RU2593844C2 - Акустический строительный материал с хитозаном - Google Patents
Акустический строительный материал с хитозаном Download PDFInfo
- Publication number
- RU2593844C2 RU2593844C2 RU2013133765/03A RU2013133765A RU2593844C2 RU 2593844 C2 RU2593844 C2 RU 2593844C2 RU 2013133765/03 A RU2013133765/03 A RU 2013133765/03A RU 2013133765 A RU2013133765 A RU 2013133765A RU 2593844 C2 RU2593844 C2 RU 2593844C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- chitosan
- suspension
- binder
- ingredients
- amount
- Prior art date
Links
- 229920001661 Chitosan Polymers 0.000 title claims abstract description 74
- 239000004566 building material Substances 0.000 title claims description 8
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 claims abstract description 24
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims abstract description 22
- 239000000945 filler Substances 0.000 claims abstract description 15
- 239000000835 fiber Substances 0.000 claims abstract description 14
- 238000005452 bending Methods 0.000 claims abstract description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 22
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims description 19
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 claims description 17
- 239000008107 starch Substances 0.000 claims description 17
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 claims description 17
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 claims description 11
- 239000011490 mineral wool Substances 0.000 claims description 9
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 8
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 8
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 7
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 claims description 7
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 6
- 229920003043 Cellulose fiber Polymers 0.000 claims description 4
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000004927 clay Substances 0.000 claims description 4
- 229920000126 latex Polymers 0.000 claims description 4
- 239000004816 latex Substances 0.000 claims description 4
- 239000010451 perlite Substances 0.000 claims description 4
- 235000019362 perlite Nutrition 0.000 claims description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 3
- 238000000465 moulding Methods 0.000 claims description 3
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 2
- 239000002557 mineral fiber Substances 0.000 claims description 2
- 230000003014 reinforcing effect Effects 0.000 claims description 2
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 claims 2
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 claims 2
- 239000002657 fibrous material Substances 0.000 claims 2
- 239000002440 industrial waste Substances 0.000 claims 2
- 238000004064 recycling Methods 0.000 claims 2
- 239000002699 waste material Substances 0.000 claims 2
- 239000012814 acoustic material Substances 0.000 claims 1
- 239000011152 fibreglass Substances 0.000 claims 1
- 239000007970 homogeneous dispersion Substances 0.000 claims 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 10
- 238000010276 construction Methods 0.000 abstract description 6
- 239000002002 slurry Substances 0.000 abstract 3
- 230000003993 interaction Effects 0.000 abstract 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N boric acid Chemical compound OB(O)O KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000004327 boric acid Substances 0.000 description 9
- 239000010440 gypsum Substances 0.000 description 4
- 229910052602 gypsum Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 3
- 241000233866 Fungi Species 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 2
- 230000003115 biocidal effect Effects 0.000 description 2
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 2
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 2
- 239000011094 fiberboard Substances 0.000 description 2
- 239000011494 foam glass Substances 0.000 description 2
- 238000009434 installation Methods 0.000 description 2
- 235000019645 odor Nutrition 0.000 description 2
- 239000011505 plaster Substances 0.000 description 2
- 230000002787 reinforcement Effects 0.000 description 2
- 238000010561 standard procedure Methods 0.000 description 2
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 2
- 229920002101 Chitin Polymers 0.000 description 1
- 229920002261 Corn starch Polymers 0.000 description 1
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 1
- 241000238424 Crustacea Species 0.000 description 1
- 241000209149 Zea Species 0.000 description 1
- 235000005824 Zea mays ssp. parviglumis Nutrition 0.000 description 1
- 235000002017 Zea mays subsp mays Nutrition 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 230000000843 anti-fungal effect Effects 0.000 description 1
- 230000000845 anti-microbial effect Effects 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 239000003139 biocide Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 230000023555 blood coagulation Effects 0.000 description 1
- ZOMBKNNSYQHRCA-UHFFFAOYSA-J calcium sulfate hemihydrate Chemical compound O.[Ca+2].[Ca+2].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O ZOMBKNNSYQHRCA-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 1
- 229920006317 cationic polymer Polymers 0.000 description 1
- 210000002421 cell wall Anatomy 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 235000005822 corn Nutrition 0.000 description 1
- 239000008120 corn starch Substances 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000007373 indentation Methods 0.000 description 1
- 238000007541 indentation hardness test Methods 0.000 description 1
- 239000012784 inorganic fiber Substances 0.000 description 1
- 239000002075 main ingredient Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000000123 paper Substances 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 230000035515 penetration Effects 0.000 description 1
- 238000013001 point bending Methods 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 238000011282 treatment Methods 0.000 description 1
- 238000009827 uniform distribution Methods 0.000 description 1
- 238000009736 wetting Methods 0.000 description 1
- 210000002268 wool Anatomy 0.000 description 1
Classifications
-
- E—FIXED CONSTRUCTIONS
- E04—BUILDING
- E04B—GENERAL BUILDING CONSTRUCTIONS; WALLS, e.g. PARTITIONS; ROOFS; FLOORS; CEILINGS; INSULATION OR OTHER PROTECTION OF BUILDINGS
- E04B9/00—Ceilings; Construction of ceilings, e.g. false ceilings; Ceiling construction with regard to insulation
- E04B9/001—Ceilings; Construction of ceilings, e.g. false ceilings; Ceiling construction with regard to insulation characterised by provisions for heat or sound insulation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B24/00—Use of organic materials as active ingredients for mortars, concrete or artificial stone, e.g. plasticisers
- C04B24/24—Macromolecular compounds
- C04B24/38—Polysaccharides or derivatives thereof
-
- E—FIXED CONSTRUCTIONS
- E04—BUILDING
- E04B—GENERAL BUILDING CONSTRUCTIONS; WALLS, e.g. PARTITIONS; ROOFS; FLOORS; CEILINGS; INSULATION OR OTHER PROTECTION OF BUILDINGS
- E04B9/00—Ceilings; Construction of ceilings, e.g. false ceilings; Ceiling construction with regard to insulation
- E04B9/04—Ceilings; Construction of ceilings, e.g. false ceilings; Ceiling construction with regard to insulation comprising slabs, panels, sheets or the like
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L3/00—Compositions of starch, amylose or amylopectin or of their derivatives or degradation products
- C08L3/02—Starch; Degradation products thereof, e.g. dextrin
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L5/00—Compositions of polysaccharides or of their derivatives not provided for in groups C08L1/00 or C08L3/00
- C08L5/08—Chitin; Chondroitin sulfate; Hyaluronic acid; Derivatives thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L97/00—Compositions of lignin-containing materials
- C08L97/02—Lignocellulosic material, e.g. wood, straw or bagasse
-
- E—FIXED CONSTRUCTIONS
- E04—BUILDING
- E04B—GENERAL BUILDING CONSTRUCTIONS; WALLS, e.g. PARTITIONS; ROOFS; FLOORS; CEILINGS; INSULATION OR OTHER PROTECTION OF BUILDINGS
- E04B1/00—Constructions in general; Structures which are not restricted either to walls, e.g. partitions, or floors or ceilings or roofs
- E04B1/62—Insulation or other protection; Elements or use of specified material therefor
- E04B1/74—Heat, sound or noise insulation, absorption, or reflection; Other building methods affording favourable thermal or acoustical conditions, e.g. accumulating of heat within walls
- E04B1/82—Heat, sound or noise insulation, absorption, or reflection; Other building methods affording favourable thermal or acoustical conditions, e.g. accumulating of heat within walls specifically with respect to sound only
-
- E—FIXED CONSTRUCTIONS
- E04—BUILDING
- E04F—FINISHING WORK ON BUILDINGS, e.g. STAIRS, FLOORS
- E04F13/00—Coverings or linings, e.g. for walls or ceilings
- E04F13/07—Coverings or linings, e.g. for walls or ceilings composed of covering or lining elements; Sub-structures therefor; Fastening means therefor
- E04F13/08—Coverings or linings, e.g. for walls or ceilings composed of covering or lining elements; Sub-structures therefor; Fastening means therefor composed of a plurality of similar covering or lining elements
- E04F13/16—Coverings or linings, e.g. for walls or ceilings composed of covering or lining elements; Sub-structures therefor; Fastening means therefor composed of a plurality of similar covering or lining elements of fibres or chips, e.g. bonded with synthetic resins, or with an outer layer of fibres or chips
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2666/00—Composition of polymers characterized by a further compound in the blend, being organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials, non-macromolecular organic substances, inorganic substances or characterized by their function in the composition
- C08L2666/02—Organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials
- C08L2666/26—Natural polymers, natural resins or derivatives thereof according to C08L1/00 - C08L5/00, C08L89/00, C08L93/00, C08L97/00 or C08L99/00
-
- E—FIXED CONSTRUCTIONS
- E04—BUILDING
- E04B—GENERAL BUILDING CONSTRUCTIONS; WALLS, e.g. PARTITIONS; ROOFS; FLOORS; CEILINGS; INSULATION OR OTHER PROTECTION OF BUILDINGS
- E04B2103/00—Material constitution of slabs, sheets or the like
- E04B2103/02—Material constitution of slabs, sheets or the like of ceramics, concrete or other stone-like material
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Architecture (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Structural Engineering (AREA)
- Civil Engineering (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Electromagnetism (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Ceramic Engineering (AREA)
- Acoustics & Sound (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Curing Cements, Concrete, And Artificial Stone (AREA)
- Building Environments (AREA)
- Finishing Walls (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
- Soundproofing, Sound Blocking, And Sound Damping (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Paper (AREA)
- Floor Finish (AREA)
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
- Casting Or Compression Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
- Panels For Use In Building Construction (AREA)
Abstract
Изобретение относится к строительным материалам для строительства, в частности к потолочным плиткам, содержащим хитозан, гомогенно диспергированный в конструкции плитки. Технический результат заключается в повышении твердости и прочности на изгиб. Литая потолочная плитка включает водную суспензию ингредиентов, содержащую волокно, наполнитель, связующее и хитозан, гомогенно диспергированный в указанной водной суспензии, для взаимодействия с ингредиентами суспензии.4 табл., 3 н. и 7 з.п. ф-лы.
Description
Настоящая заявка является заявкой согласно 371 от PCT/US 2011/067562, поданной 28 декабря 2011 г., PCT заявка которой является частично продолжающейся заявкой заявки на патент США 13/294200, поданной 11 ноября 2011, которая, в свою очередь, испрашивает приоритет на основании предварительной заявки на патент США 61/427643, поданной 28 декабря 2010 г.
Область техники
Область техники относится к строительным материалам для строительства, в частности к потолочным плиткам, содержащим хитозан, гомогенно диспергированный в конструкции плитки.
Уровень техники
Строительные материалы или потолочные плитки используют в строительной отрасли для создания оригинальных потолочных структур или замены покрывающих потолочных структур. Потолочные плитки можно монтировать непосредственно на поверхность здания или их можно монтировать в сборку подвесного потолка с применением поддерживающего решетчатого каркаса, закрепленного к структуре здания. Указанные плитки получают из суспензии волокон, наполнителей и связующих.
В настоящем изобретении плитки получают с применением композиций и процессов литья, таких как описанные в патентах США 5395438 и 1769519. Согласно описаниям, приведенным в указанных патентах, для формования и литья основы плитки получают формовочную композицию, содержащую волокна, наполнители, красители и связующее, в частности крахмальный гель. Указанную смесь или композицию помещают на подходящий поддон и затем выравнивают до требуемой толщины с помощью разравнивающего бруса или валика. Затем поддоны, заполненные композицией, помещают в печь для сушки и отверждения композиции. Высушенные листы удаляют из поддонов и, необязательно, обрабатывают с одной или более сторон с обеспечением гладких поверхностей с получением требуемой толщины и предотвращением деформирования. Затем листы разрезают на плитки требуемого размера.
Хитозан, или поли-D-глюкозамин, коммерчески доступен в виде деацетилированной формы хитина, который является структурным элементом в экзоскелете ракообразных и клеточных стенках некоторых грибов. Он представляет собой катионный полимер, сходный с целлюлозой. Было обнаружено, что хитозан способствует свертыванию крови, и его применяли в перевязочных материалах. Он является биоцидом и обладает особыми свойствами, улучшающими противомикробную и противогрибковую активность. Хитозан также применяют в качестве флокулянта для фильтрации воды от тяжелых металлов. Также известно, что хитозан абсорбирует формальдегид и поглощает запах.
Краткое описание изобретения
Было обнаружено, что хитозан может быть многофункциональной добавкой к волокнистой плите, которую можно включать непосредственно в состав суспензии. Хитозан растворяют в кислоте и добавляют непосредственно в суспензию в виде разбавленного раствора. Таким образом, хитозан равномерно распределяют внутри конструкции плиты без каких-либо существенных изменений в производственном процессе.
Применение хитозана в конструкциях потолочной плитки обеспечивает ряд преимуществ, присущих готовому продукту. Например, при концентрации хитозана менее примерно 10 масс.% обеспечивается структурное армирование, достаточное для снижения количества связующего. Это приводит к снижению стоимости, поскольку связующее является дорогим ингредиентом композиции волокнистой плиты.
Дополнительным преимуществом включения хитозана в конструкции плит является то, что он улучшает и вносит вклад в связывание компонентов и позволяет увеличить содержание повторно перерабатываемых материалов. То есть количество связующего может быть уменьшено и может быть использовано повышенное количество повторно переработанной целлюлозы.
Биоцидные свойства хитозана особенно полезны при применении в потолочной плитке, поскольку плитка, скорее всего, будет влажной из-за высокой влажности, конденсации и других источников влаги. Указанная среда способствует появлению нежелательных микробов и грибков, которые могут быть занесены путем переноса по воздуху.
Полагают, что способность хитозана абсорбировать формальдегид может снижать содержание формальдегида как присутствующего в ходе осуществления процесса, так и содержащегося в продукте. Способность хитозана поглощать запахи особенно важна с точки зрения получения продуктов.
Подробное описание изобретения
Как было указано выше, было обнаружено, что хитозан в качестве многофункциональной добавки обеспечивает требуемые характеристики строительных материалов, в частности композиций литых потолочных плиток. В целях удобства, изобретение описано с конкретной ссылкой на литые потолочные плитки.
Требуемые потолочные плитки содержат основные волокна, которые обычно представляют собой минеральные волокна, такие как минеральная вата или аналогичные неорганические волокна. Наполнители обычно представляют собой перлит, глину, карбонат кальция, гранулированное пеностекло, штукатурный гипс (полугидрат сульфата кальция) или гипс. Связующее обычно представляет собой крахмал, латекс или аналогичные материалы. Указанные материалы или ингредиенты обычно объединяют в водную суспензию и применяют в процессе мокрого свойлачивания, как описано выше.
В типичных композициях компоненты волокна и наполнителя являются основными ингредиентами. Однако можно применять широкий спектр ингредиентов. Например, в следующей таблице приведены типичные литые потолочные композиции. Следует понимать, что указанные композиции могут содержать один или более иллюстративных видов волокна, наполнителя или связующего, перечисленных в следующей таблице. Процентное содержание в таблице представляет собой процентное содержание по массе в расчете на массу твердых веществ, если иное не указано в комментарии или контексте.
Ингредиент | Диапазон, % | Предпочтительное, % |
Волокно | ||
Минеральная вата | 60-80% | 65-80% |
Целлюлозное волокно (переработанная бумага) | 0-25% | 3-10% |
Ингредиент | Диапазон, % | Предпочтительное, % |
Наполнитель | ||
Перлит | 15-70% | 30-52% |
Глина | 0-25% | 4% |
Карбонат кальция | 0-20% | 10% |
Гранулированное пеностекло | 0-40% | 20-25% |
Связующее | ||
Кукурузный крахмал | 8-20% | 10-15% |
Латекс | 0-5% | 3% |
Хитозан | 0,5-15% | 2-4% |
Указанные компоненты волокна, наполнителя и связующего известным способом объединяют в водной суспензии в количестве примерно от 65% до 75% твердых веществ. Хитозан растворяют в кислом водном растворе и гомогенно смешивают с суспензией. Например, хитозан в форме порошка или крошки можно растворять в 2-4% по объему растворе уксусной кислоты и добавлять в суспензию. Раствор хитозана добавляют в количестве, обеспечивающем количество в готовом продукте по массе в диапазоне от 1% до 6% в пересчете на массу твердых веществ, содержащихся в суспензии.
Полагают, что гидрофильные группы OH и NH, присутствующие в хитозане, улучшают равномерное распределение хитозана и полное проникновение и/или контактирование с ингредиентами суспензии - волокном и наполнителем. Также полагают, что положительно заряженный хитозан взаимодействует с крахмалом. Кроме того, хитозан образует волокнистую структуру, которая переплетается и/или иным образом взаимодействует с другими волокнистыми компонентами плитки с обеспечением структурного армирования, которое позволяет снизить количество связующего с приемлемым ограниченным изменением физических характеристик плитки.
В следующих иллюстративных примерах сравнивают плиты, представляющие собой средний слой плитки, и указанные примеры не включают внешние покрытия, отверстия или другие отделочные обработки. Композиция плиты содержит минеральную вату, крахмал из кукурузы, штукатурную гипсоборную кислоту. В данных примерах, чтобы показать связующие и армирующие свойства хитозана, композицию плиты модифицировали путем включения различных количеств.
Абсолютные количества компонентов, содержащихся в полученных плитах, приведены ниже в Таблице 1.
Таблица 1 | |||||||
Составы | |||||||
Плита # и % хитозана | Холодная вода для ваты (г) | 1% Уксусная кислота (г) | Крахмал (г) | Штукатурный гипс (г) | Хитозан (г) | Борная кислота (г) | Минеральная вата (г) |
1 контроль | 350.0 | 0 | 175 | 141 | 0.0 | 7.5 | 871.0 |
2 1% | 350.0 | 1.6 | 175 | 141 | 3.3 | 7.5 | 871.0 |
3 2.5% | 350.0 | 4.2 | 175 | 141 | 8.3 | 7.5 | 871.0 |
4 5% | 400.0 | 8.5 | 175 | 141 | 17.0 | 7.5 | 871.0 |
5 10% | 847.0 | 18.0 | 175 | 141 | 36.0 | 7.5 | 871.0 |
Плита 1 являлась контролем без добавления хитозанаи содержащая обычное количество крахмала. Плиты 2-5 содержали повышенные количества хитозана.
Свойства плит 1-5 показано в Таблице 2
Таблица 2: | |||||||
Свойства | |||||||
Плита # | Масса (г) | Длина (дюйм) | Ширина (дюйм) | Толщина (дюйм) | Плотность (фунт/фут 3) | MOR (psi) | Твердость (psi) |
1 | 148.03 | 10.017 | 3.024 | 0.860 | 21.66 | 170.7 | 235.8 |
2 | 146.10 | 10.015 | 3.023 | 0.782 | 23.50 | 205.8 | 250.6 |
3 | 148.06 | 10.015 | 3.023 | 0.784 | 23.75 | 218.0 | 229.0 |
4 | 153.21 | 10.023 | 3.024 | 0.787 | 24.46 | 249.3 | 185.4 |
5 | 152.76 | 10.023 | 3.024 | 0.853 | 22.50 | 87.4 | 132.5 |
Плиты 1-5 были исследованы и результаты приведены в Таблице 2 выше. Для определения результатов тестов, приведенных в Таблице 2, применяли следующие методики испытаний.
MOR тест на прочность на изгиб представляет собой 3-хточечное испытание на изгиб. В настоящем примере методика испытаний аналогична ASTMC 367 «Стандартные методы определения прочностных свойств предварительно полученной архитектурной акустической плитки или закладных потолочных панелей». Испытание на твердость показывает способность потолочной панели сопротивляться вдавливанию, которое может возникать в ходе установки или после установки. В настоящем примере испытание на твердость вдавливанием 2′′ шарика аналогично ASTMC 367 «Стандартные методы определения прочностных свойств предварительно полученной архитектурной акустической плитки или закладных потолочных панелей».
Сравнение плит 1 и 2 показало увеличение прочности и твердости, на что указывают повышенные результаты MOR и твердости. Указанные плиты для сравнения содержат сходные количества связующего, как и плита 2, содержащая 1% хитозана. Таким образом, хитозан увеличил указанные физические характеристики.
Плиты 3 и 4 продемонстрировали дополнительное увеличение прочности, на что указывает увеличенная MOR. Плита 5 демонстрирует снижение прочности и MOR до добавления 10%. Полагают, что увеличение прочности или MOR и/или приемлемые значения физических свойств можно достигнуть путем добавления хитозана в количествах более 5% и вплоть до 10% или выше. Согласно настоящему изобретению предпочтительное количество хитозана составляет от примерно 2% до примерно 8%. В настоящем документе, приемлемые физические свойства обозначают значения измеренных физических свойств, равные по меньшей мере примерно 95% от значений, обеспечиваемых потолочной плиткой, полученной аналогичным образом с помощью таких же ингредиентов, но без добавления хитозана. Даже несмотря на то, что могут получиться немного более низкие значения свойств, следует понимать, что в конструкциях с увеличенными прочностными или MOR свойствами и/или твердостью может быть уменьшено количество более дорогого ингредиента крахмала. Кроме того, количество переработанной газетной бумаги может быть увеличено для компенсации уменьшенного содержания крахмала и, таким образом, может быть увеличено содержание повторно перерабатываемых и промышленных, и потребительских материалов в плитке.
Плита 5 характеризуется прочностью и твердостью, пониженной на более чем 5% относительно контрольного значения. В данном случае считается, что такое снижение выходит за рамки приемлемых значений физических свойств.
Следующие плиты были получены с применением описанных процедур литья для определения устойчивости к развитию плесени. Композиции плит в пересчете на общую массу сухих ингредиентов приведены в Таблице 3.
Таблица 3 | |
Композиции в пересчете на общую массу сухих ингредиентов | |
Ингредиент | Диапазон массы, % |
Крахмал | 3-4.3 |
Штукатурный гипс | 3-14 |
Хитозан | 0.05-2 |
Борная кислота | 0.18-0.75 |
В соответствии с указанными выше составами получали плиты 6-7 и исследовали их на устойчивость к развитию плесени в соответствии с ASTMD3273-00 (переутвержден 2005). Плита 6 представляла собой контроль и не содержала хитозан, плита 7 содержала 5 % хитозана и плита 7 содержала 10 % хитозана. Лицевую и внутреннюю стороны плиты оценивали после двухнедельного и четырехнедельного воздействия. Лицевую и внутреннюю стороны плиты осматривали и присваивали значение от 0-10, где 0 указывает на непрерывное загрязнение всей поверхности образца и 10 указывает на полное отсутствие загрязнения частицами. Результаты приведены ниже в Таблице 4 «устойчивость к развитию плесени». Результаты испытаний приведены в следующей Таблице 4.
Таблица 4 | |||||
Устойчивость к развитию плесени | |||||
Плита # | Хитозан (%) | Оценка заплесневения лицевой стороны (2 недели) | Оценка заплесневения внутренней стороны (2 недели) | Оценка заплесневения лицевой стороны (4 недели) | Оценка заплесневения внутренней стороны (4 недели) |
6 | 0 | 10 | 10 | 7 | 7 |
7 | 5 | 10 | 10 | 9 | 9 |
8 | 10 | 10 | 10 | 10 | 10 |
Как показано в Таблице 4, применение хитозана ингибировало образование плесени. Поверхности плиты по существу не содержали загрязнения. Устойчивость к развитию плесени хитозана улучшается с увеличением значений прочности и MOR.
Дополнительное контрольные составы, содержащие 5% хитозана и 10% хитозана, приведены ниже.
Контроль
Формула геля | Масса (г) | Масса тв. веществ (г) | % Всего | % Тв. веществ |
Холодная вода | 350.0 | 0.0 | 10.79 | |
Горячая вода | 2571.0 | 0.0 | 79.24 | |
Уксусная кислота | 0.0 | 0.0 | 0.00 | |
Крахмал | 175.0 | 175.0 | 5.39 | 54.39 |
Штукат. гипс | 141.0 | 141.0 | 4.35 | 43.59 |
Хитозан | 0.0 | 0.0 | 0.00 | 0.00 |
Борная кислота | 7.5 | 7.5 | 0.23 | 2.32 |
Всего | 3244.5 | 323.5 | 100.00 | |
% твердых веществ | 9.97 |
Формула смеси
Гель | 3244.5 г |
Минеральная вата | 871.0 г |
Всего | 4115.5 |
Процентное содержание в смеси | % Всего | % тв. веществ |
Вата | 21.16 | 72. 92 |
Крахмал | 4.25 | 14. 65 |
Штукатурный гипс | 3.42 | 11. 64 |
Борная кислота | 0.18 | 0. 63 |
Хитозан | 0.00 | 0.00 |
Вода | 70. 98 | 0.00 |
Всего | 100.00 | 100.00 |
Лаб. формула 5% Хитозан (85% диацетилированный)
Формула геля | Масса (г) | Тв. вещества Масса (г) |
% Всего | % тв. веществ |
Холодная вода | 400.0 | 0.0 | 12.31 | |
Горячая вода | 2500.0 | 0.0 | 76.95 | |
Уксусная кислота | 8.5 | 0.0 | 0.26 | |
Крахмал | 175.0 | 175.0 | 5.39 | 51.39 |
Штукатурный гипс | 141.0 | 141.0 | 4.34 | 41.41 |
Хитозан | 17.0 | 7.0 | 0.52 | 5.00 |
Борная кислота | 7.5 | 7.5 | 0.23 | 2.2 |
Всего | 3249.0 | 359.5 | 100.00 | 100.0 |
% твердых веществ | 11.06 |
Формула смеси
Гель | 3249.5 г |
Минеральная вата | 871.0 г |
Всего | 4120.5 г |
Процентное содержание в смеси | % Всего | % тв. веществ |
Вата | 21.14 | 71.89 |
Крахмал | 4.25 | 14.44 |
Штукатурный гипс | 3.42 | 11.64 |
Борная кислота | 0.18 | 0.62 |
Хитозан | 0.41 | 1.40 |
Вода | 70.59 | 0.00 |
Всего | 100.00 | 100.00 |
Лаб. формула 10% Хитозан (85% диацетилированный)
Формула геля | Масса (г) | Тв. вещества Масса (г) | % Всего | % тв. веществ |
Холодная вода | 847.0 | 0.0 | 26.07 | |
Горячая вода | 2025.0 | 0.0 | 62.32 | |
Уксусная кислота | 10.0 | 0.0 | 0.58 | |
Крахмал | 175.0 | 175.0 | 5.39 | 48.69 |
Штукатурный гипс | 141.0 | 141.0 | 4.34 | 39.23 |
Хитозан | 36.0 | 36.0 | 1.11 | 10.00 |
Борная кислота | 7.5 | 7.5 | 0.23 | 2.09 |
Всего | 3249.5 | 340.5 | 100.00 | 100.0 |
% твердых веществ | 11.06 |
Формула смеси
Гель | 3249.0 г |
Минеральная вата | 871.0 г |
Всего | 4120.0 г |
Процентное содержание в смеси | % Всего | % тв. веществ |
Шерсть | 21.14 | 70.79 |
Крахмал | 4.25 | 14.22 |
Штукатурный гипс | 3.42 | 11.46 |
Борная кислота | 0.18 | 0.61 |
Хитозан | 0.87 | 2.92 |
Вода | 70.14 | 0.00 |
Всего | 100.00 | 100.00 |
Следует понимать, что настоящее описание приведено в качестве примера, и различные изменения могут быть выполнены путем добавления, модифицирования или удаления частностей, не выходя за рамки полного раскрытия, приведенного в настоящем описании. Таким образом, изобретение не ограничено конкретными частностями согласно настоящему описанию за исключением ограничений, налагаемых приведенными далее пунктами формулы изобретения.
Claims (10)
1. Литая потолочная плитка, полученная из водной суспензии ингредиентов, содержащей волокно, наполнитель, связующее и хитозан, гомогенно диспергированный в указанной водной суспензии для взаимодействия с ингредиентами суспензии, в результате чего литая потолочная плитка, полученная из водной суспензии, структурно армирована хитозаном по сравнению с потолочной плиткой, полученной идентичным образом из таких же ингредиентов суспензии, но без добавления хитозана, причем указанное волокно представляет собой минеральную вату, указанный наполнитель выбран из группы, состоящей из перлита, карбоната кальция, глины и штукатурного гипса, и указанное связующее выбрано из группы, состоящей из крахмала и латекса.
2. Литая потолочная плитка по п.1, отличающаяся тем, что для добавления к суспензии указанный хитозан растворен в кислотном растворе.
3. Литая потолочная плитка по п.1, отличающаяся тем, что указанная суспензия содержит уменьшенное количество связующего, соответствующего количеству добавленного хитозана, с сохранением приемлемых физических свойств, и увеличенное количество повторно используемого материала из целлюлозного волокна, соответствующее уменьшенному количеству связующего, с обеспечением тем самым увеличения содержания в плитке материалов утилизации потребительских отходов и материалов утилизации промышленных отходов.
4. Литая потолочная плитка по п.3, отличающаяся тем, что приемлемые физические свойства включают прочность на изгиб (MOR) и твердость.
5. Литая потолочная плитка по п.1, отличающаяся тем, что указанная потолочная плитка имеет состав, включающий, по массе:
волокно от примерно 60% до примерно 80%,
наполнитель от примерно 15% до примерно 70%,
связующее от примерно 3% от примерно 12% и
хитозан от примерно 0,5% от примерно 10%.
волокно от примерно 60% до примерно 80%,
наполнитель от примерно 15% до примерно 70%,
связующее от примерно 3% от примерно 12% и
хитозан от примерно 0,5% от примерно 10%.
6. Акустический строительный материал, содержащий высушенный продукт из водной суспензии ингредиентов, содержащей волокно, наполнитель, связующее и хитозан, гомогенно диспергированный в указанной водной суспензии, при этом указанный хитозан взаимодействует с ингредиентами суспензии, в результате чего акустический строительный материал структурно армирован хитозаном, по меньшей мере взаимодействующим с указанным связующим, по сравнению с акустическим строительным материалом, полученным идентичным образом из таких же ингредиентов суспензии, но без добавления хитозана, причем указанный хитозан взаимодействует с указанными ингредиентами суспензии в ходе обезвоживания с обеспечением удаления повышенного содержания воды из литой потолочной плитки по сравнению с потолочной плиткой, полученной аналогичным образом из таких же ингредиентов суспензии, но без добавления хитозана, причем указанное волокно выбрано из группы, состоящей из минеральной ваты, стекловолокна и целлюлозного волокна, указанный наполнитель выбран из группы, состоящей из перлита, карбоната кальция, глины и штукатурного гипса, и указанное связующее выбрано из группы, состоящей из крахмала и латекса.
7. Акустический строительный материал по п.6, отличающийся тем, что указанный хитозан присутствует в количестве от примерно 1 мас.% до примерно 6 мас.% в пересчете на общую массу твердых веществ в водной суспензии.
8. Способ получения потолочной плитки путем литья, включающий получение водной суспензии ингредиентов, включающей минеральное волокно, наполнитель, связующее и хитозан, гомогенное диспергирование указанного хитозана в указанной водной суспензии, обезвоживание и сушку указанной суспензии с получением указанного акустического материала, причем указанный хитозан взаимодействует с ингредиентами суспензии, структурно армируя полученную плитку, по сравнению с литой плиткой, полученной идентичным образом из таких же ингредиентов, но без добавления хитозана.
9. Способ по п.8, отличающийся тем, что хитозан растворяют в кислотном растворе и добавляют к суспензии.
10. Способ по п.8, отличающийся тем, что указанный хитозан присутствует в количестве от примерно 0,5 мас.% до примерно 10 мас.% в пересчете на общую массу твердых веществ в водной суспензии и указанная суспензия содержит уменьшенное количество связующего, соответствующее количеству добавленного хитозана, с сохранением приемлемых физических свойств и увеличенное количество повторно используемого материала из целлюлозного волокна, соответствующее уменьшенному количеству связующего, с обеспечением тем самым увеличения содержания в плитке материалов утилизации потребительских отходов и материалов утилизации промышленных отходов.
Applications Claiming Priority (5)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US201061427643P | 2010-12-28 | 2010-12-28 | |
US61/427,643 | 2010-12-28 | ||
US13/294,200 | 2011-11-11 | ||
US13/294,200 US8961675B2 (en) | 2010-12-28 | 2011-11-11 | Acoustic building material employing chitosan |
PCT/US2011/067562 WO2012092358A2 (en) | 2010-12-28 | 2011-12-28 | Acoustic building material employing chitosan |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2013133765A RU2013133765A (ru) | 2015-02-10 |
RU2593844C2 true RU2593844C2 (ru) | 2016-08-10 |
Family
ID=46315515
Family Applications (2)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2013133763/03A RU2586357C2 (ru) | 2010-12-28 | 2011-12-09 | Акустический строительный материал с хитозаном |
RU2013133765/03A RU2593844C2 (ru) | 2010-12-28 | 2011-12-28 | Акустический строительный материал с хитозаном |
Family Applications Before (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2013133763/03A RU2586357C2 (ru) | 2010-12-28 | 2011-12-09 | Акустический строительный материал с хитозаном |
Country Status (13)
Country | Link |
---|---|
US (2) | US8961675B2 (ru) |
EP (2) | EP2659070B1 (ru) |
JP (2) | JP5945280B2 (ru) |
KR (2) | KR101851573B1 (ru) |
CN (2) | CN103328737B (ru) |
AR (1) | AR083030A1 (ru) |
AU (2) | AU2011352980B2 (ru) |
BR (2) | BR112013015303A2 (ru) |
CA (2) | CA2823034C (ru) |
MX (2) | MX343634B (ru) |
MY (2) | MY166290A (ru) |
RU (2) | RU2586357C2 (ru) |
WO (2) | WO2012091883A2 (ru) |
Families Citing this family (14)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2013024520A1 (ja) * | 2011-08-12 | 2013-02-21 | 日本たばこ産業株式会社 | 乾燥装置及びこれを用いたシガレット巻紙の製造機 |
CN103205043A (zh) * | 2013-03-15 | 2013-07-17 | 成钢 | 复合多功能聚乙烯阻燃甲壳素木纤维塑料地板片材 |
US8734613B1 (en) * | 2013-07-05 | 2014-05-27 | Usg Interiors, Llc | Glass fiber enhanced mineral wool based acoustical tile |
US8801902B1 (en) * | 2013-09-18 | 2014-08-12 | Usg Interiors, Llc | Water reduction by modulating vacuum |
US9896807B2 (en) * | 2015-09-25 | 2018-02-20 | Usg Interiors, Llc | Acoustical ceiling tile |
AU2017227612C1 (en) | 2016-03-01 | 2023-02-16 | The Fynder Group, Inc. | Filamentous fungal biomats, methods of their production and methods of their use |
WO2017156389A2 (en) * | 2016-03-11 | 2017-09-14 | Georgia-Pacific Nonwovens LLC | Blended chitosan-latex binder for high performance nonwoven fabrics |
CN109071346B (zh) | 2016-04-04 | 2022-06-14 | 菲博林科技有限公司 | 用于在天花板、地板和建筑产品中提供增加的强度的组合物和方法 |
JP2020532297A (ja) | 2017-08-30 | 2020-11-12 | ザ・フィンダー・グループ・インコーポレイテッドThe Fynder Group, Inc. | 糸状菌を含む食用組成物およびその栽培のためのバイオリアクターシステム |
EP4309505A3 (en) | 2019-02-27 | 2024-05-29 | The Fynder Group, Inc. | Food materials comprising filamentous fungal particles and membrane bioreactor design |
US20220325232A1 (en) * | 2019-06-18 | 2022-10-13 | The Fynder Group, Inc. | Fungal textile materials and leather analogs |
KR102244208B1 (ko) * | 2020-08-31 | 2021-04-26 | 이정명 | 축광 타일 제조방법 및 이의 시공방법 |
KR102376364B1 (ko) * | 2021-04-01 | 2022-03-18 | 주식회사 동아에이블 | 세라믹 축광 타일 제조방법 및 이의 시공방법 |
US20230035178A1 (en) * | 2021-07-23 | 2023-02-02 | Usg Interiors, Llc | High Acoustic and Low Density Basemat |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2001316162A (ja) * | 2000-04-28 | 2001-11-13 | Kenzai Gijutsu Kenkyusho:Kk | 珪酸カルシウム板の製造方法 |
US20090173464A1 (en) * | 2008-01-04 | 2009-07-09 | Usg Interiors, Inc. | Acoustic ceiling tiles made with paper processing waste |
US20090252922A1 (en) * | 2005-02-16 | 2009-10-08 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Antimicrobial fluoropolymer film, laminates and articles and process for making thereof |
Family Cites Families (13)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US1769519A (en) * | 1929-04-15 | 1930-07-01 | United States Gypsum Co | Acoustical material and method of manufacturing same |
US5250153A (en) * | 1987-01-12 | 1993-10-05 | Usg Interiors, Inc. | Method for manufacturing a mineral wool panel |
US5395438A (en) * | 1994-01-14 | 1995-03-07 | Usg Interiors, Inc. | Mineral wool-free acoustical tile composition |
JP3656129B2 (ja) | 1995-04-20 | 2005-06-08 | 秀明 高橋 | 炭酸カルシウム固化体の製造方法並びに製造用原料粉末及び原料粉末の製造方法 |
HU224120B1 (hu) | 1998-09-24 | 2005-05-30 | Rockwool International A/S | Mesterséges üvegszáltermékek hőszigetelési felhasználása és ezek gyártása |
JP2002088696A (ja) * | 2000-06-09 | 2002-03-27 | Ibiden Co Ltd | 硬化体 |
WO2001094700A1 (fr) * | 2000-06-09 | 2001-12-13 | Ibiden Co., Ltd. | Procede et dispositif de traitement de la boue resultant de la fabrication de papier, et corps solidifie |
WO2006091812A2 (en) | 2005-02-25 | 2006-08-31 | Aspen Aerogels, Inc. | Insulated roofing systems |
WO2008077389A2 (de) * | 2006-12-22 | 2008-07-03 | Lothar Ernst Wilhelm Weber | Vorrichtung zur vermeidung oder reduzierung von schad- oder geruchsstoffbelastungen der raumluft u.a. |
DE102007048422A1 (de) * | 2007-10-09 | 2009-04-16 | Homatherm Ag | Holzfaser-Wärmedämmmaterial und Verfahren für dessen Herstellung |
JP5275602B2 (ja) * | 2007-09-28 | 2013-08-28 | 北越紀州製紙株式会社 | 不燃シート又は不燃成形体 |
US8028803B1 (en) * | 2010-04-13 | 2011-10-04 | Usg Interiors, Inc. | Molding a lightweight cast acoustical product |
CN103205043A (zh) * | 2013-03-15 | 2013-07-17 | 成钢 | 复合多功能聚乙烯阻燃甲壳素木纤维塑料地板片材 |
-
2011
- 2011-11-11 US US13/294,200 patent/US8961675B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2011-12-09 CA CA2823034A patent/CA2823034C/en not_active Expired - Fee Related
- 2011-12-09 KR KR1020137018460A patent/KR101851573B1/ko active IP Right Grant
- 2011-12-09 RU RU2013133763/03A patent/RU2586357C2/ru not_active IP Right Cessation
- 2011-12-09 MY MYPI2013701011A patent/MY166290A/en unknown
- 2011-12-09 EP EP11810928.9A patent/EP2659070B1/en not_active Not-in-force
- 2011-12-09 JP JP2013547505A patent/JP5945280B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2011-12-09 WO PCT/US2011/064148 patent/WO2012091883A2/en active Application Filing
- 2011-12-09 BR BR112013015303A patent/BR112013015303A2/pt active Search and Examination
- 2011-12-09 CN CN201180060790.7A patent/CN103328737B/zh not_active Expired - Fee Related
- 2011-12-09 MX MX2013007140A patent/MX343634B/es active IP Right Grant
- 2011-12-09 AU AU2011352980A patent/AU2011352980B2/en not_active Ceased
- 2011-12-15 AR ARP110104709A patent/AR083030A1/es not_active Application Discontinuation
- 2011-12-28 CN CN201180061560.2A patent/CN103269994B/zh not_active Expired - Fee Related
- 2011-12-28 KR KR1020137018923A patent/KR101800689B1/ko active IP Right Grant
- 2011-12-28 AU AU2011352189A patent/AU2011352189B2/en not_active Ceased
- 2011-12-28 CA CA2822943A patent/CA2822943A1/en not_active Abandoned
- 2011-12-28 JP JP2013547642A patent/JP6192541B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2011-12-28 BR BR112013015649A patent/BR112013015649A2/pt not_active IP Right Cessation
- 2011-12-28 EP EP11853321.5A patent/EP2658822B1/en not_active Not-in-force
- 2011-12-28 MY MYPI2013002275A patent/MY162742A/en unknown
- 2011-12-28 MX MX2013007315A patent/MX348930B/es active IP Right Grant
- 2011-12-28 US US13/885,812 patent/US9023143B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2011-12-28 WO PCT/US2011/067562 patent/WO2012092358A2/en active Application Filing
- 2011-12-28 RU RU2013133765/03A patent/RU2593844C2/ru not_active IP Right Cessation
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2001316162A (ja) * | 2000-04-28 | 2001-11-13 | Kenzai Gijutsu Kenkyusho:Kk | 珪酸カルシウム板の製造方法 |
US20090252922A1 (en) * | 2005-02-16 | 2009-10-08 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Antimicrobial fluoropolymer film, laminates and articles and process for making thereof |
US20090173464A1 (en) * | 2008-01-04 | 2009-07-09 | Usg Interiors, Inc. | Acoustic ceiling tiles made with paper processing waste |
Also Published As
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
RU2593844C2 (ru) | Акустический строительный материал с хитозаном | |
RU2421301C2 (ru) | Легкая панель | |
RU2674428C2 (ru) | Неплесневеющая бумага и гипсовая панель, противомикробное бумажное покрытие и связанные способы | |
JP2004501286A (ja) | 改善された生物学的安定性を有するセルロース繊維およびその結果得られる製品の生産方法 | |
US20160230013A1 (en) | Building panel with magnesium oxide-phosphate backcoating | |
CA2836771A1 (en) | Water repellent fiber boards | |
US20080115438A1 (en) | Building Board | |
JP4814411B2 (ja) | 珪酸カルシウム板およびその製造方法 | |
JP2002255615A (ja) | 調湿性建材及びその製造方法 | |
BRPI0414960B1 (pt) | produto de cimento reforçado de fibras, em particular uma placa, obtida pelo processo de hatschek e sem autoclavagem, e processo para a fabricação do mesmo | |
JP2001322863A (ja) | 調湿性建材及びその製造方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20181229 |