RU2560429C2 - Способ разложения/удаления с использованием фотокаталитического материала - Google Patents
Способ разложения/удаления с использованием фотокаталитического материала Download PDFInfo
- Publication number
- RU2560429C2 RU2560429C2 RU2012157814/05A RU2012157814A RU2560429C2 RU 2560429 C2 RU2560429 C2 RU 2560429C2 RU 2012157814/05 A RU2012157814/05 A RU 2012157814/05A RU 2012157814 A RU2012157814 A RU 2012157814A RU 2560429 C2 RU2560429 C2 RU 2560429C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- titanium
- hydrogen peroxide
- photocatalytic material
- decomposition
- nitrogen oxides
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 65
- 239000000463 material Substances 0.000 title claims abstract description 64
- 230000001699 photocatalysis Effects 0.000 title claims abstract description 63
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 title claims abstract description 38
- 230000008030 elimination Effects 0.000 title 1
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 title 1
- MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N nitrogen oxide Inorganic materials O=[N] MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 115
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 113
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims abstract description 31
- XTQHKBHJIVJGKJ-UHFFFAOYSA-N sulfur monoxide Chemical class S=O XTQHKBHJIVJGKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 31
- 239000000383 hazardous chemical Substances 0.000 claims abstract description 29
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims abstract description 21
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims abstract description 17
- -1 amine compound Chemical class 0.000 claims abstract description 16
- 239000010936 titanium Substances 0.000 claims description 57
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims description 53
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 50
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 41
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 37
- NRTOMJZYCJJWKI-UHFFFAOYSA-N Titanium nitride Chemical compound [Ti]#N NRTOMJZYCJJWKI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 31
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 27
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 26
- 229910052815 sulfur oxide Inorganic materials 0.000 claims description 21
- 238000007743 anodising Methods 0.000 claims description 20
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 20
- 229910001069 Ti alloy Inorganic materials 0.000 claims description 16
- BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-N Methylamine Chemical compound NC BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N Morpholine Chemical compound C1COCCN1 YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229910001092 metal group alloy Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 17
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 abstract description 17
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 22
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 21
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 21
- 239000008151 electrolyte solution Substances 0.000 description 17
- 239000011941 photocatalyst Substances 0.000 description 15
- RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N Sulphur dioxide Chemical compound O=S=O RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 description 12
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 12
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 12
- 238000002048 anodisation reaction Methods 0.000 description 9
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 9
- TXKMVPPZCYKFAC-UHFFFAOYSA-N disulfur monoxide Inorganic materials O=S=S TXKMVPPZCYKFAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000002803 fossil fuel Substances 0.000 description 9
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 8
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 8
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 8
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 7
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 6
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 6
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 6
- UEZVMMHDMIWARA-UHFFFAOYSA-N Metaphosphoric acid Chemical compound OP(=O)=O UEZVMMHDMIWARA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N Ozone Chemical compound [O-][O+]=O CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000003916 acid precipitation Methods 0.000 description 5
- 238000005530 etching Methods 0.000 description 5
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 5
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 5
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 5
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 4
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 4
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 4
- 238000005229 chemical vapour deposition Methods 0.000 description 4
- 231100001261 hazardous Toxicity 0.000 description 4
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 4
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 4
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000005240 physical vapour deposition Methods 0.000 description 4
- WJCNZQLZVWNLKY-UHFFFAOYSA-N thiabendazole Chemical compound S1C=NC(C=2NC3=CC=CC=C3N=2)=C1 WJCNZQLZVWNLKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- RBTBFTRPCNLSDE-UHFFFAOYSA-N 3,7-bis(dimethylamino)phenothiazin-5-ium Chemical compound C1=CC(N(C)C)=CC2=[S+]C3=CC(N(C)C)=CC=C3N=C21 RBTBFTRPCNLSDE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 3
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003245 coal Substances 0.000 description 3
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 3
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 description 3
- 239000003546 flue gas Substances 0.000 description 3
- 229960000907 methylthioninium chloride Drugs 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 3
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 3
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 3
- 238000004544 sputter deposition Methods 0.000 description 3
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N Fluorane Chemical compound F KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 description 2
- 239000000920 calcium hydroxide Substances 0.000 description 2
- 235000011116 calcium hydroxide Nutrition 0.000 description 2
- 238000010531 catalytic reduction reaction Methods 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 239000011247 coating layer Substances 0.000 description 2
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000000356 contaminant Substances 0.000 description 2
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 2
- 239000007792 gaseous phase Substances 0.000 description 2
- 238000009434 installation Methods 0.000 description 2
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 2
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 2
- 230000002085 persistent effect Effects 0.000 description 2
- 238000006479 redox reaction Methods 0.000 description 2
- 238000011160 research Methods 0.000 description 2
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 2
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L sulfite Chemical compound [O-]S([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 238000007751 thermal spraying Methods 0.000 description 2
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 2
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 2
- 239000012855 volatile organic compound Substances 0.000 description 2
- KVGZZAHHUNAVKZ-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxin Chemical compound O1C=COC=C1 KVGZZAHHUNAVKZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000883 Ti6Al4V Inorganic materials 0.000 description 1
- XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N Trichloroethylene Chemical group ClC=C(Cl)Cl XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- IKHGUXGNUITLKF-XPULMUKRSA-N acetaldehyde Chemical compound [14CH]([14CH3])=O IKHGUXGNUITLKF-XPULMUKRSA-N 0.000 description 1
- 239000003905 agrochemical Substances 0.000 description 1
- 238000003915 air pollution Methods 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 1
- QZPSXPBJTPJTSZ-UHFFFAOYSA-N aqua regia Chemical compound Cl.O[N+]([O-])=O QZPSXPBJTPJTSZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L calcium sulfate Chemical class [Ca+2].[O-]S([O-])(=O)=O OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000011132 calcium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 208000037998 chronic venous disease Diseases 0.000 description 1
- 235000015165 citric acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 238000000151 deposition Methods 0.000 description 1
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 1
- 238000006477 desulfuration reaction Methods 0.000 description 1
- 230000023556 desulfurization Effects 0.000 description 1
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- ZNOLGFHPUIJIMJ-UHFFFAOYSA-N fenitrothion Chemical compound COP(=S)(OC)OC1=CC=C([N+]([O-])=O)C(C)=C1 ZNOLGFHPUIJIMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 238000010285 flame spraying Methods 0.000 description 1
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 1
- 231100000086 high toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004680 hydrogen peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 description 1
- 238000005468 ion implantation Methods 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 230000001678 irradiating effect Effects 0.000 description 1
- 238000001182 laser chemical vapour deposition Methods 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 238000012544 monitoring process Methods 0.000 description 1
- 239000006199 nebulizer Substances 0.000 description 1
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 description 1
- SOQBVABWOPYFQZ-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);titanium(4+) Chemical class [O-2].[O-2].[Ti+4] SOQBVABWOPYFQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 238000007146 photocatalysis Methods 0.000 description 1
- 238000005268 plasma chemical vapour deposition Methods 0.000 description 1
- 238000007750 plasma spraying Methods 0.000 description 1
- 238000005086 pumping Methods 0.000 description 1
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 1
- 230000001603 reducing effect Effects 0.000 description 1
- 230000029058 respiratory gaseous exchange Effects 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002230 thermal chemical vapour deposition Methods 0.000 description 1
- YNJBWRMUSHSURL-UHFFFAOYSA-N trichloroacetic acid Chemical compound OC(=O)C(Cl)(Cl)Cl YNJBWRMUSHSURL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/46—Removing components of defined structure
- B01D53/48—Sulfur compounds
- B01D53/50—Sulfur oxides
- B01D53/507—Sulfur oxides by treating the gases with other liquids
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/74—General processes for purification of waste gases; Apparatus or devices specially adapted therefor
- B01D53/86—Catalytic processes
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/46—Removing components of defined structure
- B01D53/54—Nitrogen compounds
- B01D53/56—Nitrogen oxides
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/46—Removing components of defined structure
- B01D53/60—Simultaneously removing sulfur oxides and nitrogen oxides
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/74—General processes for purification of waste gases; Apparatus or devices specially adapted therefor
- B01D53/77—Liquid phase processes
- B01D53/78—Liquid phase processes with gas-liquid contact
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/74—General processes for purification of waste gases; Apparatus or devices specially adapted therefor
- B01D53/86—Catalytic processes
- B01D53/8603—Removing sulfur compounds
- B01D53/8609—Sulfur oxides
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/74—General processes for purification of waste gases; Apparatus or devices specially adapted therefor
- B01D53/86—Catalytic processes
- B01D53/8678—Removing components of undefined structure
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
- B01J21/06—Silicon, titanium, zirconium or hafnium; Oxides or hydroxides thereof
- B01J21/063—Titanium; Oxides or hydroxides thereof
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/30—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their physical properties
- B01J35/39—Photocatalytic properties
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/12—Oxidising
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/34—Irradiation by, or application of, electric, magnetic or wave energy, e.g. ultrasonic waves ; Ionic sputtering; Flame or plasma spraying; Particle radiation
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/34—Irradiation by, or application of, electric, magnetic or wave energy, e.g. ultrasonic waves ; Ionic sputtering; Flame or plasma spraying; Particle radiation
- B01J37/348—Electrochemical processes, e.g. electrochemical deposition or anodisation
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2251/00—Reactants
- B01D2251/10—Oxidants
- B01D2251/106—Peroxides
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2255/00—Catalysts
- B01D2255/20—Metals or compounds thereof
- B01D2255/207—Transition metals
- B01D2255/20707—Titanium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2255/00—Catalysts
- B01D2255/80—Type of catalytic reaction
- B01D2255/802—Photocatalytic
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2257/00—Components to be removed
- B01D2257/30—Sulfur compounds
- B01D2257/302—Sulfur oxides
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2257/00—Components to be removed
- B01D2257/40—Nitrogen compounds
- B01D2257/404—Nitrogen oxides other than dinitrogen oxide
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2258/00—Sources of waste gases
- B01D2258/02—Other waste gases
- B01D2258/0283—Flue gases
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/08—Heat treatment
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Biomedical Technology (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Toxicology (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Plasma & Fusion (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)
- Treating Waste Gases (AREA)
- Gas Separation By Absorption (AREA)
Abstract
Изобретение относится к способу разложения и/или удаления опасных веществ в газообразной и/или жидкой фазах с использованием фотокаталитического материала. Способ удаления газообразного опасного вещества, содержащего сильно концентрированные оксиды азота и оксиды серы, в окружающей среде, содержащей опасное вещество, включает: удаление оксидов азота посредством использования водного раствора аминового соединения в качестве химикалия в первичном устройстве и удаление оксидов серы посредством использования способа разложения, в котором во вторичном устройстве присутствуют фотокаталитический материал и разбавленный раствор пероксида водорода. Изобретение обеспечивает эффективное и быстрое разложение опасных веществ. 6 з.п. ф-лы, 2 ил., 3 табл., 3 пр.
Description
Область техники, к которой относится изобретение
Настоящее изобретение относится к способу разложения и/или удаления для разложения опасных веществ в газообразной и/или жидкой фазах с использованием фотокаталитического материала.
Уровень техники
Фотокаталитические материалы на основе оксида титана, которые способны разлагать опасные вещества в атмосфере или воде просто при облучении светом, привлекают внимание во всем мире и, как ожидается, должны применяться в различных областях.
Оксиды титана имеют структуру рутила, анатаза и подобные им кристаллические структуры. Среди них оксид титана типа анатаза известен своими высокими фотокаталитическими характеристиками.
Большинство фотокатализаторов на основе оксида титана находятся в форме мелкодисперсных частиц с диаметром от нескольких нанометров до нескольких десятков нанометров, с тем, чтобы обеспечить достаточную площадь поверхности. Для получения практического фотокаталитического материала, фотокатализаторы на основе оксида титана наносят на основной носитель с образованием слоя покрытия, с использованием компонента связующего.
В этом способе, с использованием связующего, большинство мелкодисперсных частиц оксида титана погружено в связующее, оставляя только микроскопическое количество оксида титана, экспонируемое на поверхности. Таким образом, в реальной реакции участвует микроскопическое количество оксида титана и фотокаталитическая активность неизбежно уменьшается.
Для получения фотокаталитического материала, который является пригодным для промышленного производства и который обеспечивает образование достаточного количества оксида титана типа анатаза, авторы настоящего изобретения ранее изобрели способ получения нитрида титана на поверхности металлического титана или сплава титана и воздействия на металл или сплав анодирования (публикация нерассмотренной заявки на патент Японии № 2005-240139).
Однако, хотя настоящее изобретение было успешным в улучшении активности фотокаталитического материала по сравнению с характеристиками известных ранее фотокаталитических материалов, его воздействие было по-прежнему недостаточным в областях, требующих быстрого разложения опасных веществ в газовой или жидкой фазах.
С другой стороны, публикация нерассмотренной заявки на патент Японии № H06-142440 описывает технологию разложения и/или удаления опасных веществ, которая основывается на свойствах окисления перекисей водорода. В этой технологии, 0,1-10% масс., более предпочтительно, 1-5% масс. перекиси водорода, щелочи, содержащей перекись водорода, или чего-либо подобного включаются в дышащую пористую массу, такую как силикагели, цеолит или активированный уголь, окисляя при этом опасный газ благодаря окислительным свойствам перекиси водорода. Однако поскольку этот способ осуществляет разложение и/или удаление, полагаясь только на свойства окисления перекиси водорода, необходимо использовать сильно концентрированную перекись водорода, которая загрязняет окружающую среду, с ее свойствами сильной токсичности и коррозивности.
В дополнение к этому, существуют исследования относительно технологии разложения и/или удаления опасных веществ, где фотокатализатор заставляют существовать совместно с перекисью водорода.
Публикация нерассмотренной заявки на патент Японии № 2000-70968 описывает технологию разложения и/или удаления опасных веществ посредством использования фотокатализатора, получаемого с помощью известного ранее способа нанесения покрытий, озона и перекиси водорода. Однако в этой технологии, если добавляют только перекись водорода, без добавления озона, воздействие фотокатализатора относительно разложения и/или удаления является недостаточным; по этой причине, использование, как озона, так и перекиси водорода вместе с фотокатализатором является неизбежным в этом способе.
Кроме того, публикация нерассмотренной заявки на патент Японии № 2006-35140 описывает технологию удаления загрязнений в воде, таких как фенитротион, посредством облучения воды ультразвуковой волной с частотой от 28 до 45 кГц, а также использование фотокаталитических частиц и перекиси водорода.
В дополнение к этому, публикация нерассмотренной заявки на патент Японии № 2010-22958 описывает технологию разложения стойких сельскохозяйственных химических компонентов с использованием фотокатализатора. В этой технологии, загрязнения разлагают и/или удаляют с использованием 10-50 м.д. озона, 5-30 м.д. кислорода и 200-2500 м.д. перекиси водорода, после доведения pH до 6 или больше.
Большое количество оксидов серы, оксидов азота, и т.п., генерируемое при сгорании ископаемого топлива в установках с угольными топками или чего-либо подобного, всегда является проблематичным. Эти опасные вещества в газовой фазе вызывают кислотный дождь. В качестве способов удаления оксидов серы, часто используют способ взаимодействия водной суспензии известкового молока с газообразным оксидом серы и удаление получаемых сульфатов кальция. В качестве способа удаления оксидов азота часто используют аммиачное каталитическое восстановление, которое восстанавливает оксиды азота с использованием аммиака.
Как объясняется выше, хотя опубликованы различные технологии фотокатализа с использованием сочетания фотокатализатора и перекиси водорода, ни одна из этих технологий не обеспечивает достаточного воздействия посредством объединения только перекиси водорода и фотокатализатора, без использования озона, ультразвуковой волны или чего-либо подобного, вместе с перекисью водорода и фотокатализатором.
Кроме того, способ с использованием водной суспензии известкового молока и аммиачного каталитического восстановления для удаления большого количества оксидов серы, оксидов азота, и т.п., возникающих от сгорания ископаемого топлива в установках с угольными топками или чем-либо подобным, также имеют такие недостатки, как высокая стоимость и токсичность аммиака.
Список цитирования
Патентный документ
Патентный документ 1: публикация нерассмотренной заявки на патент Японии № 2005-240139
Патентный документ 2: публикация нерассмотренной заявки на патент Японии № H06-142440
Патентный документ 3: публикация нерассмотренной заявки на патент Японии № 2000-70968
Патентный документ 4: публикация нерассмотренной заявки на патент Японии № 2006-35140
Патентный документ 5: публикация нерассмотренной заявки на патент Японии № 2010-22958
Сущность изобретения
Техническая проблема
Соответственно, задачей настоящего изобретения является создание нового способа разложения и/или удаления опасных веществ с использованием фотокаталитического материала. Способ по настоящему изобретению является достаточно пригодным для использования в областях, требующих быстрого разложения и/или удаления опасных веществ в газовой и/или жидкой фазах.
Другой задачей настоящего изобретения является создание нового способа эффективного удаления большого количества оксидов серы, оксидов азота, и т.п., возникающих в результате сгорания ископаемого топлива в установках с угольными топками или чего-либо подобного.
Решение проблемы
Авторы настоящего изобретения осуществили широкие исследования для достижения указанных выше целей и обнаружили технологию, при которой разложение осуществляют в присутствии фотокаталитического материала и в благоприятном для окружающей среды разбавленном растворе перекиси водорода. Эта технология является достаточно полезной в областях, требующих быстрого разложения опасных веществ в газовой и/или жидкой фазах.
Кроме того, авторы также обнаружили, что указанная выше технология является также полезной для технологии десульфуризации и денитрирования топочного газа в установках сгорания ископаемого топлива, таких как установки с угольными топками, которые генерируют большое количество сильно концентрированных оксидов азота или серы в газовой фазе. Более конкретно, авторы обнаружили способ удаления оксидов азота, в первичном устройстве для селективного удаления сильно концентрированных оксидов азота, посредством их совместного существования с разбавленным водным раствором аминового соединения, конкретно, по меньшей мере, одного члена группы аминовых соединений, выбранного из группы, состоящей из триэтаноламина, метиламина, морфолина или чего-либо подобного; а затем, во вторичном устройстве, осуществление совместного существования фотокатализатора с разбавленной перекисью водорода. Таким образом, способ одновременно перерабатывает, эффективно и с низкими затратами, большое количество вызывающих кислотные дожди, опасных оксидов азота, оксидов серы, и т.п., генерируемых в установках с угольными топками.
Авторы также обнаружили, что является предпочтительным использование фотокатализатора, содержащего большое количество кристаллического оксида титана, в частности, фотокатализатора, содержащего оксид титана типа анатаза, имеющего высокую фотокаталитическую активность на его поверхности, в качестве фотокаталитического материала. Фотокатализатор может быть получен посредством образования нитрида титана на поверхности металлического титана или титанового сплава, с последующим анодированием.
Настоящее изобретение завершено на основе этих обнаружений.
Конкретно, настоящее изобретение предлагает технологии разложения, определенные ниже, которые делают возможным быстрое разложение опасных веществ в газовой и/или жидкой фазах.
Пункт 1: Способ разложения и/или удаления с использованием фотокаталитического материала, способ осуществляет значительно эффективное и быстрое разложение опасных веществ в газовой и/или жидкой фазах в присутствии фотокаталитического материала и разбавленного раствора перекиси водорода.
Пункт 2: Способ разложения и/или удаления с использованием фотокаталитического материала по пункту 1, где фотокаталитический материал представляет собой фотокаталитический материал, имеющий пленку кристаллического оксида титана, полученную посредством образования нитрида титана на поверхности металлического титана или титанового сплава, и анодирования металлического титана или титанового сплава, с поверхностью, на которой образуется нитрид титана.
Пункт 3: Способ разложения и/или удаления с использованием фотокаталитического материала по пункту 2, где кристаллический оксид титана представляет собой оксид титана типа анатаза.
Пункт 4: Способ разложения и/или удаления с использованием фотокаталитического материала по пункту 1, 2 или 3, где разбавленный раствор перекиси водорода имеет концентрацию перекиси водорода 1% масс. (10000 м.д. масс.) или меньше.
Пункт 5: Способ удаления газообразного опасного вещества, содержащего сильно концентрированные оксиды азота и оксиды серы, в окружающей среде, содержащей опасное вещество, способ включает: (1) удаление оксидов азота с использованием водного раствора аминового соединения в качестве химикалия для удаления оксидов азота в первичном устройстве и (2) удаление оксидов серы с использованием способа разложения из Пункта 1, в котором фотокаталитический материал и разбавленный раствор перекиси водорода присутствуют во вторичном устройстве.
Пункт 6: Способ по пункту 5, где аминовое соединение представляет собой, по меньшей мере, один член группы, выбранный из группы, состоящей из триэтаноламина, метиламина и морфолина.
Пункт 7: Способ по пункту 5 или 6, где способ производит серную кислоту из оксида серы, который представляет собой опасное вещество в газовой фазе.
Описание вариантов осуществления
Настоящее изобретение более конкретно описывается ниже.
(1) Фотокаталитический материал
В качестве фотокаталитического материала по настоящему изобретению, является предпочтительным использование оксида титана, имеющего высокую активность и стабильность. Когда его облучают светом из ближней ультрафиолетовой области, 400 нм или меньше, фотокатализатор на основе оксида титана генерирует положительные дырки в валентной зоне, при этом генерируя электроны в зоне проводимости, вызывая тем самым реакцию окисления-восстановления.
В результате реакции окисления-восстановления, генерируются активные частицы кислорода, такие как радикалы OH. Известно, что этот активный кислород окислительно разлагает органические вещества и/или неорганические вещества в газовой и/или жидкой фазах.
В частности, поскольку энергетический уровень зоны проводимости в оксиде титана типа анатаза выше, чем у типа рутила, электроны, возбуждаемые в зону проводимости, являются эффективно вовлеченными в реакцию. Соответственно, фотокаталитическая активность оксида титана типа анатаза считается более высокой, чем для типа рутила.
Однако в известных ранее фотокаталитических технологиях с использованием мелкодисперсных частиц оксида титана, частицы оксида титана смешивают со связующим для нанесения на различные материалы основы в качестве слоя покрытия. В этом способе, на поверхности экспонируется микроскопическое количество оксида титана, что значительно уменьшает фотокаталитическую активность.
Авторы настоящего изобретения ранее успешно получили фотокаталитический материал, имеющий высокую активность, с использованием способа образования нитрида титана на поверхности металлического титана, например, посредством нагрева металлического титана в газообразном азоте, с последующим анодированием, вызывая тем самым химическое изменение на поверхности металлического титана и эффективно формируя пленку оксида титана типа анатаза, имеющую высокую фотокаталитическую активность, на поверхности. Однако эта технология не является достаточно эффективной в промышленном способе быстрого разложения опасных веществ в газовой и/или жидкой фазах.
По этой причине, авторы осуществили широкие исследования и обнаружили, что эффективность разложения значительно увеличивается при использовании фотокаталитического материала, имеющего высокую активность, полученного с помощью способа образования нитрида титана на поверхности металлического титана, например, посредством нагрева металлического титана в газообразном азоте, с последующим анодированием, в присутствии разбавленного раствора перекиси водорода, 1% масс. (10000 м.д. масс.) или меньше.
Кроме того, авторы также обнаружили, что большое количество оксидов серы, оксидов азота, и т.п., генерируемых во время сгорания ископаемого топлива в установках с угольными топками или чем-либо подобном, может эффективно и одномоментно удаляться при малых затратах, генерируя при этом промышленно полезные серные кислоты, при использовании первичного устройства, которое использует водный раствор аминового соединения в качестве химикалия для удаления оксидов азота; и вторичного устройства, которое использует фотокаталитический материал, имеющий высокую активность, который получают посредством образования нитрида титана на поверхности металлического титана, с последующим анодированием, в присутствии разбавленного раствора перекиси водорода.
В технологии удаления опасных веществ в жидкой и/или газообразной фазах, осуществляя совместное существование фотокаталитического материала с разбавленной перекисью водорода, перекись водорода предпочтительно имеет концентрацию не меньше чем 0,1 м.д. масс. и не больше чем 10000 м.д. масс.; более предпочтительно, ее концентрация находится в пределах от 10 м.д. масс. до 1000 м.д. масс. При использовании перекиси водорода в этом диапазоне концентраций, эффективность разложения значительно увеличивается.
Кроме того, большое количество оксидов серы, оксидов азота, и т.п., генерируемых во время сгорания ископаемого топлива в установках с угольными топками или чем-либо подобном, также эффективно удаляется посредством, сначала, удаления оксида азота в первичном устройстве с использованием разбрызгивателя или распылителя водного раствора аминового соединения, служащего в качестве химикалия для удаления оксидов азота; а именно, водного раствора, 10% масс. или меньше, по меньшей мере, одного члена группы аминовых соединений, выбираемого из группы, состоящей из триэтаноламина, метиламина и морфолина; а затем обработки полученного вещества в присутствии фотокаталитического материала и разбавленной перекиси водорода во вторичном устройстве.
Далее описывается способ получения пленки оксида титана типа анатаза из кристаллического оксида титана с помощью электролитического анодирования. Пленку оксида титана типа анатаза используют в способе разложения по настоящему изобретению с использованием фотокаталитического материала.
Способ получения пленки оксида титана типа анатаза отличается тем, что он включает Стадию (i) и Стадию (ii), ниже.
Стадия (i) образования нитрида титана на поверхности титана или титанового сплава; и
Стадия (ii) погружения титана или титанового сплава, получаемого на Стадии (i), в раствор электролита, содержащий, по меньшей мере, одну кислоту, выбранную из группы, состоящей из неорганических кислот и органических кислот, имеющих свойство травления по отношению к титану, с последующим анодированием посредством регулирования тока для приложения напряжения, равного или большего, чем напряжение искрового разряда.
В указанном выше способе получения пленки оксида титана типа анатаза, Стадию (i) образования нитрида титана предпочтительно осуществляют с использованием, по меньшей мере, одного способа, выбранного из группы, состоящей из PVD, CVD, термического распыления, нагрева в атмосфере газообразного азота и нагрева в атмосфере газообразного азота с использованием агента, захватывающего кислород.
В указанном выше способе получения пленки оксида титана типа анатаза, нагрев в атмосфере газообразного азота предпочтительно осуществляют посредством нагрева титана или титанового сплава в атмосфере газообразного азота.
В указанном выше способе получения пленки оксида титана типа анатаза, раствор электролита, используемый при анодировании на Стадии (ii), предпочтительно содержит серную кислоту и/или фосфорную кислоту.
В указанном выше способе получения пленки оксида титана типа анатаза, раствор электролита, используемый при анодировании на Стадии (ii), предпочтительно дополнительно содержит перекись водорода.
В указанном выше способе получения пленки оксида титана типа анатаза, анодирование на Стадии (ii) предпочтительно осуществляют посредством контроля тока для генерирования напряжения искрового разряда.
Далее, титан и титановый сплав могут просто упоминаться как материал титана.
На стадии (i), нитрид титана образуется на поверхности титана или титанового сплава.
Когда в настоящем изобретении используют титановый сплав, тип титанового сплава не является как-либо ограниченным. Примеры титановых сплавов включают Ti-6Al-4V, Ti-0,5Pd, и т.п.
На стадии (i), на поверхности материала титана формируют слой нитрида титана, имеющий в целом толщину примерно от 0,1 до 100 мкм, предпочтительно, примерно от 0,5 до 50 мкм, более предпочтительно, примерно от 1 до 30 мкм.
Для образования нитрида титана на поверхности материала титана можно использовать любой способ. Например, можно использовать способ физического или химического прилипания нитрида титана на поверхности материала титана или способ взаимодействия титана и азота на поверхности материала титана, формируя при этом на поверхности нитрид титана.
Конкретные примеры этих способов включают PVD (физическое осаждение из паровой фазы), CVD (химическое осаждение из паровой фазы), термическое распыление (нанесение пленки посредством распыления) и нагрев материала титана в атмосфере газообразного азота.
Примеры PVD включают ионную имплантацию и напыление.
Примеры CVD включают термическое CVD, плазменное CVD и лазерное CVD.
Примеры термического распыления включают пламенное распыление, дуговое распыление, плазменное распыление и лазерное распыление.
В качестве конкретного примера способа нагрева материала титана в атмосфере газообразного азота, можно использовать способ нагрева материала титана, в целом, при 500°C или более, предпочтительно, при 750°C или более, в атмосфере газообразного азота.
Атмосфера газообразного азота в способе нагрева не является как-либо ограниченной, постольку, поскольку давление атмосферы газообразного азота составляет, в целом, примерно 0,01-100 МПа, предпочтительно, примерно 0,1-10 МПа, более предпочтительно, примерно 0,1-1 МПа.
Время нагрева материала титана, как правило, составляет 1-12 часов, предпочтительно, 2-8 часов, более предпочтительно, 3-6 часов.
На стадии (i), тип нитрида титана, который должен формироваться на поверхности материала титана, не является как-либо ограниченным. Примеры нитридов титана включают TiN, Ti2N, α-TiN0,3, η-Ti3N2-X, ζ-Ti4N3-X (при условии, что x представляет собой значение не меньше чем 0 и меньше чем 3), их смеси и аморфные нитриды титана.
Среди них, предпочтительными являются TiN, Ti2N и их смеси; TiN и смесь TiN и Ti2N являются более предпочтительными и TiN является особенно предпочтительным.
В настоящем изобретении, образование нитридов титана может осуществляться с использованием одного из указанных выше способов или произвольного сочетания двух или более из указанных выше способов. Среди указанных выше способов, способ нагрева материала титана в атмосфере газообразного азота является предпочтительным с точки зрения упрощения массового производства и стоимости производства.
На стадии (ii), анодирование осуществляют посредством погружения титана или титанового сплава, получаемого на Стадии (i), в раствор электролита, содержащий, по меньшей мере, одну кислоту, выбранную из группы, состоящей из неорганических кислот и органических кислот, имеющих свойство травления по отношению к титану, и приложения напряжения, равного или большего, чем напряжение искрового разряда.
Таким образом, для анодирования на стадии (ii) используют в качестве раствора электролита водный раствор, содержащий неорганическую кислоту и/или органическую кислоту, имеющую свойство травления по отношению к титану. Примеры неорганических кислот, имеющих свойство травления по отношению к титану, включают серную кислоту, фосфорную кислоту, фтористоводородную кислоту, хлористоводородную кислоту, азотную кислоту и царскую водку.
Примеры органических кислот, имеющих свойство травления по отношению к титану, включают щавелевую кислоту, муравьиную кислоту, лимонную кислоту и трихлоруксусную кислоту.
Эти кислоты можно использовать по отдельности или в произвольном сочетании двух или более неорганических кислот и/или органических кислот.
Предпочтительный пример раствора электролита, содержащего две или более кислоты, представляет собой водный раствор, содержащий серную кислоту и фосфорную кислоту.
Пропорция кислоты или кислот в растворе электролита изменяется в зависимости от типа кислоты, которая должна использоваться, условий анодирования, и т.п. Пропорция кислоты в целом составляет, как правило, от 0,01 до 10 M, предпочтительно, от 0,1 до 10 M, более предпочтительно, от 1 до 10 M.
Пример раствора электролита, содержащего серную кислоту и фосфорную кислоту, представляет собой раствор электролита, содержащий от 1 до 8 M серной кислоты и от 0,1 до 2 M фосфорной кислоты.
Раствор электролита предпочтительно содержит дополнительно перекись водорода, в дополнение к органическим кислотам и/или неорганическим кислотам.
При использовании раствора электролита, содержащего перекись водорода, можно эффективнее формировать пленку оксида титана типа анатаза.
Пропорция перекиси водорода в растворе электролита не является как-либо ограниченной. Например, пропорция составляет от 0,01 до 5 M, предпочтительно, от 0,01 до 1 M, более предпочтительно, от 0,1 до 1 M.
Предпочтительный пример раствора электролита, используемого при анодировании на стадии (ii), представляет собой водный раствор, содержащий от 1 до 8 M серной кислоты, от 0,1 до 2 M фосфорной кислоты и от 0,1 до 1 M перекиси водорода.
При осуществлении анодирования посредством погружения титана или титанового сплава, получаемого на Стадии (i), в раствор электролита и приложения постоянного тока, чтобы сделать возможным приложение напряжения равного или большего, чем напряжение искрового разряда, может быть сформирована пленка оксида титана типа анатаза.
Плотность тока при анодировании составляет, по меньшей мере, 0,1 А/дм2, а более предпочтительно, 1-10 А/дм2 с точки зрения затрат, упрощения и рабочих характеристик.
Указанный выше способ получения делает возможным формирование пленки покрытия, содержащей большое количество оксида титана типа анатаза, имеющего высокую фотокаталитическую активность.
(2) Разбавленный раствор перекиси водорода
Даже сама по себе, перекись водорода имеет сильные окислительные свойства. По этой причине, используя сильно концентрированный раствор перекиси водорода, можно разлагать опасные вещества в газовой и/или жидкой фазах. Однако сильно концентрированные растворы перекиси водорода загрязняют окружающую среду из-за их высокой токсичности и коррозивных свойств.
Авторы настоящего изобретения обнаружили, что вредные органические и/или неорганические вещества в газовой и/или жидкой фазах могут эффективно разлагаться, не вызывая проблем с окружающей средой, с помощью способа использования фотокаталитического материала с высокой активностью, который получают посредством образования нитрида титана на поверхности металлического титана, с последующим анодированием, в присутствии благоприятного для окружающей среды и очень безопасного разбавленного раствора перекиси водорода, имеющего концентрацию перекиси водорода 1% масс. или меньше. С помощью этого открытия авторы завершили настоящее изобретение.
Концентрация перекиси водорода в разбавленном растворе перекиси водорода предпочтительно составляет от 0,00001% масс. до 1% масс. (0,1-10000 м.д. масс.), более предпочтительно, от 0,001% масс. до 0,1% масс. (10-1000 м.д. масс.).
(3) Способ разложения опасных веществ
Указанный выше способ является эффективным при разложении и/или удалении различных опасных органических или неорганических веществ в газовой и/или жидкой фазах, включая VOC (летучие органические соединения), такие как толуол, ацетальдегид, изопропиловый спирт или трихлорэтилен; стойких органических веществ, таких как PCB или диоксин; оксидов серы (SOx, таких как S2O, SO, S2O3, SO2, S2O7, и т.п.), которые вызывают кислотный дождь; и оксидов азота (NOx, такие как NO, NO2, и т.п.), которые вызывают загрязнение воздуха.
(3-1) Способ удаления с разложением опасных веществ в жидких фазах
Конкретно, разложение и/или удаление опасных веществ в жидкой фазе осуществляют следующим образом. Фотокаталитический материал, имеющий высокую активность, получаемый посредством образования нитрида титана на поверхности металлического титана, с последующим анодированием, помещают в раствор, полученный посредством добавления раствора перекиси водорода к раствору, содержащему опасное вещество, в жидкой фазе. Вместе с фотокаталитическим материалом, помещенным в него, раствор облучают лучом, 400 нм или менее, осуществляя тем самым обработку разложением.
(3-2) Способ удаления с разложением опасных веществ в газовых фазах
Разложение и/или удаление газообразных опасных веществ в газовой фазе осуществляют следующим образом. Строят проточную газовую систему или что-либо подобное, содержащую целевой опасный газ и фотокаталитический материал, имеющий высокую активность, полученный посредством образования нитрида титана на поверхности металлического титана, с последующим анодированием, которые помещают в систему, в которой применяют разбрызгиватель или распылитель разбавленного раствора перекиси водорода. Вместе с фотокаталитическим материалом, помещенным в ней, систему облучают лучом, 400 нм или меньше, тем самым осуществляя обработку разложением.
(3-3) Способ разложения и удаления большого количества сильно концентрированных оксидов азота и/или оксидов серы
Указанный выше способ разложения и удаления можно также использовать для удаления большого количества оксидов серы, оксидов азота, и т.п., генерируемых во время сгорания ископаемых топлив в установках с угольными топками или чего-либо подобного. Конкретно, в первичном устройстве, оксиды азота удаляются с помощью разбрызгивателя или распылителя водного раствора аминового соединения в качестве химикалия для удаления оксидов азота, а именно, водного раствора, по меньшей мере, одного соединения, выбранного из группы, состоящей из триэтаноламина, метиламина или морфолина; после этого во вторичном устройстве, фотокаталитический материал, имеющий высокую активность, полученный посредством образования нитрида титана на поверхности металлического титана, с последующим анодированием, помещают в систему, в которой применяют разбрызгиватель или распылитель разбавленного раствора перекиси водорода. Вместе с фотокаталитическим материалом, помещенным в нее, систему облучают лучом, 400 нм или меньше, осуществляя при этом обработку разложением оксидов азота и/или оксидов серы.
Концентрация аминового соединения, применяемого в качестве разбрызгивателя или распылителя в первом устройстве, предпочтительно составляет от 0,01% масс. до 10% масс., более предпочтительно, от 0,1% масс. до 10% масс., особенно предпочтительно, от 0,5% масс. до 2% масс.
Преимущественные воздействия изобретения
Способ по настоящему изобретению делает возможным значительное эффективное и быстрое разложение и/или удаление опасных органических и неорганических веществ в газовой и/или жидкой фазах, не вызывая проблем с окружающей средой, посредством осуществления разложения и/или удаления с использованием фотокаталитического материала, имеющего высокую активность, в присутствии благоприятного для окружающей среды и очень безопасного разбавленного раствора перекиси водорода, 1% масс. или меньше. Например, фотокаталитический материал может быть получен посредством образования нитрида титана на поверхности металлического титана, с последующим анодированием.
Способ по настоящему изобретению также делает возможным удаление большого количества оксидов серы, оксидов азота, и т.п., генерируемых во время сгорания ископаемого топлива в установках с угольными топками или чем-либо подобном. Более конкретно, оксиды азота удаляют в первичном устройстве посредством применения разбрызгивателя или распылителя водного раствора аминового соединения в качестве химикалия для удаления оксидов азота, а именно, водного раствора, по меньшей мере, одного соединения, выбранного из группы, состоящей из триэтаноламина, метиламина и морфолина; после этого фотокаталитический материал, имеющий высокую активность, используют вместе с благоприятным для окружающей среды и очень безопасным разбавленным раствором перекиси водорода 1% масс. или меньше. Например, фотокаталитический материал может быть получен посредством формирования нитрида титана на поверхности металлического титана, с последующим анодированием. Таким образом, разложение и/или удаление больших количеств оксидов серы и оксидов азота может осуществляться при низких затратах.
Краткое описание чертежей
Фиг.1 - разлагаемость метиленового синего в системе без перекиси водорода.
Фиг.2 - разлагаемость метиленового синего в системе с 0,001% масс. (10 м.д. масс.) перекиси водорода.
Варианты осуществления
Пример 1
Металлический титан выдерживают в атмосфере газообразного азота при 950°C в течение часа с образованием нитрида титана на его поверхности. Металлический титан со слоем нитрида титана на нем подвергают воздействию анодирования в течение 30 минут при плотности тока 4 А/дм2, с использованием раствора электролита из 1,5 M серной кислоты, 0,1 M фосфорной кислоты и 0,3 M перекиси водорода, получая при этом фотокаталитический материал. Метиленовый синий (Wako Pure Chemical Ind., Ltd.) разбавляют дистиллированной водой, и водный раствор, имеющий коэффициент поглощения 1,000 при 660 нм, приготавливают с использованием спектрофотометра (UV mini 1240: производится Shimadzu Corp.).
Квадрат 50 мм Ч 50 мм фотокаталитического материала помещают в водный раствор, и помещают на него крышку в виде кварцевой пластинки. Раствор облучают флуоресцентным светом (невидимое излучение: Toshiba Lighting & Technology Corp.), который излучается в ближней ультрафиолетовой области, 400 нм или меньше. При этом интенсивность света устанавливают при 1,0 мВт/см2.
Фиг.1 показывает пример, в котором перекись водорода не добавляют. Фиг.2 показывает пример, в котором добавляют раствор, содержащий перекись водорода при концентрации 0,001% масс. (10 м.д. масс.).
Сравнение результатов на фигурах 1 и 2 обнаруживает, что фотокаталитическая активность значительно повышается при добавлении разбавленной (10 м.д. масс.) перекиси водорода.
Пример 2
Металлический титан выдерживают в атмосфере газообразного азота при 950°C в течение часа с образованием нитрида титана на его поверхности. Металлический титан со слоем нитрида титана на нем подвергают воздействию анодирования в течение 30 минут при плотности тока 4 А/дм2, с использованием раствора электролита из 1,5 M серной кислоты, 0,1 M фосфорной кислоты и 0,3 M перекиси водорода, получая при этом фотокаталитический материал.
Используя этот фотокаталитический материал, осуществляют эксперимент в проточной системе с диоксидом серы, который вызывает кислотный дождь.
Газообразный диоксид серы при стандартных условиях (Sumitomo Seika Chemicals Co., Ltd., концентрация = 15%) разбавляют воздухом, получая при этом газообразный диоксид серы, 500 м.д. объем.
Далее, фотокаталитический материал, имеющий высокую активность, полученный посредством образования нитрида титана на поверхности металлического титана, с последующим анодированием, помещают в устройство шириной 300 мм, высотой 400 мм и глубиной 1000 мм (внутренний объем = 120 л) таким образом, что общая площадь фотокаталитического материала составляет 1 м2. Устройство прокачивают газообразным диоксидом серы, полученным, как выше, с последующим облучением светом с использованием флуоресцентного света (невидимое излучение: Toshiba Lighting & Technology Corp.), который испускает свет в ближней ультрафиолетовой области, 400 нм или меньше (интенсивность света = 2,2 мВт/см2). Концентрации газообразного диоксида серы измеряют до и после прокачки газа с использованием анализатора уходящих газов (testo 335: производится Testo Corp.).
Таблица 1 показывает результаты экспериментов, в которых скорости потока SO2 составляют 1, 5, и 10 л/мин, и распыляемые количества 0,1% масс. (1000 м.д. масс.) перекиси водорода составляют 0,05, 0,10, и 0,20 л/мин.
Результаты показывают, что во всех случаях воздействие значительно повышается при добавлении перекиси водорода.
| [Таблица 1] | ||||||
| Перекись водорода | Добавляют | Не добавляют | Добавляют | Не добавляют | Добавляют | Не добавляют |
| Скорость потока газообразного SO2 (л/мин) |
10 | 5 | 1 | |||
| Количество распыляемой H2O2 (л/мин) |
0,20 | - | 0,10 | - | 0,05 | - |
| Начальная концентрация газообразного SO2 (м.д. объем) | 497 | 504 | 487 | 479 | 495 | 509 |
| Конечная концентрация газообразного SO2 (м.д. объем) |
49 | 379 | 0 | 222 | 0 | 117 |
Пример 3
Металлический титан выдерживают в атмосфере газообразного азота при 950°C в течение часа с образованием нитрида титана на его поверхности. Металлический титан со слоем нитрида титана на нем подвергают воздействию анодирования в течение 30 минут при плотности тока 4 А/дм2, с использованием раствора электролита из 1,5 M серной кислоты, 0,1 M фосфорной кислоты и 0,3 M перекиси водорода, получая при этом фотокаталитический материал.
Используя фотокаталитический материал, осуществляют эксперимент в проточной системе с диоксидом серы и оксидом азота, которые вызывают кислотный дождь.
Газообразный оксид азота при стандартных условиях (Sumitomo Seika Chemicals Co., Ltd., концентрация = 10%) в качестве оксида азот и газообразный диоксид серы при стандартных условиях (Sumitomo Seika Chemicals Co., Ltd., концентрация = 15%) в качестве оксида серы отдельно разбавляют воздухом, получая при этом газообразный оксид азота, 522 м.д. объем, и газообразный оксид серы, 2690 м.д. объем. В предположении, что температура газа во время сгорания ископаемого топлива в установках с угольными топками является высокой, смешанный газ нагревают до 80°C с использованием генератора горячего воздуха и подают при скорости потока 3 м3/мин.
Сначала, через первичное устройство прокачивают смешанный газ из газообразного оксида азота и газообразного оксида серы. Первичное устройство имеет цилиндрическую форму с диаметром 400 мм и высотой 800 мм (внутренний объем = 100 л), заполненную насадкой tricalnet (Takiron Co., Ltd.) в качестве наполнителя. Душ из 50 л 0,5% масс. водного раствора триэтаноламина применяют в первичном устройстве при скорости потока 180 л/мин.
Затем вторичное устройство прокачивают смешанным газом, который проходит через первичное устройство. Вторичное устройство имеет ширину 300 мм, высоту 400 мм и глубину 1000 мм (внутренний объем = 120 л) и содержит фотокаталитический материал, имеющий высокую активность, полученный посредством образования нитрида титана на поверхности металлического титана, с последующим анодированием. Фотокаталитический материал подбирают таким образом, что его общая площадь составляет 1 м2. Вторичное устройство облучают флуоресцентным светом (невидимое излучение: Toshiba Lighting & Technology Corp.), который испускается из ближней ультрафиолетовой области, 400 нм (интенсивность света = 2,2 мВт/см2), в то же время применяя душ из 270 л перекиси водорода, 0,1% масс., при скорости потока 90 л/мин.
Концентрации газообразного оксида азота и газообразного оксида серы до подачи в первичное устройство (перед обработкой), и концентрации газообразного оксида азота и газообразного оксида серы после подачи в первичное и вторичное устройства (после обработки) измеряют с использованием анализатора уходящих газов (testo 335: производится Testo Corp.).
Таблица 2 показывает результаты. Результаты показывают очень эффективное удаление оксида азота и оксида серы.
| [Таблица 2] | |||
| Тип газа | Концентрация (м.д. объем) | Доля удаления (%) | |
| До обработки | После обработки |
||
| Оксид азота | 522 | 58 | 88,9 |
| Оксид серы | 2690 | 217 | 91,9 |
Таблица 3 показывает концентрации сульфитных ионов (м.д. масс.) и концентрации сульфатных ионов (м.д. масс.) в текучей среде отходов из первого устройства (первичное устройство) и текучей среде отходов из второго устройства (вторичное устройство), и в смешанной текучей среде отходов из текучих сред отходов из первого и второго устройств.
Хотя сульфитные ионы, полученные из оксида серы, являются нестабильными, подтверждается, что сульфитный ион присутствует в текучей среде отходов из первого устройства, благодаря восстановительным свойствам триэтаноламина в первом устройстве.
Обнаружено, что посредством смешивания текучих сред отходов из первого устройства с текучими средами отходов из второго устройства, сульфитный ион исчезает и генерируются сульфатные ионы.
| [Таблица 3] | |||
| Тип иона | Концентрация (м.д. объем) | ||
| Первое устройство |
Второе устройство | Смешанная текучая среда | |
| Сульфитный ион | 70,7 | 0 | 0 |
| Сульфатный ион | 212,2 | 543,4 | 468,1 |
Claims (7)
1. Способ удаления газообразного опасного вещества, содержащего сильно концентрированные оксиды азота и оксиды серы, в окружающей среде, содержащей опасное вещество, причем способ включает: (1) удаление оксидов азота посредством использования водного раствора аминового соединения в качестве химикалия для удаления оксидов азота в первичном устройстве и (2) удаление оксидов серы посредством использования способа разложения, в котором во вторичном устройстве присутствуют фотокаталитический материал и разбавленный раствор пероксида водорода.
2. Способ по п.1, в котором аминовое соединение представляет собой, по меньшей мере, один член группы, выбранный из группы, состоящей из триэтаноламина, метиламина и морфолина.
3. Способ по п.2, где способ производит серную кислоту из оксидов серы, которые представляют собой опасное вещество в газовой фазе.
4. Способ по п.1, где способ производит серную кислоту из оксидов серы, которые представляют собой опасное вещество в газовой фазе.
5. Способ по п.1, в котором фотокаталитический материал представляет собой фотокаталитический материал, имеющий пленку кристаллического оксида титана, полученную посредством образования нитрида титана на поверхности металлического титана или титанового сплава и анодирования поверхности металлического титана или титанового сплава, на которой образуется нитрид титана.
6. Способ по п.5, в котором кристаллический оксид титана представляет собой оксид титана типа анатаза.
7. Способ по п.1, в котором разбавленный раствор перекиси водорода имеет концентрацию пероксида водорода 1% масс. или меньше.
Applications Claiming Priority (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2010-128977 | 2010-06-04 | ||
| JP2010128977 | 2010-06-04 | ||
| JP2010269960A JP5436399B2 (ja) | 2010-06-04 | 2010-12-03 | 光触媒材料による分解除去方法 |
| JP2010-269960 | 2010-12-03 | ||
| PCT/JP2011/062337 WO2011152338A1 (ja) | 2010-06-04 | 2011-05-30 | 光触媒材料による分解除去方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2012157814A RU2012157814A (ru) | 2014-07-20 |
| RU2560429C2 true RU2560429C2 (ru) | 2015-08-20 |
Family
ID=45066705
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2012157814/05A RU2560429C2 (ru) | 2010-06-04 | 2011-05-30 | Способ разложения/удаления с использованием фотокаталитического материала |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US8597603B2 (ru) |
| EP (1) | EP2578301B1 (ru) |
| JP (1) | JP5436399B2 (ru) |
| KR (1) | KR101407444B1 (ru) |
| CN (1) | CN102985167B (ru) |
| RU (1) | RU2560429C2 (ru) |
| WO (1) | WO2011152338A1 (ru) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP5436399B2 (ja) * | 2010-06-04 | 2014-03-05 | 株式会社昭和 | 光触媒材料による分解除去方法 |
| BR112013031855A2 (pt) * | 2011-06-15 | 2016-12-13 | Henkel Ag & Co Kgaa | método e aparelho para redução de emissões e/ou para redução do atrito em motor de combustão interna |
| US8722164B2 (en) | 2012-05-11 | 2014-05-13 | Cryovac, Inc. | Polymeric film for use in bioprocessing applications |
| EP3015433A4 (en) * | 2013-06-28 | 2017-04-26 | Showa Co., Ltd. | Method for treating soil-contaminating water using photocatalytic material |
| CN109589767A (zh) * | 2018-12-17 | 2019-04-09 | 郑州大学 | 一种玻璃窑炉烟气中污染物一体化脱除的方法和装置 |
| CN115445406A (zh) * | 2022-09-30 | 2022-12-09 | 广东青扬环保科技有限公司 | 一种除尘脱硫脱硝一体化处理方法以及一体化处理装置 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2352382C1 (ru) * | 2007-10-22 | 2009-04-20 | Александр Васильевич Загнитько | Способ высокоэффективной очистки воздуха от дисперсных и молекулярных примесей |
Family Cites Families (18)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1464050A (en) | 1973-11-30 | 1977-02-09 | Idemitsu Kosan Co | Process for removing nitrogen oxides from combustion waste gas |
| JPS5232862B2 (ru) * | 1974-05-30 | 1977-08-24 | ||
| US4803059A (en) * | 1987-04-15 | 1989-02-07 | Fuel Tech, Inc. | Process for the reduction of nitrogen oxides in an effluent using a hydroxy amino hydrocarbon |
| US4861484A (en) * | 1988-03-02 | 1989-08-29 | Synlize, Inc. | Catalytic process for degradation of organic materials in aqueous and organic fluids to produce environmentally compatible products |
| JPH06142440A (ja) | 1992-11-13 | 1994-05-24 | Nippon Steel Corp | 有害ガス含有気体の酸化処理方法及び装置 |
| JP2000070968A (ja) * | 1998-08-28 | 2000-03-07 | Tadahide Iwashita | 有機物分解光触媒を用いた有機物分解方法 |
| JP3430218B2 (ja) * | 1998-10-19 | 2003-07-28 | 日本碍子株式会社 | 水処理装置 |
| US6683023B2 (en) * | 2000-04-21 | 2004-01-27 | Showa Denko K.K. | Photocatalytic powder and polymer composition |
| WO2003080244A1 (fr) * | 2002-03-25 | 2003-10-02 | Sumitomo Titanium Corporation | Photocatalyseur oxyde de titane, procede permettant de produire ce photocatalyseur et application |
| JP4248976B2 (ja) * | 2003-09-08 | 2009-04-02 | 花王株式会社 | 洗浄剤組成物。 |
| JP3858058B2 (ja) * | 2004-02-27 | 2006-12-13 | 奈良県 | 陽極電解酸化処理によるアナターゼ型酸化チタン皮膜の製造方法 |
| JP2005288302A (ja) * | 2004-03-31 | 2005-10-20 | Kansai Coke & Chem Co Ltd | 酸化チタン複合木質炭化物を用いた液体の処理方法 |
| JP2006035140A (ja) * | 2004-07-28 | 2006-02-09 | Maywa Co Ltd | 廃水中の農薬の分解方法 |
| US7795173B2 (en) * | 2006-06-01 | 2010-09-14 | Carrier Corporation | Long-lived high volumetric activity photocatalysts |
| WO2009065485A2 (en) * | 2007-11-23 | 2009-05-28 | Outotec Oyj | Process and plant for producing sulfuric acid |
| JP2010022958A (ja) * | 2008-07-22 | 2010-02-04 | Tama Tlo Ltd | 光分解方法 |
| US8178065B2 (en) * | 2010-03-16 | 2012-05-15 | The National Titanium Dioxide Co. Ltd. (Cristal) | Photocatalyst comprising TiO2 and activated carbon made from date pits |
| JP5436399B2 (ja) * | 2010-06-04 | 2014-03-05 | 株式会社昭和 | 光触媒材料による分解除去方法 |
-
2010
- 2010-12-03 JP JP2010269960A patent/JP5436399B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
2011
- 2011-05-30 CN CN201180034185.2A patent/CN102985167B/zh not_active Expired - Fee Related
- 2011-05-30 RU RU2012157814/05A patent/RU2560429C2/ru not_active IP Right Cessation
- 2011-05-30 WO PCT/JP2011/062337 patent/WO2011152338A1/ja active Application Filing
- 2011-05-30 US US13/701,920 patent/US8597603B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2011-05-30 EP EP11789741.3A patent/EP2578301B1/en not_active Not-in-force
- 2011-05-30 KR KR1020137000219A patent/KR101407444B1/ko active IP Right Grant
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2352382C1 (ru) * | 2007-10-22 | 2009-04-20 | Александр Васильевич Загнитько | Способ высокоэффективной очистки воздуха от дисперсных и молекулярных примесей |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| KR101407444B1 (ko) | 2014-06-13 |
| KR20130112020A (ko) | 2013-10-11 |
| EP2578301B1 (en) | 2017-12-27 |
| JP5436399B2 (ja) | 2014-03-05 |
| WO2011152338A1 (ja) | 2011-12-08 |
| EP2578301A1 (en) | 2013-04-10 |
| CN102985167B (zh) | 2014-10-15 |
| JP2012011372A (ja) | 2012-01-19 |
| US8597603B2 (en) | 2013-12-03 |
| CN102985167A (zh) | 2013-03-20 |
| US20130078174A1 (en) | 2013-03-28 |
| EP2578301A4 (en) | 2014-11-05 |
| RU2012157814A (ru) | 2014-07-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2560429C2 (ru) | Способ разложения/удаления с использованием фотокаталитического материала | |
| JP2636158B2 (ja) | 酸化チタン多孔質薄膜光触媒及びその製造方法 | |
| CN103977678A (zh) | 一种光微波催化氧化处理有机废气的方法 | |
| Huang et al. | Recent development of VUV-based processes for air pollutant degradation | |
| Huang et al. | Mechanistic research on NO removal by K2S2O8 with electrochemical catalysis | |
| JPH08103631A (ja) | 光触媒フィルター及びその製造方法 | |
| Ochiai et al. | Development of an air-purification unit using a photocatalysis-plasma hybrid reactor | |
| CN110339710B (zh) | 一种微波耦合紫外光催化氧化Hg0净化系统及方法 | |
| JP2012030172A (ja) | 可視光応答型光触媒の製造方法、及び可視光応答型光触媒 | |
| Abedi et al. | Effect of TiO-ZnO/GAC on by-product distribution of CVOCs decomposition in a NTP-assisted catalysis system | |
| JP2001300260A (ja) | ガス中の非金属フッ化物の光分解方法 | |
| KR102036352B1 (ko) | 광촉매 재료에 의한 토양 오염수의 처리 방법 | |
| KR20040084378A (ko) | 거품방울을 이용한 유독성 기체의 정화방법 | |
| KR102187039B1 (ko) | 스테인리스 스틸 나노튜브를 기반으로 하는 광 촉매를 이용하여 대기 오염 물질을 제거하는 방법 및 장치 | |
| TWI658242B (zh) | 應用臭氧攔截霧霾前驅物質以抑制霧霾合成之方法 | |
| JP5836203B2 (ja) | 光触媒材料による土壌汚染水の処理方法 | |
| JP2007029827A (ja) | 放電型光触媒反応装置および放電型光触媒材料 | |
| Ham et al. | Effect of catalyst and irradiation characteristics on volatile organic compounds degradation in aqueous phase using TiO2 photocatalyst | |
| CN106178872A (zh) | 一种废气处理方法 | |
| Van Groenestijn | Combined advanced oxidation and biodegradation | |
| Toma et al. | Photocatalytic properties of TiO2 coatings as a function of coating and substrate characteristics | |
| CN116328748A (zh) | 一种复合光催化剂的制备方法和应用 | |
| Xu et al. | Applications of high frequency discharge electrodeless lamps in photolysis of air pollution prevention | |
| Gayathri et al. | Solar fenton process: An inexpensive green technology for the decontamination of wastewater from toxic chemical pollutants | |
| KR20090061122A (ko) | 저온 플라즈마 발생장치 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20200531 |