RU2556634C1 - Method for treatment of hydrocarbon fractions from sulphur-containing compounds - Google Patents

Method for treatment of hydrocarbon fractions from sulphur-containing compounds Download PDF

Info

Publication number
RU2556634C1
RU2556634C1 RU2014136198/04A RU2014136198A RU2556634C1 RU 2556634 C1 RU2556634 C1 RU 2556634C1 RU 2014136198/04 A RU2014136198/04 A RU 2014136198/04A RU 2014136198 A RU2014136198 A RU 2014136198A RU 2556634 C1 RU2556634 C1 RU 2556634C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
ammonia water
ammonia
hydrocarbon fractions
containing compounds
water
Prior art date
Application number
RU2014136198/04A
Other languages
Russian (ru)
Inventor
Борис Владимирович Андреев
Арсений Игоревич Наумов
Андрей Станиславович Устинов
Original Assignee
Борис Владимирович Андреев
Арсений Игоревич Наумов
Андрей Станиславович Устинов
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Борис Владимирович Андреев, Арсений Игоревич Наумов, Андрей Станиславович Устинов filed Critical Борис Владимирович Андреев
Priority to RU2014136198/04A priority Critical patent/RU2556634C1/en
Application granted granted Critical
Publication of RU2556634C1 publication Critical patent/RU2556634C1/en

Links

Images

Abstract

FIELD: oil and gas industry.
SUBSTANCE: invention is referred to method for treatment of hydrocarbon fractions from sulphur-containing compounds, wherein hydrocarbon fractions are treated by their mixing with ammonia water, division of the receives mixture into treated hydrocarbon fractions and waste ammonia water, which is regenerated and thereafter supplied again to treatment of hydrocarbon fractions. Regeneration of waste ammonia water is performed by its treatment from sulphur-containing compounds, rectification with produced waste water and gaseous final product sent to scrubber, receipt in the scrubber of treated gaseous ammonia, which is subject to absorption by treated waste water in a reservoir for ammonia absorption with receipt of regenerated ammonia water.
EFFECT: improving ecological safety of hydrocarbon fractions treatment, easy and reliable disposal of waste ammonia water.
2 dwg

Description

Изобретение относится к области очистки сырья и продуктов нефтеперерабатывающих и нефтехимических производств и может быть использовано для очистки легких углеводородных фракций (газоконденсаты или сжиженные углеводородные газы - СУГ, бензиновые фракции) от серосодержащих соединений, а именно от меркаптанов (тиолов) и сероводорода.The invention relates to the field of purification of raw materials and products of oil refining and petrochemical industries and can be used to purify light hydrocarbon fractions (gas condensates or liquefied hydrocarbon gases - LHG, gasoline fractions) from sulfur-containing compounds, namely from mercaptans (thiols) and hydrogen sulfide.

Наиболее близким аналогом заявленного изобретения является способ дезодорирующей очистки нефти и газоконденсата от сероводорода и низкомолекулярных меркаптанов, в котором углеводородные фракции очищают путем смешения их с аммиачной водой (NH4OH) и сепарационного разделения полученной смеси на очищенные углеводородные фракции и отработанную аммиачную воду (см. патент RU 2109033, C10G 27/10, опубл. 20.04.1998).The closest analogue of the claimed invention is a method for the deodorizing purification of oil and gas condensate from hydrogen sulfide and low molecular weight mercaptans, in which the hydrocarbon fractions are purified by mixing them with ammonia water (NH 4 OH) and separation separation of the resulting mixture into purified hydrocarbon fractions and spent ammonia water (see Patent RU 2109033, C10G 27/10, publ. 04/20/1998).

Недостатком упомянутого выше способа является его низкая экономическая эффективность, обусловленная большими эксплуатационными расходами на очистку углеводородных фракций за счет необходимости постоянно закупать аммиачную воду для подачи на очистку углеводородов, а также производить утилизацию аммиачной воды.The disadvantage of the above method is its low economic efficiency, due to the high operating costs for the purification of hydrocarbon fractions due to the need to constantly purchase ammonia water for supplying to the purification of hydrocarbons, as well as to utilize ammonia water.

Техническим результатом, на достижение которого направлено заявленное изобретение, является следующее:The technical result to which the claimed invention is directed is the following:

- повышение экономической эффективности способа очистки углеводородных фракций от серосодержащих соединений за счет обеспечения возможности регенерации отработанной аммиачной воды и использования ее снова для очистки углеводородных фракций с образованием замкнутого регенерационного цикла;- increasing the economic efficiency of the method of purification of hydrocarbon fractions from sulfur-containing compounds by providing the possibility of regeneration of spent ammonia water and using it again for purification of hydrocarbon fractions with the formation of a closed regeneration cycle;

повышения экологической безопасности процесса очистки углеводородных фракций за счет простоты и надежности утилизации образовавшихся в результате регенерации (очистки от серосодержащих соединений) отработанной аммиачной воды газообразных аммиака (NH3), тиолов (R-SH), сероводорода (H2S) и очищенной сточной воды (H2O).improving the environmental safety of the process of cleaning hydrocarbon fractions due to the simplicity and reliability of the disposal of gaseous ammonia (NH 3 ), thiols (R-SH), hydrogen sulfide (H 2 S) and purified waste water resulting from the regeneration (purification from sulfur-containing compounds) (H 2 O).

Технический результат обеспечивается тем, что в способе очистки углеводородных фракций от серосодержащих соединений углеводородные фракции очищают в блоке очистки путем их смешения с аммиачной водой и последующего сепарационного разделения полученной смеси на очищенные углеводородные фракции и отработанную аммиачную воду, при этом отработанную аммиачную воду регенерируют (в блоке регенерации отработанной аммиачной воды), после чего ее вновь подают на очистку углеводородных фракций, при этом регенерацию отработанной аммиачной воды осуществляют путем ее очистки от серосодержащих соединений в абсорбционно-отпарной колонне, ректификации в ректификационной колоне с получением очищенной сточной воды и газообразного выходного продукта, направляемого в скруббер, получения в скруббере очищенного газообразного аммиака, который подвергают абсорбции очищенной сточной водой в емкости для абсорбции аммиака с получением регенерированной аммиачной воды.The technical result is ensured by the fact that in the method for purification of hydrocarbon fractions from sulfur-containing compounds, hydrocarbon fractions are purified in a purification unit by mixing them with ammonia water and subsequent separation separation of the resulting mixture into purified hydrocarbon fractions and spent ammonia water, while the spent ammonia water is regenerated (in the block regeneration of spent ammonia water), after which it is again fed to the purification of hydrocarbon fractions, while the regeneration of spent ammonia water it is carried out by purifying it from sulfur-containing compounds in an absorption-stripping column, rectification in a distillation column to obtain purified wastewater and a gaseous output product sent to a scrubber, to obtain purified ammonia gas in a scrubber, which is subjected to absorption by purified wastewater in an ammonia absorption tank with obtaining regenerated ammonia water.

Преимуществами применения аммиачной воды (25% водного раствора аммиака NH4OH) в качестве щелочного агента для очистки углеводородных фракций является отсутствие проблемы образования стойких водных эмульсий и малая экологическая опасность аммиака (относится к 4-му классу опасности по ГОСТ 12.1.007), а также то, что соответствующие аммонийные соли, образуемые при взаимодействие аммиака с серосодержащими соединениями, полностью разлагаются (гидролизуются) при кипячении на стадии регенерации отработанной аммиачной воды с выделением газообразных, легко утилизируемых серосодержащих соединений (тиолы и сероводород) и аммиака, идущего на приготовление вновь используемой в процессе свежей (регенерированной) аммиачной воды. Таким образом, регенерация отработанной аммиачной воды осуществляется по замкнутому циклу, что снимает потребность в ее закупке на стороне (как в случае с традиционными щелочами) и, следовательно, обеспечивает высокую экономическую эффективность в целом всего процесса очистки углеводородных фракций от серосодержащих соединений.The advantages of using ammonia water (25% aqueous solution of ammonia NH 4 OH) as an alkaline agent for the purification of hydrocarbon fractions are the absence of the problem of the formation of persistent water emulsions and the low environmental hazard of ammonia (refers to the 4th hazard class according to GOST 12.1.007), and also the fact that the corresponding ammonium salts formed during the interaction of ammonia with sulfur-containing compounds are completely decomposed (hydrolyzed) when boiled at the stage of regeneration of spent ammonia water with the release of gaseous x, easily utilizable sulfur-containing compounds (thiols and hydrogen sulfide) and ammonia, which goes into the preparation of fresh (regenerated) ammonia water, which is used again in the process. Thus, the regeneration of waste ammonia water is carried out in a closed cycle, which eliminates the need for external procurement (as is the case with traditional alkalis) and, therefore, provides high economic efficiency in the whole process of purification of hydrocarbon fractions from sulfur-containing compounds.

Сущность предлагаемого изобретения поясняется чертежом.The essence of the invention is illustrated in the drawing.

На фиг. 1 показана схема осуществления способа очистки углеводородных фракций от серосодержащих соединений аммиачной водой с применением цикла регенерации аммиачной воды.In FIG. 1 shows a diagram of a process for purifying hydrocarbon fractions from sulfur-containing compounds with ammonia water using an ammonia water regeneration cycle.

На фиг. 2 показана схема блока очистки углеводородных фракций аммиачной водой.In FIG. 2 shows a block diagram of the purification of hydrocarbon fractions with ammonia water.

На схеме осуществления способа очистки углеводородных фракций от серосодержащих соединений аммиачной водой с применением цикла регенерации аммиачной воды (фиг. 1) показаны: блок регенерации 1 (очистки от серосодержащих соединений) отработанной аммиачной воды, секция очистки отработанной аммиачной воды 2, секция получения свежей аммиачной воды 3, блок очистки углеводородных фракций 4.The scheme of the method for purification of hydrocarbon fractions from sulfur-containing compounds with ammonia water using an ammonia water regeneration cycle (Fig. 1) shows: a regeneration unit 1 (purification from sulfur-containing compounds) of spent ammonia water, a section for purification of spent ammonia water 2, a section for producing fresh ammonia water 3, a unit for purification of hydrocarbon fractions 4.

На схеме блока очистки углеводородных фракций 4 аммиачной водой (фиг. 2) показаны смеситель 5 и сепаратор 6.On the block diagram of the purification of hydrocarbon fractions 4 with ammonia water (Fig. 2) shows the mixer 5 and the separator 6.

На фиг. 1 и фиг. 2 обозначены римскими цифрами следующие потоки технологических сред: I - сульфидно-аммонийные сточные воды (технологические конденсаты водяного пара, загрязненные сульфидами и гидросульфидами аммония) с других технологических установок; II - серосодержащие соединения(газ); III - очищенная сточная вода; IV - аммиако-содержащий газ; V - регенерированная аммиачная вода; VI - легкие углеводородные фракции (газоконденсаты или сжиженные углеводородные газы - СУГ, бензиновые фракции; VII - очищенные углеводородные фракции; VIII - отработанная (насыщенная водорастворимыми аммонийными солями) аммиачная вода.In FIG. 1 and FIG. 2 the following flows of process fluids are indicated in roman numerals: I - ammonium sulfide wastewater (process water vapor condensates contaminated with ammonium sulfides and hydrosulfides) from other technological units; II - sulfur-containing compounds (gas); III - purified wastewater; IV - ammonia-containing gas; V - regenerated ammonia water; VI - light hydrocarbon fractions (gas condensates or liquefied hydrocarbon gases - LPG, gasoline fractions; VII - purified hydrocarbon fractions; VIII - waste (saturated with water-soluble ammonium salts) ammonia water.

Секция очистки отработанной аммиачной воды 2 содержит следующие основные элементы: абсорционо-отпарную колонну, ректификационную колону, скруббер очистки газообразного продукта, первый холодильник, второй холодильник, третий холодильник, четвертый холодильник и рекуперативный теплообменник, входную приемную емкость отработанной аммиачной воды, выходную емкость и сепаратор аммиака (на чертеже не показано).The waste ammonia water treatment section 2 contains the following main elements: absorber stripping column, distillation column, gaseous product purification scrubber, first refrigerator, second refrigerator, third refrigerator, fourth refrigerator and recuperative heat exchanger, inlet receiving tank for waste ammonia water, output tank and separator ammonia (not shown in the drawing).

Секция получения свежей аммиачной воды 3 содержит следующие основные элементы: две емкости для абсорбции аммиака, насосы, холодильники и скрубберы дыхания (на чертеже не показано).The section for fresh ammonia water 3 contains the following main elements: two tanks for the absorption of ammonia, pumps, refrigerators and breathing scrubbers (not shown in the drawing).

Блок очистки углеводородных фракций 4 (фиг. 2) состоит из смесителя 5 и сепаратора 6.The unit for cleaning hydrocarbon fractions 4 (Fig. 2) consists of a mixer 5 and a separator 6.

Способ очистки углеводородных фракций от серосодержащих соединений осуществляется следующим образом.The method of purification of hydrocarbon fractions from sulfur-containing compounds is as follows.

Производят очистку углеводородных фракций в блоке очистки углеводородных фракций 4 следующим образом.The hydrocarbon fractions are purified in the hydrocarbon fraction purification unit 4 as follows.

Легкие углеводородные фракции (газоконденсаты или сжиженные углеводородные газы - СУГ, бензиновые фракции) направляются на смешение с аммиачной водой (NH4OH) в смеситель 5 блока очистки углеводородных фракций 4. Далее получившаяся смесь направляется в сепаратор 6, в котором происходит разделение фаз очищенные углеводородные фракции - отработанная аммиачная вода. В результате взаимодействия с водным раствором аммиака (аммиачной водой) присутствующие в очищаемых углеводородных фракциях серосодержащие соединения, в частности тиолы и сероводород, экстрагируются из углеводородной фракции и переходят в отработанный раствор аммиачной воды в виде, соответственно, тиолятов и гидросульфида аммония:Light hydrocarbon fractions (gas condensates or liquefied hydrocarbon gases - LHG, gasoline fractions) are sent for mixing with ammonia water (NH 4 OH) to mixer 5 of the hydrocarbon fraction purification unit 4. Next, the resulting mixture is sent to separator 6, in which the separated hydrocarbon phases are separated fractions - waste ammonia water. As a result of interaction with an aqueous solution of ammonia (ammonia water), sulfur-containing compounds present in the hydrocarbon fractions being purified, in particular thiols and hydrogen sulfide, are extracted from the hydrocarbon fraction and transferred to the spent ammonia water solution in the form, respectively, of thiolates and ammonium hydrosulfide:

R-SH+NH4OH↔R-SNH4+H2OR-SH + NH 4 OH↔R-SNH 4 + H 2 O

H2S+NH4OH↔NH4HS+H2OH 2 S + NH 4 OH↔NH 4 HS + H 2 O

Отработанная (насыщенная водорастворимыми аммонийными солями) аммиачная вода, содержащая непрореагировавший NH4OH, тиоляты R-SNH4 и гидросульфид NH4HS направляется на блок регенерации отработанной аммиачной воды 1.Waste (saturated with water-soluble ammonium salts) ammonia water containing unreacted NH 4 OH, R-SNH 4 thiolates and NH 4 HS hydrosulfide is sent to the waste ammonia water recovery unit 1.

Очистку от серосодержащих соединений отработанной аммиачной воды осуществляют в секцию очистки отработанной аммиачной воды 2, следующим образом.Purification from sulfur-containing compounds of spent ammonia water is carried out in the section for purification of waste ammonia water 2, as follows.

Отработанная аммиачная вода поступает во входную приемную емкость отработанной аммиачной воды, из которой поступает в абсорбционно-отпарную колонну секции очистки отработанной аммиачной воды.The spent ammonia water enters the inlet receiving tank of the spent ammonia water, from which it enters the absorption-stripping column of the waste ammonia water treatment section.

При этом очистка отработанной аммиачной воды может осуществляться совместно с другими сульфидно-аммонийными сточными водами предприятия, что даст дополнительное количество аммиака и восполнит потери аммиачной воды в технологическом цикле.At the same time, the treatment of waste ammonia water can be carried out together with other sulfide-ammonia wastewater of the enterprise, which will give additional ammonia and make up for the loss of ammonia water in the technological cycle.

В абсорбционно-отпарной колонне при давлении 4-9 кг/см2 происходит удаление из отработанной аммиачной воды тиолов и основной массы сероводорода, которые выводятся с верха колонны и направляются на утилизацию. Очищенная от тиолов и основной массы сероводорода сточная вода выводится с низа абсорбционно-отпарной колонны, охлаждается в рекуперативном теплообменнике потоком поступающей отработанной аммиачной воды, после чего охлаждается в первом холодильнике и с температурой 75-100°С подается в ректификационную колонну.In the absorption-stripping column at a pressure of 4-9 kg / cm 2 , thiols and the bulk of the hydrogen sulfide are removed from the spent ammonia water, which are removed from the top of the column and sent for disposal. The wastewater purified from thiols and the bulk of the hydrogen sulfide is discharged from the bottom of the absorption-stripping column, it is cooled in a recuperative heat exchanger by the flow of incoming waste ammonia water, then it is cooled in the first refrigerator and fed to a distillation column with a temperature of 75-100 ° С.

В ректификационной колонне при давлении 1,5-4,0 кг/см2 (изб.) из сточной воды абсорбционно-отпарной колонны удаляют аммиак, остатки сероводорода и других летучих серосодержащих соединений и получают очищенную сточную воду (ОСВ).In a distillation column at a pressure of 1.5-4.0 kg / cm 2 (g), ammonia, residues of hydrogen sulfide and other volatile sulfur-containing compounds are removed from the wastewater of the absorption-stripping column to obtain purified wastewater (WWS).

ОСВ выводится с низа ректификационной колонны и после охлаждения во втором холодильнике с температурой не выше 40°С поступает в выходную емкость. Из выходной емкости часть ОСВ подается в качестве орошения в абсорбционно-отпарную колонну и скруббер очистки газообразного продукта, а часть отводится в секцию получения аммиачной воды.The WWS is removed from the bottom of the distillation column and, after cooling in a second refrigerator with a temperature not exceeding 40 ° C, enters the output tank. From the output tank, part of the WWS is supplied as irrigation to the absorption-stripping column and scrubber for cleaning the gaseous product, and part is discharged to the ammonia water production section.

Газообразный продукт с верха ректификационной колонны, содержащий аммиак, водяной пар и остатки серосодержащих соединений (в частности, сероводород), поступает в низ скруббера очистки газообразного продукта, в котором происходит очистка газообразного продукта (аммиака), поступающего с верха ректификационной колонны, от остатков серосодержащих соединений, в частности от сероводорода. Для этого в среднюю часть скруббера очистки газообразного продукта подается очищенная сточная вода. Уловленные серосодержащие соединения в виде соответствующих аммонийных солей выводятся с низа скруббера очистки газообразного продукта в составе потока, направляемого во входную приемную емкость отработанной аммиачной воды секции очистки.The gaseous product from the top of the distillation column containing ammonia, water vapor and the remains of sulfur-containing compounds (in particular, hydrogen sulfide) enters the bottom of the scrubber for cleaning the gaseous product, in which the gaseous product (ammonia), coming from the top of the distillation column, is purified from the residues of sulfur-containing compounds, in particular from hydrogen sulfide. For this, purified wastewater is supplied to the middle part of the gaseous product scrubber. Captured sulfur-containing compounds in the form of the corresponding ammonium salts are discharged from the bottom of the gaseous product purification scrubber as a part of the stream directed to the input receiving tank of the spent ammonia water of the purification section.

Нижняя и верхняя насадочные части скрубера очистки газообразного продукта являются зонами циркуляционного орошения, которое охлаждается в третьем и четвертом холодильных аппаратах. Очищенный газообразный аммиак с верха скруббера очистки газообразного продукта поступает в сепаратор аммиака и далее - в секцию получения свежей аммиачной воды.The lower and upper nozzle parts of the scrubber for cleaning the gaseous product are zones of circulation irrigation, which is cooled in the third and fourth refrigeration units. The purified gaseous ammonia from the top of the gaseous product scrubber enters the ammonia separator and then to the fresh ammonia water production section.

Получают свежую аммиачную воду в секции получения аммиачной воды следующим образом.Fresh ammonia water is obtained in the ammonia water production section as follows.

Секция получения свежей аммиачной воды 3 состоит двух абсорбционных контуров. Каждый из контуров содержит емкость для абсорбции аммиака, скруббер дыхания и холодильники.Section for fresh ammonia water 3 consists of two absorption circuits. Each circuit contains an ammonia absorption tank, a breath scrubber, and refrigerators.

Очищенная сточная вода (ОСВ) из секции очистки отработанной аммиачной воды 2 с температурой не выше 40°С поступает в горизонтальную емкость для абсорбции аммиака первого контура. Из сепаратора секции очистки отработанной аммиачной воды 2 в емкость для абсорбции аммиака под слой жидкости, через распределитель, поступает очищенный газообразный аммиак. Газообразный аммиак, растворяясь в воде, образует аммиачную воду. Получаемая таким образом аммиачная вода циркулирует через холодильники, где снимается выделяемое в процессе абсорбции аммиака тепло. Дыхательная линия абсорбционной емкости соединена с атмосферой через скруббер дыхания. Подачу аммиака в емкость для абсорбции и циркуляцию получаемого раствора через холодильники осуществляют до тех пор, пока не будет достигнута концентрация аммиачной воды - не менее 25% масс. После этого подачу аммиака в данную абсорбционную емкость прекращают и начинают подачу его на абсорбцию во второй контур (во вторую емкость для абсорбции аммиака). Таким образом, растворение аммиака осуществляется попеременно в каждом из контуров до достижения требуемой концентрации аммиачной воды - не менее 25% масс. Полученную таким образом свежую (регенерированную) аммиачную воду направляют в смеситель 5 блока очистки углеводородных фракций 4.Purified wastewater (WWS) from the wastewater ammonia water treatment section 2 with a temperature not exceeding 40 ° C enters a horizontal tank for absorption of ammonia in the primary circuit. From the separator of the waste ammonia water treatment section 2, the purified ammonia gas enters the ammonia absorption tank under the liquid layer through the distributor. Gaseous ammonia, dissolving in water, forms ammonia water. The ammonia water thus obtained is circulated through refrigerators, where the heat generated during the absorption of ammonia is removed. The breathing line of the absorption tank is connected to the atmosphere through a breathing scrubber. Ammonia is fed into the absorption tank and the resulting solution is circulated through refrigerators until the concentration of ammonia water is reached - at least 25% of the mass. After that, the flow of ammonia into this absorption tank is stopped and it begins to flow to the absorption in the second circuit (in the second tank for absorption of ammonia). Thus, the dissolution of ammonia is carried out alternately in each circuit until the desired concentration of ammonia water is reached - at least 25% of the mass. Thus obtained fresh (regenerated) ammonia water is sent to the mixer 5 of the purification unit of hydrocarbon fractions 4.

В настоящее время в промышленности для сернисто-щелочной очистки углеводородных фракций применяют концентрированные растворы таких сильных щелочей, как NaOH и KOH. При регенерации отработанных растворов таких щелочей помимо собственно раствора щелочи высокой концентрации (с высоким водородным показателем рН>12) получают также и набор серосодержащих соединений, часть которых в условиях процесса переходит в газообразное состояние и в таком виде направляется на утилизацию, а часть остается в растворенном виде в «регенерированной» щелочи, что не всегда положительно сказывается при утилизации такого раствора. В случае же использования в качестве щелочного агента в обсуждаемом процессе аммиачной воды стадия регенерации отработанного раствора последней существенно упрощается, а пути утилизации получаемых продуктов становятся эффективнее. Так, отработанная (насыщенная аммонийными солями) аммиачная вода, состоящая из непрореагировавшего NH4OH, тиолятов R-SNH4 и гидросульфида аммония NH4HS, может быть полностью преобразована при нагревании в результате гидролиза в воду и летучие (газообразные) соединения - аммиак, тиолы и сероводород (реакции гидролиза для простоты приведены без учета воды):At present, concentrated solutions of such strong alkalis as NaOH and KOH are used in industry for sulfur-alkaline purification of hydrocarbon fractions. During the regeneration of spent solutions of such alkalis, in addition to the actual alkali solution of high concentration (with a high pH value of pH> 12), a set of sulfur-containing compounds is also obtained, some of which under the process conditions go into a gaseous state and are sent for recycling in this form, while some remain dissolved form in the “regenerated” alkali, which is not always positive for the disposal of such a solution. In the case of using ammonia water as the alkaline agent in the process under discussion, the stage of regeneration of the spent solution of the latter is significantly simplified, and the ways of recycling the resulting products become more efficient. Thus, waste (saturated with ammonium salts) ammonia water, consisting of unreacted NH 4 OH, R-SNH 4 thiolates and ammonium hydrosulfide NH 4 HS, can be completely transformed by heating as a result of hydrolysis into water and ammonia, volatile (gaseous) compounds, thiols and hydrogen sulfide (hydrolysis reactions for simplicity are given excluding water):

NH4OH↔NH3↑+H2ONH 4 OH↔NH 3 ↑ + H 2 O

R-SNH4↔NH3↑+R-SH↑R-SNH 4 ↔NH 3 ↑ + R-SH ↑

NH4HS↔NH3↑+H2S↑NH 4 HS↔NH 3 ↑ + H 2 S ↑

Очищенную сточную воду и газообразный аммиак используют для приготовления свежей (регенерированной) аммиачной воды, вновь используемой для очистки углеводородных фракций, а тиолы и сероводород утилизируют тем или иным способом в зависимости от возможностей данного предприятия (например, направляются на установку получения серы или квалифицированно сжигаются в печи).Purified wastewater and gaseous ammonia are used to prepare fresh (regenerated) ammonia water, again used to purify hydrocarbon fractions, and thiols and hydrogen sulfide are disposed of in one way or another, depending on the capabilities of the given enterprise (for example, they are sent to a sulfur production unit or are professionally burned in ovens).

Заявленный способ очистки углеводородных фракций от серосодержащих соединений (тиолов и сероводорода) имеет ряд неоспоримых преимуществ именно в силу особенностей и простоты стадии регенерации насыщенного сернистыми соединениями водного раствора аммиака (аммиачной воды).The claimed method of purification of hydrocarbon fractions from sulfur-containing compounds (thiols and hydrogen sulfide) has a number of undeniable advantages precisely because of the features and simplicity of the stage of regeneration of an aqueous solution of ammonia (ammonia water) saturated with sulfur compounds.

Claims (1)

Способ очистки углеводородных фракций от серосодержащих соединений, в котором углеводородные фракции очищают путем их смешения с аммиачной водой и сепарационного разделения полученной смеси на очищенные углеводородные фракции и отработанную аммиачную воду, отличающийся тем, что отработанную аммиачную воду регенерируют, после чего подают ее на очистку углеводородных фракций, при этом регенерацию отработанной аммиачной воды осуществляют путем ее очистки от серосодержащих соединений в абсорбционно-отпарной колонне, ректификации в ректификационной колоне с получением очищенной сточной воды и газообразного выходного продукта, направляемого в скруббер, получения в скруббере очищенного газообразного аммиака, который подвергают абсорбции очищенной сточной водой в емкости для абсорбции аммиака с получением регенерированной аммиачной воды. The method of purification of hydrocarbon fractions from sulfur-containing compounds, in which the hydrocarbon fractions are purified by mixing them with ammonia water and separation separation of the resulting mixture into purified hydrocarbon fractions and spent ammonia water, characterized in that the spent ammonia water is regenerated, after which it is sent for purification of hydrocarbon fractions moreover, the regeneration of spent ammonia water is carried out by purifying it from sulfur-containing compounds in an absorption-stripping column, rectification in re tifikatsionnoy tower to yield a purified waste water outlet and a gaseous product, directed to the scrubber, the scrubber obtain purified gaseous ammonia which is subjected to absorption of treated waste water in the vessel to adsorb ammonia to obtain regenerated ammonia water.
RU2014136198/04A 2014-09-05 2014-09-05 Method for treatment of hydrocarbon fractions from sulphur-containing compounds RU2556634C1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2014136198/04A RU2556634C1 (en) 2014-09-05 2014-09-05 Method for treatment of hydrocarbon fractions from sulphur-containing compounds

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2014136198/04A RU2556634C1 (en) 2014-09-05 2014-09-05 Method for treatment of hydrocarbon fractions from sulphur-containing compounds

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2556634C1 true RU2556634C1 (en) 2015-07-10

Family

ID=53538916

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2014136198/04A RU2556634C1 (en) 2014-09-05 2014-09-05 Method for treatment of hydrocarbon fractions from sulphur-containing compounds

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2556634C1 (en)

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2640533C2 (en) * 2016-01-19 2018-01-09 Рустем Руждиевич Везиров Method of extraction from the technological condensate of hydrocarbon and ammonia
RU2662154C1 (en) * 2017-08-28 2018-07-24 Акционерное общество "Газпромнефть - Омский НПЗ" (АО "Газпромнефть-ОНПЗ") Method for cleaning hydrocarbon fractions from sulfur compounds
RU2666450C1 (en) * 2017-12-28 2018-09-07 Акционерное общество "Газпромнефть - Омский НПЗ" (АО "Газпромнефть-ОНПЗ") Plant for ammonia-containing gas purification and ammonia water production
RU2670250C1 (en) * 2017-12-28 2018-10-19 Акционерное общество "Газпромнефть - Омский НПЗ" (АО "Газпромнефть-ОНПЗ") Method for ammonia-containing gas purification and ammonia water production
EA034277B1 (en) * 2018-07-09 2020-01-24 Акционерное общество "Газпромнефть-Омский НПЗ" Method of cleaning hydrocarbon fraction from sulfur-containing compounds
RU2754848C1 (en) * 2020-12-09 2021-09-08 Акционерное общество "Газпромнефть - Омский НПЗ" (АО "Газпромнефть-ОНПЗ") Method for the regeneration of waste ammonia water and the extraction of mercaptans
RU2757332C1 (en) * 2020-10-02 2021-10-13 ЕМКУ Технолоджис ЛЛС Method for purification of a hydrocarbon-containing gas from sulphur-containing compounds and unit for implementation thereof

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2109033C1 (en) * 1996-05-05 1998-04-20 Всероссийский научно-исследовательский институт углеводородного сырья Method of removing hydrogen sulfide from crude oil and gas concentrate
RU2115693C1 (en) * 1996-12-03 1998-07-20 Чингиз Джафар оглы Муршудли Method of removing petroleum acids from clear petroleum fractions
RU2162444C1 (en) * 2000-06-16 2001-01-27 Общество с ограниченной ответственностью "ЭЛИСТЕК инжиниринг" Method of purifying industrial sewage from sulfide sulfur and ammonium nitrogen
RU2307795C1 (en) * 2005-12-16 2007-10-10 Закрытое акционерное общество "Элистек инжиниринг интернейшенл" Hydrogen sulfide and ammonia-polluted process condensate purification process

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2109033C1 (en) * 1996-05-05 1998-04-20 Всероссийский научно-исследовательский институт углеводородного сырья Method of removing hydrogen sulfide from crude oil and gas concentrate
RU2115693C1 (en) * 1996-12-03 1998-07-20 Чингиз Джафар оглы Муршудли Method of removing petroleum acids from clear petroleum fractions
RU2162444C1 (en) * 2000-06-16 2001-01-27 Общество с ограниченной ответственностью "ЭЛИСТЕК инжиниринг" Method of purifying industrial sewage from sulfide sulfur and ammonium nitrogen
RU2307795C1 (en) * 2005-12-16 2007-10-10 Закрытое акционерное общество "Элистек инжиниринг интернейшенл" Hydrogen sulfide and ammonia-polluted process condensate purification process

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2640533C2 (en) * 2016-01-19 2018-01-09 Рустем Руждиевич Везиров Method of extraction from the technological condensate of hydrocarbon and ammonia
RU2662154C1 (en) * 2017-08-28 2018-07-24 Акционерное общество "Газпромнефть - Омский НПЗ" (АО "Газпромнефть-ОНПЗ") Method for cleaning hydrocarbon fractions from sulfur compounds
RU2666450C1 (en) * 2017-12-28 2018-09-07 Акционерное общество "Газпромнефть - Омский НПЗ" (АО "Газпромнефть-ОНПЗ") Plant for ammonia-containing gas purification and ammonia water production
RU2670250C1 (en) * 2017-12-28 2018-10-19 Акционерное общество "Газпромнефть - Омский НПЗ" (АО "Газпромнефть-ОНПЗ") Method for ammonia-containing gas purification and ammonia water production
EA034277B1 (en) * 2018-07-09 2020-01-24 Акционерное общество "Газпромнефть-Омский НПЗ" Method of cleaning hydrocarbon fraction from sulfur-containing compounds
RU2757332C1 (en) * 2020-10-02 2021-10-13 ЕМКУ Технолоджис ЛЛС Method for purification of a hydrocarbon-containing gas from sulphur-containing compounds and unit for implementation thereof
RU2754848C1 (en) * 2020-12-09 2021-09-08 Акционерное общество "Газпромнефть - Омский НПЗ" (АО "Газпромнефть-ОНПЗ") Method for the regeneration of waste ammonia water and the extraction of mercaptans

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2556634C1 (en) Method for treatment of hydrocarbon fractions from sulphur-containing compounds
RU2453509C1 (en) Method of extracting ammonia and apparatus for realising said method
CH649473A5 (en) PROCEDURE FOR THE SELECTIVE SEPARATION OF SULFURATED HYDROGEN COMPARED TO NATURAL GAS AND TECHNICAL GAS CARBON DIOXIDE.
CN109569193B (en) Desulfurization method with synchronous absorption and regeneration
CN109250854A (en) The processing method of semi-coke wastewater
CN103589462A (en) Technological method for purifying coal oven gas and recovering chemical products
CN104628012A (en) Production method for preparing ammonium sulfate by alkylating waste acid
CN103045289A (en) Comprehensive treatment method of liquid hydrocarbon alkali residue waste liquid
RU2307795C1 (en) Hydrogen sulfide and ammonia-polluted process condensate purification process
CN106457137A (en) Systems and methods for enhanced separation of hydrogen sulfide and ammonia in hydrogen sulfide stripper
RU2662154C1 (en) Method for cleaning hydrocarbon fractions from sulfur compounds
RU2544993C1 (en) Method of removing hydrogen sulphide from decomposition gases from apparatus for atmospheric-vacuum or vacuum distillation of oil
CN106928106B (en) Utilize the technique of hydrogen sulfide containing gas generation dimethyl disulfide
CN103771608A (en) Treatment method of alkaline residue waste liquid from oil refining
RU2478686C1 (en) Stabilisation and refining method of oil from hydrogen sulphide and mercaptans
CN103771607A (en) Treatment method of alkaline residue waste liquid from oil refining
RU2602096C1 (en) Method of purifying sulphurous-ammonium waste water
RU2557002C1 (en) Method of oil preparation
RU92421U1 (en) PLANT FOR DESORPTION OF HYDROGEN SULFUR FROM HIGH-BOILING OIL PRODUCTS
JPS6345851B2 (en)
RU2708005C1 (en) Method of purifying sulphurous alkali waste water
RU2550843C1 (en) Oil sludge processing facility
RU2451713C2 (en) Method to remove secondary hydrogen sulphide produced in heavy oil products during their manufacturing
RU2692719C1 (en) Method for cleaning process condensates using an intermediate container
RU2703253C1 (en) Method of cleaning process condensates from hydrogen sulphide and ammonia