жидкого аммиака сохраняется, что является значительным преимуществом по сравнению с предшествующим уровнем техники, когда наблюдаются потери энергии давления жидкого аммиака, и для повышения давления требуется дорогостоящее насосное оборудование. Например, заявителем было установлено, что при подаче аммиака потребляется приблизительно 6 кВтч на тонну мочевины, что означает от 25% до 30% потребляемой электроэнергии.
Жидкий аммиак, который подают в процесс синтеза мочевины, может представлять собой полный выходной поток аммиака из секции синтеза аммиака или только его часть. Согласно вариантам осуществления настоящего изобретения, в которых для получения мочевины используют только часть синтезированного аммиака, можно получать комбинированный выходной поток аммиака и мочевины.
Повторно нагретый жидкий аммиак можно необязательно подвергать процессу дегидрирования перед подачей в секцию мочевины для получения еще более низкого относительного количества водорода в реакционной зоне мочевины. Указанный процесс дегидрирования можно проводить в присутствии пригодного катализатора, такого как известные катализаторы De-Oxo.
Другая необязательная мера предотвращения накопления водорода в реакционном пространстве заключается в дегидрировании потока отходящего газа из установки получения мочевины. Например, специалистам в данной области техники известен способ отбора отходящих газов из секции конденсации и из реакционной зоны, и промывка указанных отходящих газов рециркулирующим раствором карбамата, образующегося, например, в секции разложения карбамата при среднем или низком давлении. На указанной стадии промывки получают карбаматсодержащий жидкий поток, который поступает через рециркулирующую систему в реакционную зону, при необходимости через секцию конденсации. Признаком настоящего изобретения является дегидрирование указанных отходящих газов перед стандартной стадией промывки.
Можно также проводить необязательное дегидрирование CO2, подаваемого в процесс получения мочевины. Подаваемый CO2 можно дегидрировать при контактировании CO2 с кислородсодержащим потоком, предпочтительно воздухом, и с пригодным катализатором, при этом водород, содержащийся в подаваемом диоксиде углерода, окисляется и удаляется в форме воды. Указанные выше варианты дегидрирования подаваемого аммиака, подаваемого CO2 и потока отходящих газов можно осуществлять в отдельности или в любой комбинации.
Предпочтительный признак настоящего изобретения заключается в исключении стадии дегидрирования подаваемого потока CO2 за счет отделения водорода из подаваемого потока аммиака и возможно из потока отходящего газа, что является существенным преимуществом по сравнению с предшествующим уровнем техники, так как дегидрирование подаваемого CO2 проводят при введении воздуха, например, между двумя ступенями компрессора CO2. Содержащийся в воздухе кислород взаимодействует с водородом с образованием воды, но воздух также содержит большое количество азота (N2), который является инертным по отношению к мочевине газом и снижает эффективность реактора. Наоборот, удаление водорода из подаваемого аммиака по настоящему изобретению не оказывает влияния на реактор синтеза мочевины, а удаление водорода из отходящего газа позволяет использовать доступный кислород, который в любом случае вводят в качестве пассивирующего агента для стриппера. Другими словами, в настоящем изобретении предлагается уменьшение количества воздуха, вводимого в замкнутый цикл мочевины, что оказывает благоприятное действие на эффективность конверсии, прежде всего в реакторе.
Более подробно, в предпочтительном варианте осуществления настоящего изобретения предлагается дегидрирование отходящего газа перед промывкой в скруббере, который размещен после стриппера. Так как пассивирующий кислород в основном необходим в стриппере, это означает, что на стадии промывки используют избыток кислорода по сравнению с количеством кислорода, который действительно необходим для защиты скруббера. Следовательно, на стадии дегидрирования, перед промывкой, потребляется некоторый избыток указанного кислорода, который при необходимости можно использовать для защиты стриппера.
Настоящее изобретение относится к получению аммиака-мочевины с использованием любого процесса синтеза мочевины, включая не-стриппинг, полный рециркуляционный процесс, стриппинг аммиака, автостриппинг, стриппинг CO2. В конкретном варианте предлагается получение мочевины с использованием процесса стриппинга CO2 с полной конденсацией, включая замкнутый цикл синтеза мочевины при высоком давлении, включающую по крайней мере реакционную зону, секцию стриппинга CO2 и секцию полной конденсации. В этом случае аммиак, подаваемый в секцию мочевины, предпочтительно направляют полностью или частично в указанную секцию полной конденсации, предпочтительно основную часть подаваемого аммиака направляют в секцию полной конденсации, а остальную часть аммиака направляют в зону реакции.
Дополнительные объекты настоящего изобретения включают установку для получения аммиака-мочевины, предназначенную для проведения указанного выше процесса, и реконструкцию существующей установки для получения аммиака-мочевины согласно прилагаемым пунктам формулы.
Дополнительные признаки и преимущества настоящего изобретения подробно представлены в следующем описании в качестве примера осуществления настоящего изобретения со ссылкой на прилагаемые рисунки, который не ограничивает объем изобретения.
Краткое описание фигур
На фигуре 1 приведена схема установки для получения аммиака-мочевины согласно одному варианту настоящего изобретения.
На фигуре 2 приведена схема установки для получения аммиака-мочевины согласно другому варианту настоящего изобретения.
На фигуре 3 приведена схема замкнутого цикла синтеза мочевины в секции мочевины в установке для получения аммиака-мочевины согласно предпочтительному варианту настоящего изобретения.
На фигуре 4 приведена упрощенная схема установки для получения аммиака-мочевины согласно предшествующему уровню техники.
На фигуре 5 приведен пример установки для получения аммиака-мочевины, как указано на фиг.4, реконструированной согласно одному из вариантов настоящего изобретения.
Подробное описание предпочтительных вариантов осуществления изобретения
Как указано на фиг.1, установка для получения аммиака-мочевины включает секцию получения аммиака 10 и секцию получения мочевины 16. Секция получения аммиака 10 включает внешний аппарат 11 для получения свежего газообразного аммиака, замкнутый цикл синтеза аммиака 12, теплообменник или охладитель аммиака 13, предназначенный для охлаждения жидкого аммиака, поступающего из замкнутого цикла синтеза аммиака 12, газожидкостный сепаратор 14 и другой теплообменник 15 для повторного нагревания жидкого аммиака, отделенного в газожидкостном сепараторе 14.
Во внешний аппарат 11 секции аммиака 10 подают десульфированный природный газ или природный синтез-газ или другой источник углеводорода, поток пара для парового реформинга и поток воздуха или обогащенного воздуха. В результате реформинга источника углеводорода образуется неочищенный синтез-газ, который затем обрабатывают и получают свежий газ 19. Указанные стадии известны в данной области техники, см., например, EP 2065337, и в дальнейшем не описаны. Свежий газ 19 взаимодействует в замкнутом цикле 12 и образует поток жидкого аммиака 20 высокого давления, содержащий незначительные количества H2, N2, CH4, Ar. Так как указанные незначительные компоненты являются в основном инертными в отношении реакции между аммиаком и диоксидом углерода для получения мочевины, они рассматриваются как инертные в отношении мочевины. Жидкий аммиак 20 обычно находится при температуре от -10°C до 10°C и давлении приблизительно 150 бар.
В примере, показанном на фиг.1, весь поток аммиака 20 используют для получения мочевины в секции мочевины 16, хотя в других вариантах осуществления настоящего изобретения часть указанного потока 20 отбирают для получения аммиака в качестве конечного продукта, а остальную часть используют для получения мочевины. В данном примере поток аммиака 20 охлаждают в охладителе аммиака 13 до температуры предпочтительно в диапазоне от -35°C до -15°C и более предпочтительно от -33°C до -20°C с целью снижения растворимости водорода и метана. При пониженной растворимости газообразный поток 22, включающий водород и метан, легко разделяется в газожидкостном сепараторе 14, очищенный жидкий аммиак 23 со сниженным содержанием газов, инертных в отношении мочевины, и прежде всего водорода и метана, повторно нагревают в теплообменнике 15 до температуры, пригодной для подачи в секцию мочевины 16, предпочтительно до температуры в диапазоне от 10°C до 120°C.
Следует отметить, что охладитель 13, сепаратор 14 и нагреватель 15 в основном эксплуатируют при том же самом давлении подачи, что и в замкнутом цикле синтеза 12. Другими словами, жидкий аммиак 20 направляют непосредственно при давлении подачи через стадии охлаждения, разделения и повторного нагревания, таким образом, давление очищенного жидкого аммиака 24 равно давлению в замкнутом цикле 12 минус потери давления в элементах 13, 14 и 15. Следовательно, очищенный жидкий аммиак 24 в основном сохраняет количество энергии давления жидкого потока 20 в замкнутом цикле синтеза 12 и его можно направлять в секцию мочевины 16 при высоком давлении, близком к давлению синтеза аммиака, и обычно близком также к давлению синтеза мочевины. Следовательно, очищенный жидкий аммиак 24 можно подавать в секцию мочевины 16 без существенного повышения давления. При необходимости для аммиака можно установить циркуляционный насос. При необходимости в потоке аммиака 24 для подачи в секцию мочевины 16 давление можно повысить.
Источник CO2 для той же самой секции мочевины 16 представлен потоком 25. Необязательно некоторое количество CO2 в потоке 25 можно регенерировать в виде побочного продукта секции аммиака, прежде всего при удалении CO2 из неочищенного синтез-газа во внешнем аппарате 11.
На фиг.2 представлена схема другого варианта, в котором очищенный жидкий аммиак 24 подвергают процессу дегидрирования перед подачей в секцию мочевины 16. Указанный процесс дегидрирования проводят в аппарате для дегидрирования 30, который также эксплуатируют при высоком давлении синтеза аммиака. В результате дегидрирования жидкого аммиака отделяют H2-обогащенный поток, который можно регенерировать для дальнейшего использования. Дегидрированный и, следовательно, очищенный жидкий аммиак 27 направляют в секцию мочевины 16.
В секции мочевины 16 можно использовать любой известный способ получения мочевины, включая стриппинг аммиака, автостриппинг, CO2-стриппинг, не-стриппинг, включая процесс полной рециркуляции.
Секция мочевины 16 обычно включает замкнутый цикл синтеза мочевины высокого давления и секцию регенерации, включающую секцию (секции) обработки среднего давления и/или низкого давления. На фиг.3 показан наиболее предпочтительный вариант замкнутого цикла высокого давления в секции мочевины 16. Как показано на фиг.3, замкнутый цикл HP 100 включает реактор 101, стриппер 102, конденсатор карбамата 103 и скруббер 104. Конденсатор 103 предпочтительно предназначен для полной конденсации и в данном случае рассматривается как полный конденсатор. Предпочтительно стриппер 102 представляет собой вертикальный обогреваемый паром кожухотрубчатый теплообменник, полный конденсатор 103 предпочтительно представляет собой трубчатый конденсатор с падающей пленкой, как описано в заявке WO 01/96287.
Входные потоки в замкнутый цикл 100 представляют собой источник аммиака 24 или дополнительный дегидрированный поток аммиака 27 (см. фиг.2) и поток CO2 25. Входной поток аммиака предпочтительно разделяют на два потока, один направляют в реактор, а другой - в конденсатор. В примере показан входной поток аммиака 24, разделенный на два потока 24a и 24b. Предпочтительно поток 24b, направляемый в конденсатор, содержит большую часть потока 24, например 2/3 (две трети) от общего количества.
Смесь 110, полученную в реакторе 101 и содержащую мочевину, карбамат и не прореагировавший аммиак, смешивают с потоком CO2 25, и получают концентрированный раствор мочевины 111 и пары 112, включающие аммиак и диоксид углерода. Указанные пары 112 предпочтительно разделяют на первый поток 113, направляемый в полный конденсатор 103, и второй поток 114, направляемый в реактор 101.
Конденсат 119 подают в реактор вместе с потоком аммиака 24а через эжектор 120. Верхние отходящие газы 114 из конденсатора 103 направляют в скруббер 104 после смешивания с отходящими газами 116 из реактора. Отходящие газы 117 промывают раствором карбамата 130, возвращенного из секции регенерации (не показана), то есть полученного после разложения карбамата, содержащегося в концентрированном растворе 111. Неконденсированную фракцию 115 выпускают из верхней части скруббера 104, оставшуюся карбаматсодержащую жидкую фракцию 118 возвращают в полный конденсатор 103 вместе с оставшейся частью 24b подаваемого аммиака через второй эжектор 121.
Преимущество схемы, приведенной на фиг.3, заключается в том, что скруббер 104 представляет собой дополнительный барьер против накопления инертных в отношении мочевины газов в зоне реакции, а именно в данном примере в реакторе 101. Фактически основную часть инертных в отношении мочевины газов, растворенных в потоке 24b подаваемого аммиака 24, выпускают с потоком 115 до их попадания в реактор 101. Следует понимать, что схему, показанную на фиг.3, можно эксплуатировать при относительно высоком содержании инертных в отношении мочевины газов в подаваемом аммиаке 24, прежде всего с использованием предпочтительных вариантов, в которых поток 24b содержит основное количество подаваемого аммиака 24.
Необязательные признаки настоящего изобретения включают дополнительное удаление водорода с целью исключить риск образования взрывоопасных смесей, прежде всего в скруббере 104. Согласно одному варианту настоящего изобретения пары 117 подвергают процессу дегидрирования до входа в указанный скруббер 104, то есть пригодный аппарат дегидрирования устанавливают перед скруббером 104. Другой необязательный признак включает дегидрирование источника CO2 в потоке 25.
Дегидрирование любых отходящих газов 117 или подаваемого потока CO2 25 предпочтительно проводят в присутствии катализаторов DeOxo, которые выпускаются, например, фирмой BASF и которые специально предназначены для удаления O2 и/или H2 из газообразных потоков. При этом образуются побочные продукты H2O и CO2.
Другим объектом настоящего изобретения является реконструкция стандартной установки для производства аммиака-мочевины. Пример приведен на фигурах 4 и 5.
На фиг.4 приведена схема стандартной установки для производства аммиака-мочевины, в которой секция аммиака включает внешний аппарат 211 и замкнутый цикл синтеза HP 212. Давление жидкого аммиака 220 снижают через расширитель 230, а инертные в отношении мочевины газы отделяют в сепараторе низкого давления 231. Давление очищенного аммиака затем снова повышают на стадии накачивания 232, при этом получают аммиак высокого давления для подачи в секцию мочевины 216.
Согласно одному из вариантов настоящего изобретения указанную установку можно реконструировать, как показано на фиг.5, при включении в схему охладителя аммиака высокого давления 213, сепаратора 214 и нагревателя 215, чтобы получить поток очищенного аммиака высокого давления 224 без применения насосов 232. Преимущество настоящего изобретения, прежде всего, заключается в том, что повышается производительность секции синтеза аммиака (то есть поток 220 увеличивается после реконструкции), т.к. скорость насосов 232 часто является узким местом всей установки, а замена насосов на более мощные или установка дополнительных насосов является весьма дорогостоящей. Следует отметить, что оборудование низкого давления, включая клапан 230, сепаратор 231 и насосы 232 (пунктирная линия на фиг.5) можно отключить или его можно эксплуатировать параллельно с вновь установленной разделительной секцией высокого давления, включающей аппараты 213, 214 и 215.

Claims (13)

1. Способ получения аммиака-мочевины, в котором жидкий аммиак (20), содержащий незначительные количества водорода, азота, метана и необязательно других инертных в отношении мочевины газов, получают в процессе синтеза аммиака, который проводят при определенном давлении синтеза аммиака, и по крайней мере часть указанного жидкого аммиака используют для обеспечения входного потока аммиака (24) процесса синтеза мочевины 16, причем указанный способ получения аммиака-мочевины отличается тем, что жидкий аммиак, образующийся в результате указанного процесса синтеза аммиака, обрабатывают непосредственно при указанном давлении синтеза аммиака на стадиях очистки, предназначенных для удаления инертных в отношении мочевины газов, и таким образом формируют входной поток аммиака (24), пригодный для указанного процесса синтеза мочевины при давлении, близком к указанному давлению синтеза аммиака, а процесс очистки включает по крайней мере следующие стадии:
а) охлаждение жидкого аммиака (20) для получения охлажденного потока жидкого аммиака (21),
б) отделение газообразной фракции (22), включающей водород и метан, из указанного охлажденного жидкого аммиака, при этом получают очищенный жидкий аммиак (23) при высоком давлении, и
в) повторное нагревание указанного очищенного жидкого аммиака (23) после отделения указанной газообразной фракции, при этом получают повторно нагретый очищенный аммиак (24) при температуре, пригодной для подачи в процесс синтеза мочевины.
2. Способ по п.1, где жидкий аммиак охлаждают до температуры от -35°С до -15°С.
3. Способ по п.1 или 2, где температура повторного нагревания находится в диапазоне от 10 до 120°С.
4. Способ по п.1, где указанный повторно нагретый очищенный жидкий аммиак (24) подвергают процессу дегидрирования перед подачей в процесс синтеза мочевины, при этом получают дополнительно очищенный питающий поток аммиака (27) с низким содержанием Н2 для указанного процесса синтеза мочевины.
5. Способ по п.1, включающий стадию промывки, где отходящие газы (114), полученные на стадии конденсации в процессе синтеза мочевины, и/или отходящие газы (116), полученные в ходе конверсии в мочевину, промывают рециркулирующим раствором карбамата и получают карбаматсодержащий жидкий поток (118), который поступает через рециркулирующую систему в реакционную зону мочевины, и где указанные отходящие газы (114, 116) подвергают дегидрированию перед указанной промывкой.
6. Способ по п.1, дополнительно включающий стадию дегидрирования питающего диоксида углерода (25) в указанном процессе синтеза мочевины.
7. Способ по п.4, где указанный процесс синтеза мочевины (16) представляет собой стриппинг СО2 с полной конденсацией, включая замкнутый цикл синтеза мочевины (100) при высоком давлении, включающий по крайней мере реакционную зону (101), секцию стриппинга СО2 (102) и секцию полной конденсации (103), при этом поток аммиака (24, 27), подаваемый в процесс синтеза мочевины, направляют полностью или частично в указанную секцию полной конденсации.
8. Способ по п.7, где основную часть указанного входного потока аммиака (24, 27) направляют в секцию полной конденсации, а остальную часть входного потока аммиака направляют в реактор.
9. Установка для получения аммиака-мочевины, предназначенная для проведения способа по любому из пп.1-8, которая включает по крайней мере секцию аммиака и секцию мочевины, причем секция аммиака включает замкнутый цикл синтеза аммиака (12), в котором получают жидкий аммиак (20) высокого давления, содержащий незначительные количества водорода, азота, метана и необязательно других инертных в отношении мочевины газов, и указанный жидкий аммиак или, соответственно, его часть является источником аммиака для указанной секции мочевины, при этом указанная установка отличается тем, что секция аммиака включает секцию очистки высокого давления, которую эксплуатируют в основном при давлении подачи в замкнутом цикле синтеза аммиака и которая предназначена для удаления из жидкого аммиака газов, инертных в отношении мочевины, и указанная секция очистки высокого давления включает по крайней мере:
а) охладитель аммиака (13), в который подают указанный жидкий аммиак,
б) газожидкостный сепаратор, в который подают охлажденный жидкий аммиак из указанного охладителя аммиака и в котором разделяют газообразный поток (22), включающий водород и азот, от указанного охлажденного жидкого аммиака, и
в) теплообменник для повторного нагревания аммиака, в котором очищенный жидкий аммиак (23) из указанного газожидкостного сепаратора повторно нагревают до температуры, пригодной для подачи в секцию синтеза мочевины.
10. Установка для получения аммиака-мочевины по п.9, включающая
- устройство для дегидрирования (30), в которое подают указанный повторно нагретый очищенный жидкий аммиак (24) перед подачей в секцию мочевины, причем указанное устройство обеспечивает подачу дополнительно очищенного жидкого аммиака (27) с низким содержанием Н2 в указанную секцию мочевины установки для получения аммиака-мочевины, и/или
- устройство для дегидрирования для удаления водорода из потока CO2 (25), подаваемого в указанную секцию мочевины.
11. Установка по п.9, включающая замкнутый цикл синтеза мочевины (100), включая скруббер (104), где отходящие газы (114), образовавшиеся на стадии конденсации, и/или отходящие газы (116), образовавшиеся при конверсии в мочевину, промывают рециркулирующим раствором карбамата, и установка включает устройство для дегидрирования, расположенное перед указанным скруббером (104), для удаления водорода из отходящих газов (117), направляемых в указанный скруббер.
12. Установка для получения аммиака-мочевины по любому из пп.9-11, где секция мочевины включает замкнутый цикл синтеза мочевины (100) высокого давления, по крайней мере с реактором (101), секцией стриппинга СО2 (102) и секцией полной конденсации (103), причем очищенный аммиак, полученный в секции аммиака, направляют напрямую полностью или частично в указанную секцию полной конденсации.
13. Способ реконструкции установки для получения аммиака-мочевины, где установка включает секцию аммиака и секцию мочевины, где из секции аммиака получают поток аммиака (220) высокого давления, содержащий газы, инертные в отношении мочевины, и секцию очистки, эксплуатируемую при пониженном давлении расширенного потока аммиака, и по крайней мере стадию накачивания (232) для повышения давления аммиака после очистки, и способ включает следующие стадии:
- включение секции очистки высокого давления, которую эксплуатируют в основном при давлении подачи в замкнутом цикле синтеза аммиака и которая предназначена для удаления газов, инертных в отношении мочевины, из жидкого аммиака, причем указанная секция очистки высокого давления включает по крайней мере охладитель аммиака (13), предназначенный для входящего потока указанного жидкого аммиака, газожидкостный сепаратор, предназначенный для входящего потока охлажденного жидкого аммиака из указанного охладителя аммиака, и предназначенный для отделения газообразного потока (22), содержащего водород и азот из указанного охлажденного жидкого аммиака, и теплообменник для повторного нагревания аммиака, предназначенный для повторного нагревания указанного очищенного жидкого аммиака (23) до температуры, пригодной для подачи в секцию синтеза мочевины,
- подачу по крайней мере части потока аммиака высокого давления, полученного в секции аммиака, в указанную вновь установленную секцию очистки высокого давления.
RU2013147266/04A 2011-03-24 2012-02-10 Способ и установка для получения аммиака-мочевины RU2597362C2 (ru)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP11159656A EP2502881A1 (en) 2011-03-24 2011-03-24 Process and plant for ammonia-urea production
EP11159656.5 2011-03-24
PCT/EP2012/052276 WO2012126673A1 (en) 2011-03-24 2012-02-10 Process and plant for ammonia-urea production

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2013147266A RU2013147266A (ru) 2015-04-27
RU2597362C2 true RU2597362C2 (ru) 2016-09-10

Family

ID=44147600

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2013147266/04A RU2597362C2 (ru) 2011-03-24 2012-02-10 Способ и установка для получения аммиака-мочевины

Country Status (9)

Country Link
US (1) US9708250B2 (ru)
EP (2) EP2502881A1 (ru)
CN (1) CN103764564B (ru)
BR (1) BR112013024448B1 (ru)
CA (1) CA2831183C (ru)
PL (1) PL2688840T3 (ru)
RU (1) RU2597362C2 (ru)
UA (1) UA115032C2 (ru)
WO (1) WO2012126673A1 (ru)

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BR9910322A (pt) 1998-05-14 2001-09-25 Stevens Lee Company Dispositivo de corte e método para o corte de um material de um recipiente
PL2805914T3 (pl) 2013-05-23 2018-02-28 Haldor Topsøe A/S Sposób współwytwarzania amoniaku, mocznika i metanolu
EP2993158A1 (en) * 2014-09-05 2016-03-09 Casale SA Process for production of ammonia and derivatives, in particular urea
EP3150553A1 (en) * 2015-09-30 2017-04-05 Casale SA Method for purification of a co2 stream
CN109607567B (zh) * 2018-12-19 2022-04-29 南京新世纪江南环保科技发展有限公司 一种利用含氢或含碳尾气一体化生产合成氨、碳酸氢钠、甲酸钠、尿素的方法
CN114149012B (zh) * 2021-11-03 2023-04-25 锡林郭勒热电有限责任公司 一种热解炉

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1246660A (en) * 1967-12-21 1971-09-15 Stamicarbon Process for the preparation of urea in combination with the synthesis of ammonia
US3647872A (en) * 1967-12-21 1972-03-07 Stamicarbon Preparation of urea in combination with the synthesis of ammonia
US5523483A (en) * 1995-06-16 1996-06-04 The M. W. Kellogg Company Integrated urea/ammonia process
WO2001096288A1 (en) * 2000-06-15 2001-12-20 Urea Casale S.A. Process for decomposing a carbamate aqueous solution coming from the urea recovery section of a urea production plant
EP1041038B1 (en) * 1999-03-31 2003-06-04 Urea Casale S.A. Method for the simultaneous modernization of a plant for ammonia production and a plant for urea production
EP2199279A1 (en) * 2008-12-17 2010-06-23 Urea Casale S.A. Improvement to the high-pressure loop in a process for synthesis of urea

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL16594C (ru) * 1924-12-23 1900-01-01
US2214068A (en) * 1939-01-20 1940-09-10 Solvay Process Co Process for the production of urea from ammonia and carbon dioxide containing inerts
US3303215A (en) 1962-03-09 1967-02-07 Toyo Koatsu Ind Inc Synthesis of urea
US3310376A (en) * 1963-09-09 1967-03-21 Chemical Construction Corp Process for combined production of ammonia and urea
IT1068268B (it) 1976-09-09 1985-03-21 Snam Progetti Procedimento per la produzione di urea e purificazione delle acque
US4579723A (en) * 1985-03-28 1986-04-01 The Boc Group, Inc. Methods for purifying inert gas streams
NL1009516C2 (nl) 1998-06-29 2000-01-04 Dsm Nv Werkwijze voor de bereiding van ureum.
DE69908545T2 (de) * 1999-03-16 2004-04-29 Urea Casale S.A. Verfahren zur Modernisierung einer Harnstoffanlage
EP2065337A1 (en) 2007-11-27 2009-06-03 Ammonia Casale S.A. Process for producing ammonia synthesis gas

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1246660A (en) * 1967-12-21 1971-09-15 Stamicarbon Process for the preparation of urea in combination with the synthesis of ammonia
US3647872A (en) * 1967-12-21 1972-03-07 Stamicarbon Preparation of urea in combination with the synthesis of ammonia
US5523483A (en) * 1995-06-16 1996-06-04 The M. W. Kellogg Company Integrated urea/ammonia process
EP1041038B1 (en) * 1999-03-31 2003-06-04 Urea Casale S.A. Method for the simultaneous modernization of a plant for ammonia production and a plant for urea production
WO2001096288A1 (en) * 2000-06-15 2001-12-20 Urea Casale S.A. Process for decomposing a carbamate aqueous solution coming from the urea recovery section of a urea production plant
EP2199279A1 (en) * 2008-12-17 2010-06-23 Urea Casale S.A. Improvement to the high-pressure loop in a process for synthesis of urea

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
КУЧЕРЯВЫЙ В.И. и др., Синтез и применение карбамида, Изд. "Химия" Ленинградское отделение, 1970, с. 216-226. *

Also Published As

Publication number Publication date
BR112013024448A2 (pt) 2020-11-10
BR112013024448B1 (pt) 2021-06-08
PL2688840T3 (pl) 2015-05-29
EP2688840B1 (en) 2014-12-17
CN103764564B (zh) 2018-09-04
RU2013147266A (ru) 2015-04-27
UA115032C2 (uk) 2017-09-11
EP2502881A1 (en) 2012-09-26
US9708250B2 (en) 2017-07-18
CN103764564A (zh) 2014-04-30
US20140018575A1 (en) 2014-01-16
CA2831183C (en) 2019-12-10
CA2831183A1 (en) 2012-09-17
WO2012126673A1 (en) 2012-09-27
EP2688840A1 (en) 2014-01-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2597362C2 (ru) Способ и установка для получения аммиака-мочевины
KR100419761B1 (ko) 통합암모니아/요소플랜트및그작업의통합방법
JP6653388B2 (ja) 二酸化炭素を供給して尿素を合成する方法
RU2196767C2 (ru) Способ совместного производства аммиака и мочевины, установка для осуществления способа, способ модернизации установок синтеза аммиака и синтеза мочевины
RU2597920C2 (ru) Способ производства аммиака
AU2015252275B2 (en) Process and plant for the synthesis of urea and melamine
US8158823B2 (en) Method for the modernization of a urea production plant
JP2000302743A (ja) アンモニア生産プラントおよび尿素生産プラントの同時近代化方法
US11236043B2 (en) Ammonia-urea integrated process and plant
US10508079B2 (en) Method for purification of a CO2 stream
US7091379B2 (en) Process and plant for the production of urea
RU2751855C2 (ru) Способ синтеза аммиака
JPH10120643A (ja) 改良された尿素合成方法
WO2024010450A1 (en) Production of urea and melamine