RU2692719C1 - Method for cleaning process condensates using an intermediate container - Google Patents
Method for cleaning process condensates using an intermediate container Download PDFInfo
- Publication number
- RU2692719C1 RU2692719C1 RU2019103245A RU2019103245A RU2692719C1 RU 2692719 C1 RU2692719 C1 RU 2692719C1 RU 2019103245 A RU2019103245 A RU 2019103245A RU 2019103245 A RU2019103245 A RU 2019103245A RU 2692719 C1 RU2692719 C1 RU 2692719C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- ammonia
- column
- hydrogen sulfide
- waste water
- absorber
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 71
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 title claims description 15
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 243
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical compound S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 120
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 claims abstract description 112
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 claims abstract description 87
- 238000000746 purification Methods 0.000 claims abstract description 61
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 claims abstract description 57
- 230000002745 absorbent Effects 0.000 claims abstract description 51
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 claims abstract description 51
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 32
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 31
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims abstract description 29
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 14
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 claims abstract description 13
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 claims abstract description 13
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims abstract description 10
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims abstract description 7
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 claims abstract description 7
- 229910000037 hydrogen sulfide Inorganic materials 0.000 claims description 97
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims description 24
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 19
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 6
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims description 5
- 238000011084 recovery Methods 0.000 claims description 5
- 239000002699 waste material Substances 0.000 abstract description 7
- 238000000605 extraction Methods 0.000 abstract 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract 1
- 239000008246 gaseous mixture Substances 0.000 abstract 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 7
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 5
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 4
- 238000009434 installation Methods 0.000 description 4
- 230000002262 irrigation Effects 0.000 description 4
- 238000003973 irrigation Methods 0.000 description 4
- HIVLDXAAFGCOFU-UHFFFAOYSA-N ammonium hydrosulfide Chemical class [NH4+].[SH-] HIVLDXAAFGCOFU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 3
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 2
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 2
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 2
- 230000005484 gravity Effects 0.000 description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000012856 packing Methods 0.000 description 2
- 239000010865 sewage Substances 0.000 description 2
- 238000004065 wastewater treatment Methods 0.000 description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000256856 Vespidae Species 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 239000003344 environmental pollutant Substances 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 231100000719 pollutant Toxicity 0.000 description 1
- 230000008092 positive effect Effects 0.000 description 1
- 238000010926 purge Methods 0.000 description 1
- 239000008213 purified water Substances 0.000 description 1
- 238000007670 refining Methods 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000012047 saturated solution Substances 0.000 description 1
- 238000010025 steaming Methods 0.000 description 1
- 150000004763 sulfides Chemical class 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/02—Treatment of water, waste water, or sewage by heating
- C02F1/04—Treatment of water, waste water, or sewage by heating by distillation or evaporation
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/14—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols by absorption
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/46—Removing components of defined structure
- B01D53/48—Sulfur compounds
- B01D53/52—Hydrogen sulfide
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Biomedical Technology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Hydrology & Water Resources (AREA)
- Water Supply & Treatment (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Gas Separation By Absorption (AREA)
- Industrial Gases (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к нефтеперерабатывающей, нефтехимической промышленности и предназначено для глубокой очистки технологических конденсатов водяного пара (также называемых сточными водами) от сероводорода и аммиака, в том числе для очистки сульфидсодержащих щелочных сточных вод, с получением аммиака, сероводорода, и возможно аммиачной воды с высокой степенью чистоты.The invention relates to the refining, petrochemical industry and is intended for the deep cleaning of process steam condensates (also called wastewater) from hydrogen sulfide and ammonia, including the purification of sulfide-containing alkaline waste water, to produce ammonia, hydrogen sulfide, and possibly ammonia water with a high degree purity.
Известен способ очистки технологических конденсатов (см. Карелин Я.А. и др. Очистка сточных вод нефтеперерабатывающих заводов. М: Стройиздат, 1982, с. 51-53) путем двухступенчатого разделения методами отпарки и дистилляции с получением на первой ступени разделения в абсорбционно-отпарной колонне сероводорода в качестве головного продукта и воды, обогащенной аммиаком с остаточным содержанием сероводорода в качестве остатка, с концентрированием сероводорода вверху абсорбционно-отпарной колонны путем взаимодействия паров воды, обогащенных сероводородом, с охлажденной и очищенной сточной водой на тарелках, с подачей очищенной сточной воды с низа абсорбционно отпарной колонны в ректификационную колонну с острым орошением на второй ступени разделения с получением парогазовой смеси воды и аммиака с остаточным содержанием сероводорода в качестве головного продукта и очищенного водяного конденсата в качестве остатка, с последующей конденсацией парогазовой смеси воды и аммиака с остаточным сероводородом в конденсаторе-холодильнике, разделением образовавшейся парогазовой смеси в сепараторе и рециркуляцией жидкой фазы в абсорбционно-отпарную колонну на первую ступень разделения.The known method of purification of process condensates (see Karelin YA.A. and others. Wastewater treatment of refineries. M: Stroyizdat, 1982, p. 51-53) by two-step separation using the methods of stripping and distillation with obtaining at the first stage of separation Stripping column of hydrogen sulfide as the head product and water enriched in ammonia with a residual content of hydrogen sulfide as a residue, with the concentration of hydrogen sulfide at the top of the absorption and stripping column through the interaction of water vapor enriched in se hydrogen, with cooled and purified waste water on the plates, with the supply of purified waste water from the bottom of the absorption and stripping column to the distillation column with sharp irrigation in the second separation stage to produce a vapor-gas mixture of water and ammonia with a residual hydrogen sulfide content as the head product and purified condensate water as a residue, followed by condensation of a vapor-gas mixture of water and ammonia with residual hydrogen sulfide in a condenser-cooler, separating the resulting vapor-gas mixture si in the separator and the recirculation of the liquid phase in the absorption-stripping column on the first stage of separation.
Недостатком указанного способа является низкая степень очистки технологического конденсата (воды), низкое качество сероводород- и аммиаксодержащих газов и, за счет этого, образование кристаллических солей сульфида и гидросульфида аммония на сухих холодных поверхностях элементов аппаратуры: нижних поверхностях и в переливных устройствах тарелок или на насадках и сборниках и распределителях жидкости насадочных колонн, в узлах конденсации и сепарации газовых смесей колонн и трубопроводов продуктовых газовых потоков, что приводит к необходимости пропарки или промывки данных элементов установки, что повышает эксплуатационные затраты на осуществление процесса.The disadvantage of this method is the low degree of purification of process condensate (water), low quality hydrogen sulfide and ammonia-containing gases and, due to this, the formation of crystalline salts of sulfide and ammonium hydrosulfide on the dry cold surfaces of the hardware components: the bottom surfaces and in the overflow devices of the plates or on the nozzles and collectors and distributors of liquid packed columns, in the condensation units and separation of gas mixtures of columns and pipelines of product gas flows, which leads to neo go steaming or rinsing installation data elements, which increases the operating costs of the process.
Известен способ очистки технологических конденсатов, в котором доочистка потока осуществляется в слое насадки скруббера путем поглощения аммиака охлажденным потоком жидкости, тепло в ректификационной колонне снимается циркуляционным орошением, а очистка аммиака от остатков сероводорода проводится в насадочном скруббере с циркуляционным орошением (см. RU 2162444, опубл. 27.01.2001, МПК C02F 1/04).A known method of purification of process condensates, in which the additional purification of the stream is carried out in the scrubber packing layer by absorbing ammonia by the cooled liquid flow, heat in the distillation column is removed by circulation irrigation, and ammonia is cleared from hydrogen sulfide residues in a packing scrubber with circulation irrigation (see RU 2162444, publ. January 27, 2001, IPC C02F 1/04).
Наиболее близким аналогом, выбранным за прототип изобретения, является способ очистки технологических конденсатов от сероводорода и аммиака, включающий подачу неочищенных технологических конденсатов в качестве питания системы колонн, снабженных массообменными устройствами, систему колонн выполняют в виде двух последовательно подключенных колонн: колонны выделения сероводорода и колонны получения очищенной сточной воды, с выводом из этой системы очищенной сточной воды, газообразного сероводорода и газовой смеси аммиака с остаточным сероводородом и водой, охлаждение в теплообменнике выводимой из колонны очищенной сточной воды с формированием выводимой из указанной системы охлажденной очищенной сточной воды, возвращение части охлажденной очищенной сточной воды в верхнюю часть колонны выделения сероводорода, подачу газовой смеси аммиака с остаточным сероводородом и водой на доочистку в абсорбер очистки аммиака с линиями отвода аммиака сверху абсорбера очистки аммиака и насыщенного абсорбента снизу абсорбера очистки аммиака, доочистку газовой смеси аммиака с остаточным сероводородом и водой осуществляют в абсорбере очистки аммиака абсорбентом, см. RU 2307795 С1, опубл. 10.10.2007, МПК C02F 1/04. Для доочистки аммиака в прототипе используется двухступенчатый абсорбер, на первой стадии поток аммиака промывается очищенной сточной водой, а на второй стадии охлаждается циркуляционным орошением.The closest analogue chosen for the prototype of the invention is a method of purification of process condensates from hydrogen sulfide and ammonia, including the supply of untreated process condensates as a power supply for a system of columns equipped with mass transfer devices, the system of columns is carried out in the form of two successively connected columns: columns of hydrogen sulfide separation and receiving columns purified waste water, with the removal of purified waste water, hydrogen sulfide gas, and ammonia gas with residual gas from this system m hydrogen sulfide and water, cooling in the heat exchanger of treated wastewater discharged from the column to form cooled purified wastewater withdrawn from the specified system, returning part of the cooled purified wastewater to the top of the hydrogen sulfide release column, feeding the ammonia gas with residual hydrogen sulfide and water for additional purification ammonia purification absorber with ammonia removal lines on top of the ammonia purification absorber and saturated ammonia purification absorber from the bottom, aftertreatment of ammonia gas mixture with wasps the hydrogen sulfide and water is carried out in an absorber for cleaning ammonia with an absorbent, see EN 2307795 C1, publ. 10.10.2007, IPC C02F 1/04. For the purification of ammonia in the prototype, a two-stage absorber is used, in the first stage the flow of ammonia is washed with purified waste water, and in the second stage it is cooled with circulation irrigation.
С помощью установки дополнительного абсорбера и очистке аммиаксодержащего газа в два этапа удалось снизить в нем концентрацию сероводорода, а также снизить вероятность и скорость образования в холодных потоках кристаллических сульфидов и гидросульфидов аммония, однако достаточно высокое остаточное содержание сероводорода в потоке аммиака (0,01 мас.%), иногда все же приводит к забивке элементов аппаратуры и трубопроводов, а получаемый аммиак требует проведения дальнейшей доочистки аммиаксодержащего газа от сероводорода перед его использованием или утилизацией. Поэтому недостатком способа по прототипу является высокое содержание примесей в продуктовых потоках установки, в первую очередь высокое содержание сероводорода в потоке аммиака, и высокие энергетические затраты для проведения процесса разделения продуктов.Using the installation of an additional absorber and purification of ammonia-containing gas in two stages, it was possible to reduce the concentration of hydrogen sulfide in it, as well as reduce the likelihood and rate of formation in cold streams of crystalline sulfides and ammonium hydrosulfides, however, a sufficiently high residual content of hydrogen sulfide in the ammonia stream (0.01 wt. %), sometimes still leads to clogging of the equipment and pipelines, and the resulting ammonia requires further purification of the ammonia gas from hydrogen sulfide before it is used generation or disposal. Therefore, the disadvantage of the prototype method is the high content of impurities in the product flow of the installation, primarily the high content of hydrogen sulfide in the stream of ammonia, and high energy costs for carrying out the process of separation of products.
Задачей, на решение которой направлено изобретение, является повышение степени очистки технологических конденсатов, снижение содержания сероводорода в потоке аммиака и аммиака в потоке сероводорода, снижение вероятности образования в аппаратах и трубопроводах солей гидросульфида аммония и обеспечение непрерывной работы установки очистки технологических конденсатов.The problem to which the invention is directed is to increase the degree of purification of process condensates, reduce the content of hydrogen sulfide in the stream of ammonia and ammonia in the stream of hydrogen sulfide, reduce the likelihood of formation of ammonium hydrosulfide salts in apparatus and pipelines, and ensure the continuous operation of the purification plant for technological condensates.
Техническим результатом изобретения является повышение степени очистки технологических конденсатов и отходящих компонентов, снижение эксплуатационных затрат на осуществление процесса.The technical result of the invention is to increase the degree of purification of process condensates and waste components, reducing the operating costs of the process.
Согласно изобретению способ очистки технологических конденсатов от сероводорода и аммиака включает: подачу неочищенных технологических конденсатов в качестве питания системы колонн, снабженных массообменными устройствами, систему колонн выполняют в виде двух последовательно подключенных колонн: колонны выделения сероводорода и колонны получения очищенного технологического конденсата (далее - очищенной сточной воды), с выводом из этой системы очищенной сточной воды, газообразного сероводорода и газовой смеси аммиака с остаточным сероводородом и водой, охлаждение в теплообменнике выводимой из колонны очищенной сточной воды с формированием выводимой из указанной системы охлажденной очищенной сточной воды, возвращение части охлажденной очищенной сточной воды в верхнюю часть колонны выделения сероводорода, подачу газовой смеси аммиака с остаточным сероводородом и водой на доочистку в абсорбер очистки аммиака с линиями отвода аммиака сверху абсорбера очистки аммиака и насыщенного абсорбента снизу абсорбера очистки аммиака, доочистку газовой смеси аммиака с остаточным сероводородом и водой осуществляют в абсорбере очистки аммиака абсорбентом.According to the invention, the method of purification of process condensates from hydrogen sulfide and ammonia includes: supplying crude process condensates as a power supply to a system of columns equipped with mass transfer devices, the system of columns is carried out in the form of two columns connected in series: columns of hydrogen sulfide separation and a column for obtaining purified process condensate (hereinafter - purified waste) water), with the conclusion from this system of purified waste water, gaseous hydrogen sulfide and ammonia gas mixture with residual hydrogen and water, cooling in the heat exchanger of treated wastewater discharged from the column to form cooled purified wastewater discharged from the specified system, returning part of the cooled purified wastewater to the upper part of the hydrogen sulfide release column, supplying the ammonia gas with residual hydrogen sulfide and water for additional purification to the absorber purification of ammonia with ammonia removal lines on top of the absorber for purifying ammonia and a saturated absorbent at the bottom of the absorber for purifying ammonia, after-treatment of the ammonia gas mixture with residual Full-time hydrogen sulfide and water is carried out in an absorber for cleaning ammonia with an absorbent.
Новым является то, что газовая смесь аммиака с остаточным сероводородом и водой охлаждается в конденсаторе паров колонны получения очищенной сточной воды и затем подается в промежуточную емкость, жидкая фаза из которой снизу емкости выводится в качестве рециклового потока в колонну выделения сероводорода ниже ввода неочищенных технологических конденсатов, а газовая смесь - в абсорбер очистки аммиака под слой насадки, указанный абсорбент получают смешением паров аммиака, уходящих из абсорбера очистки аммиака, с очищенной сточной водой из потока очищенной сточной воды от колонны получения очищенной сточной воды, указанный абсорбент после смешения охлаждают в теплообменнике, а после охлаждения подают в емкость абсорбента, затем подают охлажденный абсорбент из емкости абсорбента на слой насадки абсорбера очистки аммиака, отводя газообразный аммиак и/или аммиачную воду из емкости абсорбента, при этом поток насыщенного абсорбента выводят из абсорбера очистки аммиака на верхнюю часть колонны получения очищенной сточной воды.New is that the gas mixture of ammonia with residual hydrogen sulfide and water is cooled in the vapor condenser of the column for obtaining purified waste water and then fed into an intermediate tank, the liquid phase from which the bottom of the tank is discharged as a recycle stream into the column of hydrogen sulfide evolution below the crude process condensates, and the gas mixture - in the ammonia purification absorber under the nozzle layer, the absorbent is obtained by mixing ammonia vapor leaving the ammonia purification absorber with purified waste water from the purified wastewater stream from the column for obtaining purified wastewater, the absorbent after mixing is cooled in the heat exchanger, and after cooling it is fed into the absorbent tank, then the cooled absorbent is fed from the absorbent tank to the ammonia purification nozzle layer of the absorber, removing ammonia gas and / or ammonia water from the capacity of the absorbent, while the flow of the saturated absorbent is removed from the absorber purification of ammonia on the upper part of the column to obtain purified waste water.
В заявляемом способе неочищенные технологические конденсаты могут подаваться в колонну выделения сероводорода двумя потоками: холодный поток и горячий поток, нагретый в теплообменнике нагрева сырья.In the inventive method, crude process condensates can be supplied to the hydrogen sulfide recovery column in two streams: cold stream and hot stream heated in the heat exchanger of heating the raw material.
В заявляемом способе последовательное подключение колонны выделения сероводорода и колонны получения очищенной сточной воды может быть осуществлено по линии отвода снизу колонны выделения сероводорода сточной воды, очищенной от сероводорода, с ее охлаждением в холодильнике и вводом в верхнюю часть колонны получения очищенной сточной воды. Такое последовательное подключение колонны выделения сероводорода и колонны получения очищенной сточной воды может включать дополнительное соединение линии отвода снизу колонны выделения сероводорода сточной воды с колонной получения очищенной сточной воды до охлаждения в холодильнике ниже соединения линии, идущей после охлаждения в холодильнике, с колонной получения очищенной сточной воды.In the method according to the invention, the successive connection of a hydrogen sulfide recovery column and a column for obtaining purified waste water can be carried out along the line of removal of hydrogen sulfide from the hydrogen sulfide from the bottom of the column and cooled in a refrigerator and injected into the top of the column to obtain purified waste water. Such a series connection of a hydrogen sulphide separation column and a column for the production of purified waste water may include an additional connection of a drain line from the bottom of the column for the discharge of hydrogen sulfide from waste water with a column for obtaining purified waste water before cooling in a refrigerator below the connection of the line after cooling in a refrigerator, with a column for obtaining purified waste water .
Изобретение поясняется фигурой 1, на которой показана принципиальная технологическая схема очистки технологических конденсатов от сероводорода и аммиака по предлагаемому способу.The invention is illustrated by figure 1, which shows a schematic flow diagram of the purification of process condensates from hydrogen sulfide and ammonia according to the proposed method.
Позициями на предлагаемой фигуре обозначены: 1 - колонна выделения сероводорода; 2 - колонна получения очищенной сточной воды; 3 - абсорбер очистки аммиака; 4 - емкость абсорбента; 5 - ребойлер колонны выделения сероводорода; 6 - ребойлер колонны получения очищенной сточной воды; 7 - теплообменник нагрева сырья; 8 - холодильник сырья колонны получения очищенной сточной воды; 9 - холодильник очищенной сточной воды; 10 - конденсатор паров колонны получения очищенной сточной воды; 11 - холодильник охлаждения абсорбента; 12 - промежуточная емкость конденсатора паров колонны получения очищенной сточной воды; 13 - линия вывода из системы очищенной сточной воды; 14 - насадка абсорбера 3; 15 - линия подачи неочищенных технологических конденсатов в колонну 1; 16 - линия подачи холодного ненагретого потока неочищенных технологических конденсатов в колонну 1; 17 - линия подачи нагретого потока неочищенных технологических конденсатов в колонну 1; 18 - линия вывода из системы чистого газообразного сероводорода; 19 - линия отвода снизу колонны 1 технологических конденсатов, очищенных от сероводорода; 20 - линия вывода газовой смеси аммиака с остаточным сероводородом и водой; 21 - линия вывода очищенной сточной воды из колонны 2; 22 - линия отвода аммиака сверху абсорбера 3; 23 - линия вывода из емкости 4 абсорбента и подачи его в абсорбер 3; 24 - линия вывода из системы чистого газообразного аммиака; 25 - линия вывода из системы чистой аммиачной воды; 26 - линия вывода из абсорбера 3 насыщенного абсорбента в колонну 2; 27 - линия подачи жидкой фазы из промежуточной емкости в колонну 1; 28 - линия подачи газовой смеси из промежуточной емкости в абсорбер 3; 30 - линия подачи очищенной сточной воды из линии 13 на смешивание с парами аммиака по линии 22, с подачей смеси в охлаждающий теплообменник 11; 31 - линия подачи очищенной сточной воды из линии 13 в колонну 1; 32 - линия от холодильника 8 до верхней части колонны 2. Перечисленные линии могут представлять собой трубопроводы.The positions on the proposed figure denote: 1 - a column of hydrogen sulfide; 2 - column for obtaining purified waste water; 3 - ammonia purification absorber; 4 - absorbent capacity; 5 - reboiler of hydrogen sulfide recovery column; 6 - reboiler of the column receiving purified waste water; 7 - heat exchanger for heating raw materials; 8 - refrigerator raw materials columns for obtaining purified waste water; 9 - refrigerator of purified waste water; 10 - vapor condenser of the column receiving purified waste water; 11 - refrigerator cooling absorber; 12 - intermediate capacitance of the vapor condenser of the column to obtain purified waste water; 13 - line withdrawal from the system of treated wastewater; 14 - nozzle absorber 3; 15 - supply line untreated process condensates in column 1; 16 - supply line cold unheated stream of crude process condensates in column 1; 17 - supply line of the heated stream of crude process condensates in column 1; 18 - line withdrawal from the system of pure gaseous hydrogen sulfide; 19 - line withdrawal from the bottom of the column 1 of process condensates, purified from hydrogen sulfide; 20 - line output of the gas mixture of ammonia with residual hydrogen sulfide and water; 21 - line output purified wastewater from
Способ очистки технологических конденсатов от сероводорода и аммиака осуществляется системой очистки, функционирующей по методу ректификации следующим образом.The method of purification of process condensates from hydrogen sulfide and ammonia is carried out by a purification system operating according to the rectification method as follows.
По линии 15 подают неочищенные технологические конденсаты в качестве питания системы колонн, снабженных массообменными устройствами. Систему колонн выполняют в виде двух последовательно подключенных колонн: колонны 1 выделения сероводорода (абсорбционно-отпарной колонны) и колонны 2 получения очищенной сточной воды (ректификационной колонны), с выводом из этой системы очищенных технологических конденсатов по линии 13, газообразного сероводорода по линии 18 и по линии 20 - газовой смеси аммиака с остаточным сероводородом и водой. Последовательное подключение колонны 1 выделения сероводорода и колонны 2 получения очищенной сточной воды может быть осуществлено по линии 19 отвода снизу колонны 1 выделения сероводорода сточной воды, очищенной от основного количества сероводорода, с ее охлаждением в холодильнике 8 и вводом по линии 32 в верхнюю часть колонны 2 получения очищенной сточной воды (ниже отвода газовой смеси по линии 20). Такое последовательное подключение колонны 1 выделения сероводорода и колонны 2 получения очищенной сточной воды может включать дополнительное соединение линии 19 с колонной 2 до охлаждения в холодильнике 8 ниже соединения линии 32, идущей после охлаждения в холодильнике 8, для снижения эксплуатационных затрат.Line 15 serves crude process condensates as feed for a column system equipped with mass transfer devices. The system of columns is carried out in the form of two columns connected in series: columns 1 of hydrogen sulfide separation (absorption and stripping columns) and
Из низа колонны 2 получения очищенной сточной воды выводимая очищенная сточная вода по линии 21 подается на охлаждение в теплообменник 9 с формированием выводимой из указанной системы охлажденной очищенной сточной воды по линии 13. Часть очищенной сточной воды, сформированной в линии 13, по дополнительной линии 31 возвращают в верхнюю часть колонны 1 выделения сероводорода (ниже отвода газообразного сероводорода по линии 18).From the bottom of the
По линии 20 газовую смесь аммиака с остаточным сероводородом и водой охлаждают в конденсаторе 10 паров колонны 2 получения очищенной сточной воды, а затем подают в промежуточную емкость 12 для очистки газовой смеси аммиака от остатков сероводорода. Промежуточная емкость 12 может представлять собой, например сосуд в виде гравитационного сепаратора со входами и выходами, как показано на фигуре 1. Жидкая фаза с остатками сероводорода снизу емкости 12 выводится по линии 27 в качестве рециклового потока в колонну 1 выделения сероводорода ниже линии 15 подачи неочищенных технологических конденсатов. Очищенная газовая смесь из верхней части промежуточной емкости 12 выводится по линии 28 в абсорбер 3 очистки аммиака под слой насадки 14 (в нижнюю часть абсорбера 3, под насадку 14, но выше отвода по линии 26 потока насыщенного абсорбента).On line 20, the ammonia gas mixture with residual hydrogen sulfide and water is cooled in the condenser 10 of the
Абсорбер 3 очистки аммиака имеет линию 22 отвода аммиака сверху абсорбера 3 очистки аммиака, линию 26 отвода насыщенного абсорбента снизу абсорбера 3 очистки аммиака в колонну 2.The ammonia purification absorber 3 has an
Последующую доочистку газовой смеси аммиака, подаваемой по линии 28, осуществляют в абсорбере 3 очистки аммиака абсорбентом. Указанный абсорбент получают смешением паров аммиака, уходящих по линии 22 из абсорбера 3 очистки аммиака, с очищенной сточной водой, подаваемой по линии 30 из потока очищенной сточной воды, сформированной в линии 13, идущей от колонны 2 получения очищенной сточной воды.Subsequent purification of the gas mixture of ammonia supplied through line 28, is carried out in the absorber 3 purification of ammonia by the absorbent. The specified absorbent is obtained by mixing ammonia vapors leaving through
Указанный абсорбент после указанного смешения охлаждают в теплообменнике 11, где происходит частичное растворение аммиака в потоке воды с образованием холодного потока абсорбента (аммиачной воды), а после охлаждения подают по линии 18 в емкость 4 абсорбента. В емкости 4 происходит разделение парожидкостного потока на газообразный аммиак и жидкий абсорбент (аммиачную воду). Емкость 4 может представлять собой, например сосуд в виде гравитационного сепаратора со входами и выходами, как показано на фигуре 1.The specified absorbent after the specified mixing is cooled in the
После емкости 4 абсорбента охлажденный абсорбент подают по линии 23 из емкости 4 на слой насадки 14 (в верхнюю часть абсорбера, над насадкой 14) абсорбера 3 очистки аммиака (но ниже отвода паров аммиака по линии 22). Газообразный аммиак выводят по линии 24 сверху емкости 4 абсорбента, при этом из нижней части емкости 4 абсорбента можно вывести из системы чистую аммиачную воду по линии 25. Можно вывести только газообразный аммиак, или только аммиачную воду, или и то, и другое.After the absorbent tank 4, the cooled absorbent is fed through line 23 from tank 4 to nozzle layer 14 (to the upper part of the absorber, above nozzle 14) of the ammonia purification absorber 3 (but below the ammonia vapor removal through line 22). Ammonia gas is discharged through line 24 on top of the absorbent container 4, while pure ammonia water can be removed from the bottom of the absorber container 4 from the system 25. Only ammonia gas, or only ammonia water, or both can be withdrawn.
Неочищенные сточные воды (технологические конденсаты) по линии 15 могут подаваться в верхнюю часть колонны 1 выделения сероводорода (ниже отвода газообразного сероводорода по линии 18) двумя потоками: ненагретый (холодный) поток по линии 16 и нагретый (горячий) поток по линии 17. Горячий поток нагревают в теплообменнике 7 нагрева сырья.Untreated sewage (process condensates) through line 15 can be fed into the top of the hydrogen sulfide separation column 1 (below the hydrogen sulfide gas outlet through line 18) in two streams: unheated (cold) stream through
Поток насыщенного абсорбента выводят из нижней части абсорбера 3 очистки аммиака по линии 26 для возвращения на верхнюю часть колонны 2 получения очищенной сточной воды (ниже отвода газовой смеси по линии 20).The flow of saturated absorbent is removed from the bottom of the absorber 3 purification of ammonia through
Заявляемый способ очистки осуществляют следующим образом.The inventive cleaning method is as follows.
Питание в виде неочищенных технологических конденсатов по линии 15 подается в колонну выделения сероводорода 1 описанными выше потоками. В низ колонны 1 выделения сероводорода с помощью ребойлера (теплообменника) 5 подводится тепло. В колонне 1 происходит отпарка сероводорода от сульфидсодержащих стоков. Наверху колонны 1 поток сероводорода очищается от остатков аммиака очищенной сточной водой, поступающей по линии 31.Food in the form of crude process condensates through line 15 is fed to the hydrogen sulfide separation column 1 by the streams described above. In the bottom of the column 1, the release of hydrogen sulfide using reboiler (heat exchanger) 5 is supplied heat. In column 1, hydrogen sulfide is stripped from sulphide-containing effluent. At the top of the column 1, the hydrogen sulfide stream is purified from ammonia residues with purified waste water coming in
Очищенные от сероводорода сульфидсодержащие стоки по линии 19 выводятся с низа колонны 1, охлаждаются в холодильнике 8 и поступают в колонну 2 получения очищенной сточной воды. В колонну 2 так же подается поток насыщенного абсорбента по линии 26 из абсорбера 3. В низ колонны 2 с помощью ребойлера (теплообменника) 6 подводится тепло. В колонне 2 происходит отпарка аммиака и остатков сероводорода. С низа колонны 2 по линии 21 выводится очищенная сточная вода, охлаждаемая в теплообменнике 9.The sulfide-containing effluent purified from hydrogen sulfide through line 19 is discharged from the bottom of the column 1, cooled in the refrigerator 8 and fed to the
Пары аммиака с водой и остатками сероводорода по линии 20 выводятся из колонны 2 получения очищенной сточной воды, конденсируются в конденсаторе паров колонны получения очищенной сточной воды 10 и подаются в промежуточную емкость 12. В промежуточной емкости 12 происходит очистка потока аммиака от остатков сероводорода. Жидкая фаза с остатками сероводорода снизу емкости 12 выводится по линии 27 в качестве рециклового потока в колонну 1 выделения сероводорода ниже линии 15 подачи неочищенных технологических конденсатов. Очищенная газовая смесь из верхней части промежуточной емкости 12 выводится по линии 28 в абсорбер 3 очистки аммиака. Чистый аммиак выводят из абсорбера по линии 22, смешивают с очищенной сточной водой, подаваемой по линии 30, охлаждают в холодильнике 11 и подают в емкость абсорбента 4.Ammonia vapors with water and hydrogen sulfide residues through line 20 are removed from
Из емкости 4 абсорбента может выводиться чистый газообразный аммиак по линии 24 и/или чистая аммиачная вода по линии 25. Возможны варианты как с совместным выводом по линиям 24 и 25 соответственно чистого аммиака и чистой аммиачной воды, так и с выводом только чистого аммиака по линии 24, или с выводом только чистой аммиачной воды по линии 25. По линии 23 в абсорбер 3 подается абсорбент. Насыщенный абсорбент из абсорбера 3 выводится по линии 26 на верх колонны 2.Pure ammonia gas through line 24 and / or pure ammonia water through line 25 can be removed from the absorbent tank 4 via line 25. Options are possible with a joint output along lines 24 and 25, respectively, of pure ammonia and pure ammonia, and with only pure ammonia through 24, or with the conclusion only pure ammonia water through line 25. Through line 23, absorber 3 is supplied to absorber 3. Saturated absorbent from the absorber 3 is displayed on
Благодаря наличию промежуточной емкости 12 для очистки газовой смеси аммиака от остатков сероводорода, происходит предварительная очистка аммиака от сероводорода, при этом остатки сероводорода по линии 27 возвращаются на начальный этап очистки (в колонну 1), что в итоге приводит к повышению степени очистки технологических конденсатов и отходящих компонентов, а также к снижению эксплуатационных затрат на осуществление процесса.Due to the presence of an
Благодаря тому, что абсорбент, используемый для доочистки аммиака, получают путем растворения аммиака в очищенной сточной воде с одновременным охлаждением потока, это позволяет избежать нагрева абсорбента при растворении, получить холодный насыщенный раствор аммиачной воды и тем самым более эффективно проводить процесс очистки потока аммиака от сероводорода. В противном случае нагрев абсорбента при подаче в абсорбер абсорбента полученного растворением аммиака в воде с последующим охлаждением, а тем более при подаче в абсорбер чистой воды или очищенной сточной воды, приводит к повышению температуры абсорбента, что приводит к снижению эффективности поглощения сероводорода из потока аммиака, как это происходило в прототипе.Due to the fact that the absorbent used for the purification of ammonia is obtained by dissolving ammonia in purified waste water while simultaneously cooling the stream, this avoids heating the absorbent during dissolution, to obtain a cold saturated solution of ammonia water and thereby more efficiently purge the ammonia stream from hydrogen sulfide . Otherwise, the heating of the absorbent when fed to the absorber of the absorbent obtained by dissolving ammonia in water, followed by cooling, and even more so when pure water or purified waste water is supplied to the absorber, leads to an increase in the temperature of the absorbent, which leads to a decrease in the efficiency of absorption of hydrogen sulfide from the ammonia stream, as it happened in the prototype.
За счет эффективного поглощения сероводорода из потока аммиака снижается расход абсорбента, что приводит также к снижению рециклового потока абсорбента и уменьшению концентрации аммиака в системе колонн. Все это приводит к снижению энергетических затрат на разделение и позволяет повысить степень очистки сточных вод и отходящих продуктов.Due to the effective absorption of hydrogen sulfide from the ammonia stream, the consumption of absorbent is reduced, which also leads to a decrease in the absorbent recycle stream and a decrease in the concentration of ammonia in the column system. All this leads to a reduction in the energy costs of separation and improves the degree of purification of wastewater and waste products.
Благодаря тому, что газовая смесь аммиака с остаточным сероводородом и водой, идущие по линии 20, охлаждается в конденсаторе 10, происходит подача указанной смеси с более низкой температурой, что положительно сказывается на дальнейшей доочистке указанной газовой смеси и степени очистки технологических конденсатов и отходящих компонентов в целом.Due to the fact that the ammonia gas mixture with residual hydrogen sulfide and water, going through line 20, is cooled in condenser 10, this mixture is supplied with a lower temperature, which has a positive effect on the further purification of this gas mixture and the degree of purification of process condensates and waste components whole
Благодаря тому, что поток насыщенного абсорбента по линии 26 выводят из абсорбера 3 очистки аммиака на верхнюю часть колонны 2 получения очищенной сточной воды, а жидкий поток с остатками сероводорода по линии 27 из промежуточной емкости 12 в качестве рециклового потока в колонну 1 выделения сероводорода ниже ввода неочищенных технологических конденсатов 15, это позволяет снизить концентрацию аммиака на верхних тарелках колонны и снизить расход очищенной сточной воды на доочистку потока сероводорода от аммиака. Подача по линии 26 потока на верх колонны 2 очистки сточной воды позволяет снизить температуру верха колонны 2 получения очищенной сточной воды и нагрузку на конденсатор 10 паров колонны получения очищенной сточной воды, что позволяет в итоге повысить степень очистки сточных вод и отходящих компонентов.Due to the fact that the flow of saturated absorbent through
Благодаря тому, что жидкий поток с остатками сероводорода из промежуточной емкости 12 возвращают по линии 27 в качестве рециклового потока в колонну 1 выделения сероводорода ниже ввода потока питания колонны, т.е. ниже ввода неочищенных технологических конденсатов 15 и независимо от него, это позволит лучше и качественней отделить из сточных вод сероводород, не смешивая эти потоки на входе в колонну 1 выделения сероводорода. При совместной подаче, т.е. при подаче по линии 27 жидкого потока во ввод питания колонны, т.е. в поток неочищенных сточных вод 15, как это было в прототипе, перед входом в колонну выделения сероводорода портится качество потока сероводорода.Due to the fact that the liquid stream with hydrogen sulfide residues from the
Использование описанной схемы с колоннами 1, 2, промежуточной емкостью 12, абсорбером 3 и емкостью 4 позволяет снизить энергетические затраты на разделение и обеспечить стабильную работу системы колонн даже при попадании эмульсий на очистку в составе неочищенных технологических конденсатов, возвращаемой аммиачной воды или при периодической подаче технологических конденсатов из отдельных источников.The use of the described scheme with
Очистка технологических конденсатов происходит при следующих параметрах технологического режима:The cleaning of process condensates occurs with the following parameters of the process mode:
1. Давление, кг/см2 (избыточное):1. Pressure, kg / cm 2 (excess):
2. Температура, верха аппаратов °С:2. Temperature, top of apparatuses ° С:
Достигается степень очистки технологических конденсатов:Achieved degree of purification of process condensates:
от сероводорода:from hydrogen sulfide:
- до очистки 4000-50000 мг/кг,- before cleaning 4000-50000 mg / kg,
- после очистки не более 1 мг/кг;- after cleaning not more than 1 mg / kg;
от аммиакаfrom ammonia
- до очистки 4000-50000 мг/ кг,- before cleaning 4000-50000 mg / kg,
- после очистки не более 5 мг/кг.- after cleaning not more than 5 mg / kg.
В качестве газовых продуктов получают:As gas products receive:
сероводород с содержанием аммиака не более 1 мг/кг,hydrogen sulfide with an ammonia content of not more than 1 mg / kg,
аммиак с содержанием сероводорода не более 1 мг/кг.ammonia with a hydrogen sulfide content of not more than 1 mg / kg.
Одновременно с газовым аммиаком или вместо него можно получать насыщенный водный раствор аммиака с содержанием сероводорода не более 1 мг/кг.Simultaneously with or instead of gas ammonia, a saturated aqueous solution of ammonia with a hydrogen sulfide content of not more than 1 mg / kg can be obtained.
В качестве примера приводится установка по очистке технологических конденсатов производительностью 55 м3/ч.As an example, an installation for cleaning process condensates with a capacity of 55 m 3 / h is given.
Отсутствие сероводорода в потоке аммиака и аммиака в потоке сероводорода (не более 1 мг/кг в заявляемом способе против не более 0,01 мас. % в прототипе, что соответствует 100 мг/кг) позволит избежать забивки элементов аппаратуры и трубопроводов, что значительно снизит эксплуатационные, энергетические затраты для проведения процесса разделения продуктов.The absence of hydrogen sulfide in the flow of ammonia and ammonia in the flow of hydrogen sulfide (not more than 1 mg / kg in the claimed method versus not more than 0.01 wt.% In the prototype, which corresponds to 100 mg / kg) will avoid blockage of the equipment and pipelines, which will significantly reduce operational, energy costs for the process of separation of products.
Пример параметров работы основных аппаратов системы представлены в табл. 1.An example of the parameters of the main apparatus of the system are presented in Table. one.
Данный способ позволяет получать очищенную сточную воду с содержанием сероводорода не более 1 мг/кг (в примере - 1 мг/кг) и аммиака не более 5 мг/кг (в примере - 4 мг/кг), сероводород с содержанием аммиака не более 1 мг/кг (в примере - 1 мг/кг), аммиак и/или аммиачную воду с содержанием сероводорода не более 1 мг/кг (в примере - 0 и 1 мг/кг соответственно) при очистке технологических конденсатов.This method allows to obtain purified waste water with a hydrogen sulfide content of not more than 1 mg / kg (in the example 1 mg / kg) and ammonia no more than 5 mg / kg (in the example 4 mg / kg), hydrogen sulfide with an ammonia content not more than 1 mg / kg (in the example - 1 mg / kg), ammonia and / or ammonia water with a hydrogen sulfide content not exceeding 1 mg / kg (in the example, 0 and 1 mg / kg, respectively) when cleaning process condensates.
Таким образом, применение заявляемого способа позволяет повысить степень очистки технологических конденсатов и продуктовых потоков, с возможностью отбора чистого водного раствора аммиака, а также снизить эксплуатационные затраты на осуществление процесса и выбросы вредных загрязнений в окружающую среду. Дополнительно, появилась возможность отбора чистого водного раствора аммиака.Thus, the application of the proposed method allows to increase the degree of purification of process condensates and product streams, with the possibility of selecting a pure aqueous solution of ammonia, as well as to reduce the operating costs of the process and emissions of harmful pollutants into the environment. Additionally, the possibility of selecting a pure aqueous solution of ammonia.
Claims (15)
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2019103245A RU2692719C1 (en) | 2019-02-06 | 2019-02-06 | Method for cleaning process condensates using an intermediate container |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2019103245A RU2692719C1 (en) | 2019-02-06 | 2019-02-06 | Method for cleaning process condensates using an intermediate container |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2692719C1 true RU2692719C1 (en) | 2019-06-26 |
Family
ID=67038373
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2019103245A RU2692719C1 (en) | 2019-02-06 | 2019-02-06 | Method for cleaning process condensates using an intermediate container |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2692719C1 (en) |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3335071A (en) * | 1963-07-19 | 1967-08-08 | Chevron Res | Ammonia recovery process |
RU2307795C1 (en) * | 2005-12-16 | 2007-10-10 | Закрытое акционерное общество "Элистек инжиниринг интернейшенл" | Hydrogen sulfide and ammonia-polluted process condensate purification process |
RU2640533C2 (en) * | 2016-01-19 | 2018-01-09 | Рустем Руждиевич Везиров | Method of extraction from the technological condensate of hydrocarbon and ammonia |
-
2019
- 2019-02-06 RU RU2019103245A patent/RU2692719C1/en not_active IP Right Cessation
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3335071A (en) * | 1963-07-19 | 1967-08-08 | Chevron Res | Ammonia recovery process |
RU2307795C1 (en) * | 2005-12-16 | 2007-10-10 | Закрытое акционерное общество "Элистек инжиниринг интернейшенл" | Hydrogen sulfide and ammonia-polluted process condensate purification process |
RU2640533C2 (en) * | 2016-01-19 | 2018-01-09 | Рустем Руждиевич Везиров | Method of extraction from the technological condensate of hydrocarbon and ammonia |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
RU2453509C1 (en) | Method of extracting ammonia and apparatus for realising said method | |
US3505784A (en) | Scrubbing process for removing carbon dioxide from low-sulfur fuel gases or synthesis gases | |
RU2556634C1 (en) | Method for treatment of hydrocarbon fractions from sulphur-containing compounds | |
JPH08283757A (en) | Method and apparatus for refining natural gas by removing atleast one acidic gas therefrom with solvent | |
CN107438475B (en) | Method for energy-efficient recovery of carbon dioxide from an absorbent and apparatus suitable for operating the method | |
RU2307795C1 (en) | Hydrogen sulfide and ammonia-polluted process condensate purification process | |
CN102241453A (en) | Method for treating coal gasification wastewater containing phenol and ammonia | |
CN103589462A (en) | Technological method for purifying coal oven gas and recovering chemical products | |
JP2010241742A (en) | Method for recovering (meth)acrylonitrile | |
RU2624010C2 (en) | Method of olefin separation in the implementation of easy cracking | |
US3926591A (en) | Regeneration of scrubbing agent used for the removal of co' 2 'and h' 2's from gases containing polymerizable hydrocarbons | |
CN208517188U (en) | A kind of Containing-Sulfur Wastewater Treatment System | |
CN104724778A (en) | Method for salt extraction from desulfurization waste solution through multi-effect evaporation | |
RU2692719C1 (en) | Method for cleaning process condensates using an intermediate container | |
RU2703253C1 (en) | Method of cleaning process condensates from hydrogen sulphide and ammonia | |
EA032778B1 (en) | System and method for ammonia purification | |
RU2409609C1 (en) | Method of stabilising hydrogen sulphide- and mercaptan-containing oil | |
RU2602096C1 (en) | Method of purifying sulphurous-ammonium waste water | |
RU2541016C2 (en) | Black oil delayed coking method and unit | |
RU2162444C1 (en) | Method of purifying industrial sewage from sulfide sulfur and ammonium nitrogen | |
CN108911338A (en) | A kind of recovery ammonia total system and method | |
RU2425090C1 (en) | Stabilisation and refining method of oil from light mercaptans and hydrogen sulphide | |
RU141374U1 (en) | SULFUR OIL CLEANING BLOCK (OPTIONS) | |
RU2756955C1 (en) | Method for purification of an ammonia-containing gas and production of anhydrous liquid ammonia | |
CN109701363A (en) | A method of methanol in recycling low temperature washing device for methanol sour gas |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20210207 |