RU2575711C1 - Способ получения легированных поли[(r)карбинов] (r=h, алкил, арил) - Google Patents
Способ получения легированных поли[(r)карбинов] (r=h, алкил, арил) Download PDFInfo
- Publication number
- RU2575711C1 RU2575711C1 RU2014134751/04A RU2014134751A RU2575711C1 RU 2575711 C1 RU2575711 C1 RU 2575711C1 RU 2014134751/04 A RU2014134751/04 A RU 2014134751/04A RU 2014134751 A RU2014134751 A RU 2014134751A RU 2575711 C1 RU2575711 C1 RU 2575711C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- aryl
- alkyl
- magnesium
- activator
- reaction
- Prior art date
Links
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 title claims abstract description 19
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 title claims abstract description 14
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 claims abstract description 23
- 239000012190 activator Substances 0.000 claims abstract description 20
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 20
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 15
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 14
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims abstract description 11
- 239000011575 calcium Substances 0.000 claims abstract description 10
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 10
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims abstract description 10
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 9
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 9
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 9
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 8
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 239000011591 potassium Substances 0.000 claims abstract description 8
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- 125000000058 cyclopentadienyl group Chemical group C1(=CC=CC1)* 0.000 claims abstract description 7
- 239000002019 doping agent Substances 0.000 claims abstract description 7
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims abstract description 7
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N sodium Chemical compound [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 claims abstract description 7
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims abstract description 6
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims abstract description 5
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims abstract description 4
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims abstract description 4
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims abstract description 4
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 claims abstract description 4
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 34
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 13
- 125000004953 trihalomethyl group Chemical group 0.000 claims description 7
- 150000001720 carbohydrates Chemical class 0.000 claims description 6
- 235000014633 carbohydrates Nutrition 0.000 claims description 6
- 239000011521 glass Substances 0.000 claims description 4
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 claims description 4
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 claims description 3
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 claims description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- -1 methanol Chemical compound 0.000 abstract description 2
- 229910021480 group 4 element Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 18
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 18
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 10
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 8
- DIKBFYAXUHHXCS-UHFFFAOYSA-N Bromoform Chemical compound BrC(Br)Br DIKBFYAXUHHXCS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229950005228 bromoform Drugs 0.000 description 6
- 239000010936 titanium Chemical group 0.000 description 5
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 4
- 239000005054 phenyltrichlorosilane Substances 0.000 description 4
- ORVMIVQULIKXCP-UHFFFAOYSA-N trichloro(phenyl)silane Chemical compound Cl[Si](Cl)(Cl)C1=CC=CC=C1 ORVMIVQULIKXCP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- AONKGGMHQHWMSM-UHFFFAOYSA-N 1,1,1-tribromopropane Chemical compound CCC(Br)(Br)Br AONKGGMHQHWMSM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XEMRAKSQROQPBR-UHFFFAOYSA-N Benzotrichloride Chemical compound ClC(Cl)(Cl)C1=CC=CC=C1 XEMRAKSQROQPBR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000006416 CBr Chemical group BrC* 0.000 description 2
- IMDXZWRLUZPMDH-UHFFFAOYSA-N Dichlorophenylphosphine Chemical compound ClP(Cl)C1=CC=CC=C1 IMDXZWRLUZPMDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003708 ampul Substances 0.000 description 2
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 description 2
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000008079 hexane Substances 0.000 description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N naphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=CC=CC=C21 UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 238000006722 reduction reaction Methods 0.000 description 2
- 238000001226 reprecipitation Methods 0.000 description 2
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 2
- 238000002604 ultrasonography Methods 0.000 description 2
- 241001120493 Arene Species 0.000 description 1
- VBJZVLUMGGDVMO-UHFFFAOYSA-N Hafnium Chemical group [Hf] VBJZVLUMGGDVMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000799 K alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- IPNPIHIZVLFAFP-UHFFFAOYSA-N Phosphorus tribromide Chemical compound BrP(Br)Br IPNPIHIZVLFAFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910003691 SiBr Inorganic materials 0.000 description 1
- AIFMYMZGQVTROK-UHFFFAOYSA-N Silicon tetrabromide Chemical compound Br[Si](Br)(Br)Br AIFMYMZGQVTROK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910007926 ZrCl Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000573 alkali metal alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 description 1
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 description 1
- 125000006267 biphenyl group Chemical group 0.000 description 1
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 238000010908 decantation Methods 0.000 description 1
- 239000010432 diamond Substances 0.000 description 1
- 239000002360 explosive Substances 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 238000005755 formation reaction Methods 0.000 description 1
- GNPVGFCGXDBREM-UHFFFAOYSA-N germanium Chemical group [Ge] GNPVGFCGXDBREM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052732 germanium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052735 hafnium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052747 lanthanoid Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002602 lanthanoids Chemical group 0.000 description 1
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004137 mechanical activation Methods 0.000 description 1
- 238000000034 method Methods 0.000 description 1
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N silicon Chemical group [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 229910052712 strontium Inorganic materials 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 description 1
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N tin hydride Chemical group [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N titanium Chemical group [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N zirconium Chemical group [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Abstract
Изобретение относится к области производства сверхтвердых материалов, а именно к способу получения легированных поли[(R)карбинов], где R=Н, алкил, арил. Способ заключается в том, что смесь содержащего тригалоидметильную группу органического соединения CX3R, где X=Cl, Br; R=Н, арил, алкил, и легирующей добавки R′EXn, где X=Cl, Br; R′=арил, циклопентадиенил; Е=Р, Si, Ti, Zr и др. элементы 4 группы, n=1-4, вводят в реакцию с металлом М, где М=магний, кальций, натрий и калий, в органическом растворителе эфирного типа, в механическом активаторе. Полученный раствор легированного полимера отделяют от солей фильтрованием, легированный полимер выделяют высаживанием из раствора спиртом, например метанолом, или углеводородом общей формулы CnH2n+2, где n≥6. Изобретение позволяет получить легированные поли[(R)карбины] более простым и безопасным методом. 3 з.п. ф-лы, 1 табл., 10 пр.
Description
Изобретение относится к области производства сверхтвердых материалов, а именно к разработке более эффективного способа получения легированных поли[(R)карбинов] (R=H, алкил, арил), используемых для получения легированных материалов для получения алмазов.
Известен способ получения легированных поли(карбинов) различных типов реакцией, содержащего тригалоидметильную группу органического соединения CX3R (где X=Cl, Br; R=алкил (Alk), арил (Ar), H) и легирующей добавки (ERXn (E - кремний, фосфор, бор, сера; R - Alk, Ar; X-Cl, Br) с солями Me+(Ar)-, где в качестве металлов используются щелочные металлы (Li, Na, K) или щелочно-земельные (Ca, Ba, Sr), а (Ar)- - нафталин, дифенил и др. арен-радикалы. Соли M+(Ar)- предварительно получают реакцией восстановления ароматического углеводорода Ar металлом, а Са, Ва, Sr получают реакцией восстановления их йодидов - CaI2, BaI2, SrI2. Недостатками этого способа являются многостадийность и большая продолжительность реакции, низкая устойчивость солей M+(Ar)- и загрязненность получаемых легированных поли(карбинов) ароматическим углеводородом Ar, встраивающимся в полимерную цепь в ходе реакции [1, 2].
Известен способ получения легированных поли(карбинов), в котором путем реакции смеси, содержащей тригалоидметильную группу органического соединения CX3R (где X=Cl, Br; R=Alk, Ar, H) и легирующей добавки (ERXn (E = кремний, германий, олово, свинец, лантаниды, титан, цирконий, гафний; R=Alk, Ar, C5H5; X=Cl, Br) со сплавами KNa с использованием механической активации облучением мощным ультразвуком. Недостатками этого способа являются:
использование крайне пожаро- и взрывоопасного сплава щелочных металлов KNa, использование мощного ультразвука, плохая воспроизводимость реакции и низкий выход целевого продукта [3, 4].
С технической точки зрения наиболее близкими к заявляемому является известный способ получения нелегированных поли[(R)карбинов] (R=H, алкил, арил), путем реакции содержащего тригалоидметильную группу органического соединения CX3R (где X=Cl, Br; R=Alk, Ar, H) с магнием в органическом растворителе эфирного типа, например тетрагидрофуране, в механическом активаторе [5].
Целью данного изобретения является разработка более простого и безопасного метода получения легированных поли[(R)карбинов] (R=H, алкил, арил).
Цель достигается тем, что в механическом активаторе, в органический растворитель эфирного типа, например тетрагидрофуран, помещают металл M (M = магний, кальций, натрий и калий), вводят смесь содержащего тригалоидметильную группу органического соединения CX3R (X=Cl, Br; R=H, арил, алкил) с легирующей добавкой R′EXn (X=Cl, Br; R′ = арил, циклопентадиенил; E=P, Si, Ti, Zr и др. элементы 3, 4 группы, n=1-4) и проводят реакцию. Полученный раствор легированного полимера отделяют от солей фильтрованием, легированный полимер выделяют высаживанием из раствора спиртом, например метанолом, или углеводородом общей формулы CnH2n+2, где n≥6.
Пример 1. В стальной барабан с помещенными в него стальными шарами механического активатора АГО-2У в атмосфере азота помещают в раствор, содержащий 3.05 г бромоформа (CHBr3), 40 мл сухого перегнанного тетрагидрофурана (ТГФ), 0.51 г фенилтрихлорсилана (PhSiCl3) и 1.00 г магния (Mg) в виде мелкой стружки. Реакцию проводят в течение 30 минут при температуре 293 K. После окончания реакции смесь переносят в стеклянный стакан, барабан и шары активатора АГО-2У промывают ТГФ (две порции по 30 мл, промывные воды добавляют к смеси в стакане), смесь отделяют от избытка магния (Mg) декантацией, добавляют 50 мл воды (H2O), органический слой отделяют, фильтруют, упаривают до объема ~ 10 мл и добавляют 50 мл метанола (CH3OH). Выпавший коричневый осадок отфильтровывают и очищают переосаждением этанолом (50 мл) из раствора в ТГФ (10 мл). Получено 0.06 г (38%) бежевого порошка состава [(CH)(PhSi)0.01]n.
Пример 2. В стальной барабан с помещенными в него стальными шарами механического активатора АГО-2У в атмосфере азота помещают раствор, содержащий 3.05 г бромоформа (CHBr3), 0.54 г фенилдихлорфосфина (PhPCl2) и 1.50 г кальция (Ca) в виде мелкой стружки. Опыт проводили аналогично опыту в примере 1. Получено 0.05 г (35%) бежевого порошка состава [(CH)(PhP)0.02]n (см. Таблицу).
Пример 3. В стальной барабан с помещенными в него стальными шарами механического активатора АГО-2У в атмосфере азота помещают раствор, содержащий 2,36 г α,α,α-трихлортолуола (PhCCl3), 0.51 г фенилтрихлорсилана (PhSiCl3) и 1.00 г магния (Mg). Опыт проводили аналогично опыту в примере 1. Получено 0.44 г (40%) бежевого порошка состава [(PhC)(PhSi)0.03]n (см. Таблицу).
Пример 4. В стальной барабан с помещенными в него стальными шарами механического активатора АГО-2У в атмосфере азота помещают раствор, содержащий 2,36 г α,α,α-трихлортолуола (PhCCl3), 0.54 г фенилтрихлорсилана (PhSiCl3) и 1.00 г магния (Mg). Опыт проводили аналогично опыту в примере 1. Получено 0.39 г (35%) бежевого порошка состава [(PhC)(PhP)0.02]n (см. Таблицу).
Пример 5. В стальной барабан с помещенными в него стальными шарами механического активатора АГО-2У в атмосфере азота помещают раствор, содержащий 3.39 г 1,1,1-трибромпропана (C2H5CBr3), 0.51 г фенилтрихлорсилана (PhSiCl3) и 1.00 г магния (Mg). Опыт проводили аналогично опыту в примере 1. Получено 0.16 г (31%) бежевого порошка состава [(C2H5C)(PhSi)0.01]n (см. Таблицу).
Пример 6. В стальной барабан с помещенными в него стальными шарами механического активатора АГО-2У в атмосфере азота помещают раствор, содержащий 3.39 г 1,1,1-трибромпропана (C2H5CBr3), 0.54 г фенилдихлорфосфина (PhPCl2) и 1.00 г магния (Mg). Опыт проводили аналогично опыту в примере 1. Получено 0.15 г (30%) бежевого порошка состава [(C2H5C)(PhP)0.01]n (см. Таблицу).
Пример 7. В стальной барабан с помещенными в него стальными шарами механического активатора АГО-2У в атмосфере азота помещают раствор, содержащий 3.05 г бромоформа (CHBr3), 0.54 г трехбромистого фосфора (PBr3) и 1.00 г магния (Mg). Опыт проводили аналогично опыту в примере 1. Получено 0.04 г (25%) бежевого порошка состава [(CH)Р0.03]n (см. Таблицу).
Пример 8. В стальной барабан с помещенными в него стальными шарами механического активатора АГО-2У в атмосфере азота помещают раствор, содержащий 3.05 г бромоформа (CHBr3), 0.70 г четырехбромистого кремния (SiBr4) и 1.00 г магния (Mg). Опыт проводили аналогично опыту в примере 1. Получено 0.04 г (26%) бежевого порошка состава [(CH)Si0.03]n (см. Таблицу).
Пример 9. В стальной барабан с помещенными в него стальными шарами механического активатора АГО-2У в атмосфере азота помещают 40 мл сухого перегнанного тетрагидрофурана (ТГФ), 0.49 г натрия (Na) и 0.84 г калия (K) с размером кусочков 3-7 мм. Барабан закрывают, включают активатор на 10 минут, после чего барабан открывают в атмосфере азота и помещают в него тонкостенную стеклянную запаянную ампулу, содержащую смесь 3.05 г бромоформа (CHBr3) и 0.44 г циклопентадиенилтрихлортитана (C5H5TiCl3). Барабан закрывают, реакцию проводят в течение 30 минут при температуре 288 K. После окончания реакции смесь в атмосфере азота переносят в колбу, барабан и шары активатора промывают ТГФ (две порции по 30 мл, промывные воды добавляют к реакционной смеси в колбе), ТГФ удаляют в вакууме, остаток промывают сухим бензолом (две порции по 30 мл), растворяют в 50 мл ТГФ, полученный раствор отделяют от солей и осколков ампулы фильтрованием, фильтрат упаривают в вакууме до объема ~10 мл и добавляют 50 мл сухого гексана (C6H14). Выпавший коричневый осадок отфильтровывают и очищают повторным переосаждением из ТГФ (10 мл) гексаном (50 мл). Получено 0.04 г (22%) бежевого порошка состава [(CH)(C5H5Ti)0.01]n.
Пример 10. Опыт проводили аналогично опыту в примере 9. Из 3.05 г бромоформа (CHBr3), 0.53 г циклопентадиенилтрихлорциркония (C5H5ZrCl3), 0.49 г натрия (Na) и 0.84 г калия (K) получено 0.04 г (21%) бежевого порошка состава [(CH)(C5H5Zr)0.01]n (см. Таблицу).
В таблице приведены данные примеров 1-10 получения легированных поли[(R)карбинов] (R=H, алкил, арил), полученных вследствие реакции металла M (M = магний, кальций, натрий и калий) с содержащими тригалоидметильную группу органическими соединениями CX3R (где X=Cl, Br; R=H, арил, алкил) и легирующими добавками R′EXn (X=Cl, Br; R′ = арил, циклопентадиенил; E=P, Si, Ti, Zr и др. элементы 3, 4 группы, n=1-4) в растворе тетрагидрофурана (ТГФ) в механическом активаторе АГО-2У).
Как видно из приведенных в таблице данных, изобретение позволяет получать легированные поли[R)карбины] (R=H, алкил, арил) в одну стадию реакцией металла M (M = магний, кальций, натрий и калий) с содержащими тригалоидметильную группу органическими соединениями CX3R (где X=Cl, Br; R=H, алкил, арил) и легирующими добавками R′EXn (X=Cl, Br; R′ = арил, циклопентадиенил; E=P, Si, Ti, Zr и др. элементы 3, 4 группы; n=1-4) в растворе тетрагидрофурана (ТГФ) в механическом активаторе АГО-2У и выделять легированные поли[R)карбины] (R=H, алкил, арил), из раствора путем высаживанием из раствора спиртом (метанолом и др.) или углеводородом общей формулы CnH2n+2, где n≥6. Данное изобретение также позволяет повысить безопасность методов получения легированных поликарбинов, поскольку реагентами являются, главным образом, относительно малоактивные металлы - магний и кальций (примеры 1-8). В случае использования активных металлов - натрия и калия (примеры 9 и 10) применяется их раздельное введение в реакционный барабан, при этом образование опасного жидкого сплава натрий-калий протекает на первой стадии процесса в уже герметизированном барабане под слоем растворителя. Существенным элементом безопасности является также и то, что реагенты в такие активные растворы вводятся с помощью тонкостенных стеклянных ампул, которые разбиваются в реакционной среде движущимися шарами активатора.
Выходы легированных поликарбинов в приведенных примерах составляют от 21 до 40%. Продукты можно получать при комнатной температуре за незначительный интервал времени, что значительно упрощает способ.
ЦИТИРУЕМАЯ ЛИТЕРАТУРА
1. Патент US №5463018, 1995.
2. Известия РАН, сер. хим., 2010, №9, С. 1678-1682.
3. Патент US №5516884, 1996.
4. Заявка на Патент US №20060106184, 2006.
5. Патент RU №2466150, 2012, МКИ C08G 077/00, G 061/00, G 061/02.
Claims (4)
1. Способ получения легированных поли[(R)карбинов] (R=Н, алкил, арил), заключающийся в том, что смесь содержащего тригалоидметильную группу органического соединения CX3R (X=Cl, Br; R=Н, арил, алкил) и легирующей добавки R′EXn (X=Cl, Br; R′=арил, циклопентадиенил; Е=Р, Si, Ti, Zr и другие элементы 4 группы, n=1-4) вводят в реакцию с металлом М (М=магний, кальций, натрий и калий) в органическом растворителе эфирного типа, в механическом активаторе, полученный раствор легированного полимера отделяют от солей фильтрованием, легированный полимер выделяют высаживанием из раствора спиртом, например метанолом, или углеводородом общей формулы CnH2n+2, где n≥6.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве органического растворителя эфирного типа используют тетрагидрофуран.
3. Способ по п. 1, отличающийся тем, что металлы вводят раздельно в реакционный барабан.
4. Способ по пп. 1, 3, отличающийся тем, что реагенты в такие активные растворы вводят в тонкостенных стеклянных ампулах, которые разбиваются в реакционной среде движущимися шарами активатора.
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2575711C1 true RU2575711C1 (ru) | 2016-02-20 |
Family
ID=
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2676764C1 (ru) * | 2017-09-29 | 2019-01-11 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Московский государственный университет имени М.В. Ломоносова" (МГУ) | Каталитическая система для полимеризации олефинов, прекатализатор для каталитической системы и способ получения каталитической системы |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5463018A (en) * | 1993-11-15 | 1995-10-31 | Board Of Regents Of The University Of Nebraska | Preparation of doped polycarbynes |
| US5516884A (en) * | 1994-03-09 | 1996-05-14 | The Penn State Research Foundation | Preparation of polycarbynes and diamond-like carbon materials made therefrom |
| US20060106184A1 (en) * | 2002-03-25 | 2006-05-18 | University Of Massachusetts, A Massachusetts Corporation | High molecular weight polymers |
| RU2466150C2 (ru) * | 2011-01-17 | 2012-11-10 | Александр Ильич Сизов | Способ получения поли[(r)карбинов] (r=h, алкил, арил) |
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5463018A (en) * | 1993-11-15 | 1995-10-31 | Board Of Regents Of The University Of Nebraska | Preparation of doped polycarbynes |
| US5516884A (en) * | 1994-03-09 | 1996-05-14 | The Penn State Research Foundation | Preparation of polycarbynes and diamond-like carbon materials made therefrom |
| US20060106184A1 (en) * | 2002-03-25 | 2006-05-18 | University Of Massachusetts, A Massachusetts Corporation | High molecular weight polymers |
| RU2466150C2 (ru) * | 2011-01-17 | 2012-11-10 | Александр Ильич Сизов | Способ получения поли[(r)карбинов] (r=h, алкил, арил) |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| БУЛЫЧЕВ Б.М. и др., Поли(нафталингидрокарбин): синтез, изучение и применение для получения тонких алмазных пленок, Изв. АН, Сер. хим., 2010, (9), с. 1678-1682. * |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2676764C1 (ru) * | 2017-09-29 | 2019-01-11 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Московский государственный университет имени М.В. Ломоносова" (МГУ) | Каталитическая система для полимеризации олефинов, прекатализатор для каталитической системы и способ получения каталитической системы |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP2862864A1 (fr) | Procédé continu de préparation d'acides boroniques et de leurs dérivés | |
| Minyaev et al. | Catalytic activity of phenyl substituted cyclopentadienyl neodymium complexes in the ethylene oligomerization process | |
| Liang et al. | Synthesis and characterization of benzoxazine-functionalized amine bridged bis (phenolate) lanthanide complexes and their application in the ring-opening polymerization of cyclic esters | |
| EP2859002A2 (en) | Silicon-based cross coupling agents and methods of their use | |
| JP2019532053A (ja) | アシルホスフィンを調製するための汎用的方法 | |
| RU2575711C1 (ru) | Способ получения легированных поли[(r)карбинов] (r=h, алкил, арил) | |
| Xu et al. | Single, double and triple deprotonation of a β-diketimine bearing pendant pyridyl group and the corresponding rare-earth metal complexes | |
| Li et al. | Aluminum Complexes Stabilized by Piperazidine‐Bridged Bis (phenolate) Ligands: Syntheses, Structures, and Application in the Ring‐Opening Polymerization of ε‐Caprolactone | |
| US9809523B2 (en) | Process for the high-yield preparation of P-(R)calix[9-20]arenes | |
| CN111566075A (zh) | 一种制备克瑞沙硼的方法 | |
| Crawford et al. | Investigations into the nucleophilic meso-substitution of F-BODIPYs and improvements to the synthesis of 4, 4-difluoro-4-bora-3a, 4a-diaza-s-indacene. | |
| Gushchin et al. | Decomposition of triphenylbismuth dicrotonate in light in the presence of 2-methyl-2-nitrosopropane | |
| JP2010235453A (ja) | 白金錯体の製造方法 | |
| Adonin et al. | Synthesis and Properties of Perfluoroalkenylboronic Acids and some of their Derivatives | |
| RU2703459C1 (ru) | Способ получения поли[(r)карбинов] | |
| JP2014214152A (ja) | 非対称ジアルキルアミン化合物の製造方法 | |
| JP5219755B2 (ja) | 希土類オキソイソプロポキシドの合成方法 | |
| JP5103647B2 (ja) | マロン酸エステル誘導体又はケト酸エステル誘導体の製造方法及び新規化合物 | |
| RU2447090C1 (ru) | Способ получения флуоресцентного полимера (варианты) | |
| JP6505115B2 (ja) | 臭化亜鉛および臭化リチウムを含む非プロトン性溶液の製造方法 | |
| KR101810072B1 (ko) | 고체상 반응을 통한 다공성 고분자의 합성 방법 | |
| RU2676767C2 (ru) | Политриазол и способ его получения | |
| JP2008221056A (ja) | インドール化合物の製法及び触媒 | |
| Kuzyaev et al. | Reactivity of neodymium and samarium nitrides | |
| JP6722525B2 (ja) | 触媒の製造方法 |