RU2466150C2 - Способ получения поли[(r)карбинов] (r=h, алкил, арил) - Google Patents
Способ получения поли[(r)карбинов] (r=h, алкил, арил) Download PDFInfo
- Publication number
- RU2466150C2 RU2466150C2 RU2011101298/04A RU2011101298A RU2466150C2 RU 2466150 C2 RU2466150 C2 RU 2466150C2 RU 2011101298/04 A RU2011101298/04 A RU 2011101298/04A RU 2011101298 A RU2011101298 A RU 2011101298A RU 2466150 C2 RU2466150 C2 RU 2466150C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- aryl
- alkyl
- magnesium
- poly
- carbines
- Prior art date
Links
Landscapes
- Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Настоящее изобретение относится к способу получения сверхтвердых поли[(R)карбинов] (R=H, алкил, арил), используемых для получения алмазных материалов. Способ получения заключается во взаимодействии соединения, содержащего тригалоидметильную группу, формулы CX3R (Х=Сl, Br; R=H, арил, алкил) с магнием в органическом растворителе эфирного типа. Избыток магния разлагают солями аммония, а полученный поликарбин выделяют высаживанием спиртом или путем замены растворителя на галогензамещенный углеводород с последующим высаживанием из раствора углеводородом общей формулы СnН2n+2, где n≥6. Указанный способ позволяет получить поли[(R)карбины] с высоким выходом, уменьшить затраты времени на их получение, а также позволяет упростить и сделать способ получения поли[(R)карбинов] менее опасным. 1 табл., 11 пр.
Description
Изобретение относится к области получения сверхтвердых материалов, а именно к разработке нового способа синтеза поли[(R)карбинов] (R=Н, алкил, арил), используемых для получения алмазных материалов.
Известен способ получения поли[(R)карбинов] путем реакции органического соединения, содержащего тригалоидметильную группу CX3R (X=Cl, Br; R=Н, алкил, арил), с солями М+(Ar-) (где M=Li, Na, К, а Ar=нафталин, антрацен и т.д.), причем соли предварительно получают реакцией восстановления с ароматическим углеводородом.
К недостаткам способа относятся: использование щелочных металлов, предварительная стадия получения солей, а также их нестабильность [1].
Известен способ получения поли[(R)карбинов] (R=Н, алкил, арил) путем электролиза содержащего трихлорметильную группу органического соединения RCCl3 (R=Н, алкил, арил) или гексахлорэтана C2Cl6.
К недостаткам этого способа относятся: выделение в ходе электролиза ядовитого хлора Cl2 и, как следствие, необходимость его дегазации, использование большого количества фонового электролита, попеременное использование двух растворителей (ацетонитрил и тетрагидрофуран), большая продолжительность реакции (4 ч) и очистки (более 12 ч), невысокий выход продукта [2].
Наиболее близким к заявляемому является способ получения поли[(R)карбинов] (R=Н, алкил, арил) путем реакции содержащего тригалоидметильную группу органического соединения CX3R (где Х=Cl, Br; R=Н, арил, алкил) со сплавами KNa с использованием механической активации облучением мощным ультразвуком.
Недостатками этого способа являются: использование крайне пожаро- и взрывоопасного сплава щелочных металлов KNa, использование мощного ультразвука, плохая воспроизводимость реакции и низкий выход целевого продукта [3].
Цель данного изобретения - упростить и сделать менее опасным способ получения, уменьшить затраты времени на получение и увеличить выход поли[(R)карбинов] (R=Н, алкил, арил).
Цель достигается тем, что проводят реакцию содержащего тригалоидметильную группу органического соединения CX3R (где Х=Cl, Br; R=Н, арил, алкил) с магнием, при этом реакцию соединения CX3R с магнием в органическом растворителе эфирного типа, например тетрагидрофуране, проводят в планетарном активаторе, избыток магния разлагают солями аммония, а полученный поли[(R)карбин] (R=Н, алкил, арил) выделяют высаживанием спиртом, например метанолом, или путем замены растворителя на галогензамещенный углеводород, например хлористый метилен, с последующим высаживанием из раствора углеводородом общей формулы CnH2n+2, где n≥6.
Отличие заявляемого способа состоит в том, что реакцию содержащего тригалоидметильную группу органического соединения CX3R (где Х=Cl, Br; R=Н, алкил, арил) с магнием в органическом растворителе эфирного типа, например тетрагидрофуране, проводят в планетарном активаторе, избыток магния разлагают солями аммония, а поли[(R)карбин] (R=Н, алкил, арил) выделяют из раствора высаживанием спиртом, например метанолом, или путем замены растворителя на галогензамещенный углеводород, например хлористый метилен, с последующим высаживанием из раствора углеводородом общей формулы CnH2n+2, где n≥6.
Пример 1. В планетарный активатор АГО-2У в атмосфере азота помещают раствор, содержащий 3.01 г бромоформа (CHBr3), 40 мл сухого перегнанного тетрагидрофурана (ТГФ) и добавляют 0.48 г магния (Mg) в виде мелкой стружки. Реакцию проводят в течение 3 минут при температуре 293 К. После окончания реакции смесь переносят в стеклянный стакан, планетарный активатор АГО-2У промывают ТГФ (две порции по 25 мл, промывные воды добавляют к смеси в стакане), магний (Mg) убирают насыщенным раствором хлористого аммония (NH4Cl) (25 мл). Продукт выделяют из органического слоя упариванием и очищают осаждением гексаном (С6Н14) из раствора в хлористом метилене (CH2Cl2) (соотношение CH2Cl2:С6Н14=1:3). Масса продукта коричневого цвета - поли(гидридокарбина) - 128 мг, что составляет 83% от теоретического.
Пример 5. В планетарный активатор АГО-2У в атмосфере азота помещают раствор, содержащий 1.75 г 1,1,1-трихлорпропана (C2H5CCl3), 40 мл сухого перегнанного тетрагидрофурана (ТГФ), и добавляют 0.49 г магния (Mg) в виде мелкой стружки. Реакцию проводят в течение 3 минут при температуре 288 К. После окончания реакции смесь переносят в стеклянный стакан, планетарный активатор АГО-2У промывают ТГФ (две порции по 25 мл, промывные воды добавляют к реакционной смеси), магний (Mg) убирают насыщенным раствором хлористого аммония (NH4Cl) (25 мл), добавляют воду (60 мл), органический слой отделяют от водного, фильтруют, упаривают до объема 15 мл и выделяют продукт добавлением метанола (СН3ОН) (60 мл). Масса продукта коричневого цвета - поли(этилкарбина) - 345 мг, что составляет 71% от теоретического.
Пример 8. В планетарный активатор АГО-2У в атмосфере азота помещают смесь 2.34 г α,α,α-трихлортолуола (CCl3C6H5) и 40 мл сухого перегнанного тетрагидрофурана (ТГФ), затем добавляют 0.49 г магния (Mg) в виде мелкой стружки. Реакцию проводят в течение 3 минут при температуре 288 К. После окончания реакции смесь переносят в стеклянный стакан, планетарный активатор АГО-2У промывают ТГФ (две порции по 25 мл, промывные воды добавляют к смеси в стакане), магний (Mg) убирают насыщенным раствором хлористого аммония (NH4Cl) (25 мл), добавляют воду (60 мл), органический слой отделяют от водного, фильтруют, упаривают до объема 15 мл и выделяют продукт добавлением метанола (СН3ОН) (60 мл). Масса продукта коричневого цвета - поли(фенилкарбина) - 1.02 г, что составляет 96% от теоретического.
В таблице приведены данные примеров 1-11 получения поли[(R)карбинов] (R=Н, алкил, арил) по реакции магния с содержащими тригалоидметильную группу органическими соединениями CX3R (где Х=Cl, Br; R=Н, алкил, арил) в растворе тетрагидрофурана в планетарном активаторе АГО-2У.
Как видно из приведенных в таблице данных, изобретение позволяет получать поли[(R)карбины] (R=Н, алкил, арил) в одну стадию реакцией магния с содержащими тригалоидметильную группу органическими соединениями CX3R (где Х=Cl, Br; R=H, алкил, арил) в растворе тетрагидрофурана в планетарном активаторе АГО-2У.
Преимущество способа состоит также в том, что получение поли[(R)карбинов] (R=Н, алкил, арил) проводится в одну стадию, продукты можно получать при температуре, близкой к комнатной, и за незначительный интервал времени, что значительно упрощает способ, причем выходы поликарбинов составляют от 62 до 96%.
Литература
1. Патент US № 5463018, 1995, МКИ C08G 061/00, C08G 061/02.
2. J. Mater. Sci. 2009. V.44. P.2774.
3. Патент US № 20040010108, 2004, МКИ C08G 077/00.
Claims (1)
- Способ получения поли[(R)карбинов] (R=H, алкил, арил), заключающийся в том, что содержащее тригалоидметильную группу органическое соединение CX3R (Х=Сl, Br; R=H, алкил, арил) вводят в реакцию с магнием, отличающийся тем, что реакцию соединения CX3R с магнием в органическом растворителе эфирного типа, например тетрагидрофуране, проводят в планетарном активаторе, избыток магния разлагают солями аммония, а полученный поли[(R)карбин] (R=H, алкил, арил) выделяют из раствора высаживанием путем добавления спирта, например метанола, или путем замены растворителя на галогензамещенный углеводород, например хлористый метилен, с последующим высаживанием из раствора углеводородом общей формулы СnН2n+2, где n≥6.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2011101298/04A RU2466150C2 (ru) | 2011-01-17 | 2011-01-17 | Способ получения поли[(r)карбинов] (r=h, алкил, арил) |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2011101298/04A RU2466150C2 (ru) | 2011-01-17 | 2011-01-17 | Способ получения поли[(r)карбинов] (r=h, алкил, арил) |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2011101298A RU2011101298A (ru) | 2012-07-27 |
| RU2466150C2 true RU2466150C2 (ru) | 2012-11-10 |
Family
ID=46850251
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2011101298/04A RU2466150C2 (ru) | 2011-01-17 | 2011-01-17 | Способ получения поли[(r)карбинов] (r=h, алкил, арил) |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2466150C2 (ru) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2573568C2 (ru) * | 2013-07-08 | 2016-01-20 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Московский государственный университет имени М.В.Ломоносова" (МГУ) | Способ получения поли[(r)карбинов] (r=h, алкил, арил) и катализатор для их получения |
| RU2575711C1 (ru) * | 2014-08-26 | 2016-02-20 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Московский государственный университет имени М.В. Ломоносова" (МГУ) | Способ получения легированных поли[(r)карбинов] (r=h, алкил, арил) |
| RU2703459C1 (ru) * | 2018-11-08 | 2019-10-17 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Московский государственный университет имени М.В. Ломоносова" (МГУ) | Способ получения поли[(r)карбинов] |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1995014052A1 (en) * | 1993-11-15 | 1995-05-26 | Regents Of The University Of Nebraska | Preparation of doped polycarbynes |
| WO1995024368A1 (en) * | 1994-03-09 | 1995-09-14 | The Penn State Research Foundation | Preparation of polycarbynes and diamond-like carbon materials made therefrom |
| US20040010108A1 (en) * | 2002-03-25 | 2004-01-15 | Bianconi Patricia A. | High molecular weight polymers |
| EA014090B1 (ru) * | 2006-07-17 | 2010-08-30 | Левент Камил Топпаре | Способ получения поликарбинов |
-
2011
- 2011-01-17 RU RU2011101298/04A patent/RU2466150C2/ru not_active IP Right Cessation
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1995014052A1 (en) * | 1993-11-15 | 1995-05-26 | Regents Of The University Of Nebraska | Preparation of doped polycarbynes |
| WO1995024368A1 (en) * | 1994-03-09 | 1995-09-14 | The Penn State Research Foundation | Preparation of polycarbynes and diamond-like carbon materials made therefrom |
| US20040010108A1 (en) * | 2002-03-25 | 2004-01-15 | Bianconi Patricia A. | High molecular weight polymers |
| US20060106184A1 (en) * | 2002-03-25 | 2006-05-18 | University Of Massachusetts, A Massachusetts Corporation | High molecular weight polymers |
| EA014090B1 (ru) * | 2006-07-17 | 2010-08-30 | Левент Камил Топпаре | Способ получения поликарбинов |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| PATRICIA A. BIANCONI ЕТ AL. DIAMOND AND DIAMOND-LIKE CARBON FROM A PRECERAMIC POLYMER. JOURNAL OF THE AMERICAN CHEMICAL SOCIETY, 2004, 126 (10), с. 3191-3202. * |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2573568C2 (ru) * | 2013-07-08 | 2016-01-20 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Московский государственный университет имени М.В.Ломоносова" (МГУ) | Способ получения поли[(r)карбинов] (r=h, алкил, арил) и катализатор для их получения |
| RU2575711C1 (ru) * | 2014-08-26 | 2016-02-20 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Московский государственный университет имени М.В. Ломоносова" (МГУ) | Способ получения легированных поли[(r)карбинов] (r=h, алкил, арил) |
| RU2703459C1 (ru) * | 2018-11-08 | 2019-10-17 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Московский государственный университет имени М.В. Ломоносова" (МГУ) | Способ получения поли[(r)карбинов] |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| RU2011101298A (ru) | 2012-07-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| HUE033497T2 (en) | A method for preparing sapropterin dihydrochloride | |
| RU2466150C2 (ru) | Способ получения поли[(r)карбинов] (r=h, алкил, арил) | |
| WO2015110885A1 (en) | A process for preparation of (2s,5r)-6-sulphooxy-7-oxo-2-[((3r)-piperidine-3-carbonyl)-hydrazinocarbonyl]-1,6-diaza-bicyclo[3.2.1] octane | |
| JPS58150526A (ja) | 光学活性プロパルギルアルコ−ル類およびその製法 | |
| EP0318392B1 (fr) | Nouveaux dérivés N-(vinblastinoyl-23) d'acide amino-1 méthylphosphonique, leurs procédés de préparation et les compositions pharmaceutiques qui les contiennent | |
| JPS5995231A (ja) | 光学活性化合物の製造方法 | |
| FR2613718A1 (fr) | Tetramines cycliques monofonctionnalisees, leur procede de preparation, leurs polymeres et utilisation de ces polymeres | |
| US9809523B2 (en) | Process for the high-yield preparation of P-(R)calix[9-20]arenes | |
| RU2551682C1 (ru) | Способ получения 1-адамантилизотиоцианата | |
| RU2703459C1 (ru) | Способ получения поли[(r)карбинов] | |
| FR2855174A1 (fr) | Procede de synthese de l'hexanitrohexaazaisowurtzitane en 2 etapes a partir d'un amine primaire | |
| RU2318003C2 (ru) | Способ получения полиметилентетразолов | |
| JP2001527082A (ja) | ホウ素系化合物 | |
| RU2573568C2 (ru) | Способ получения поли[(r)карбинов] (r=h, алкил, арил) и катализатор для их получения | |
| RU2581050C1 (ru) | Бис(фтординитрометил-onn-азокси)азоксифуразан и способ его получения | |
| RU2537848C1 (ru) | Способ получения 2-хлор-5-гидроксиметилпиридина | |
| JPH10509450A (ja) | ビス（２，２−ジニトロプロピル）ホルマール（ｂｄｎｐｆ）の合成 | |
| CA2937768C (en) | Ammonia borane purification method | |
| RU2507195C1 (ru) | Способ получения асимметричной этилендиамин-n,n-дипропионовой кислоты | |
| US9255054B2 (en) | High-yield synthesis of p-(benzyloxy)calix[6, 7,8]arenes | |
| JPS5951288A (ja) | 新規な９−ニトロカンプトテシン及びその製造法 | |
| WO2023031552A1 (fr) | Procede de fabrication de l'anion pentazolate a l'aide d'un oxydant a l'iode hypervalent | |
| EP3853172B1 (en) | Methods for preparing arylphosphine-borane complexes | |
| CN110452212B (zh) | 一种11-十一内酯类化合物和己内酯类化合物的制备方法 | |
| CA1071638A (en) | Process for the preparation of sodium and potassium salts of clavulanic acid |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20130118 |