RU2529492C1 - Способ получения тонкодисперсной жидкой формы фталоцианинового катализатора демеркаптанизации нефти и газоконденсата - Google Patents
Способ получения тонкодисперсной жидкой формы фталоцианинового катализатора демеркаптанизации нефти и газоконденсата Download PDFInfo
- Publication number
- RU2529492C1 RU2529492C1 RU2013109963/04A RU2013109963A RU2529492C1 RU 2529492 C1 RU2529492 C1 RU 2529492C1 RU 2013109963/04 A RU2013109963/04 A RU 2013109963/04A RU 2013109963 A RU2013109963 A RU 2013109963A RU 2529492 C1 RU2529492 C1 RU 2529492C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- chlorine
- cobalt
- substituted derivatives
- phthalocyanine
- catalyst
- Prior art date
Links
Abstract
Изобретение относится к способу получения тонкодисперсной жидкой формы фталоцианинового катализатора демеркаптанизации нефти и газоконденсата, сущность которого заключается в последовательном осаждении в водной среде продуктов сульфирования фталоцианина кобальта или его хлорзамещенных производных и аддуктов фталоцианина кобальта или его хлорзамещенных производных с серной кислотой - «сульфатов» с образованием смеси дисульфокислот фталоцианина кобальта или его хлозамещенных производных и тонкодисперсных частиц фталоцианина кобальта или его хлорзамещенных производных. Последующая обработка водной пасты полученной смеси алканоламинами приводит к растворению в воде дисульфокислот фталоцианина кобальта или его хлорзамещенных производных и их частичной адсорбции на поверхности частиц фталоцианина кобальта или его хлорзамещенных производных с образованием устойчивой тонкодисперсной жидкой формы катализатора. Технический результат - разработка способа получения катализатора демеркаптанизации нефти и газоконденсата в стабильной жидкой форме, с высокой каталитической активностью, исключающей необходимость ее приготовления у потребителя, улучшающей условия труда у производителя и у потребителя продукции. 1 табл., 4 пр.
Description
Изобретение относится к способу получения тонкодисперсной жидкой формы фталоцианинового катализатора демеркаптанизации нефти и газоконденсата, сущность которого заключается в последовательном осаждении в водной среде продуктов сульфирования фталоцианина кобальта или его хлорзамещенных производных и аддуктов фталоцианина кобальта или его хлорзамещенных производных с серной кислотой - «сульфатов» с образованием смеси дисульфокислот фталоцианина кобальта или его хлозамещенных производных и наноразмерных частиц фталоцианина кобальта или его хлорзамещенных производных. Последующая обработка водной пасты полученной смеси алканоламинами приводит к растворению в воде дисульфокислот фталоцианина кобальта или его хлорзамещенных производных и их частичной адсорбции на поверхности наночастиц фалоцианина кобальта или его хлорзамещенных производных с образованием устойчивой тонкодисперсной жидкой формы катализатора.
Реализация данного способа позволяет упростить технологический процесс применения катализатора по сравнению с известными катализаторами, повысить его стабильность и агрегативную устойчивость.
Изобретение относится к химической промышленности, в частности к производству катализаторов на основе производных фталоцианина кобальта, применяемых в процессах жидкофазной окислительной демеркаптанизации нефти и газоконденсата.
Известно, что повышение активности катализаторов окислительной демеркаптанизации на основе сульфированных фталоцианинов кобальта повышается при применении их в виде разнозарядных ионных ассоциатов. Так, согласно патенту (Пат. США №4923596, МПК5 C10G 27/10, оп. 08.05.1990 г.) эффективность катализатора повышается за счет введения в щелочной раствор катализатора синергической добавки, в качестве которой используют четвертичные соли аммония. Несмотря на высокую каталитическую активность данной композиции в реакции окислительной демеркаптанизации, основным ее недостатком является низкая активность в экстракционных процессах, обусловленная ограниченной растворимостью в водной среде получаемых согласно этому методу ионных ассоциатов катализатора с четвертичными аммониевыми солями.
Наиболее близким по технической сущности и получаемому эффекту является катализатор, представляющий собой надмолекулярный ионный ассоциат на основе производных фталоцианина кобальта, имеющих разнозарядные заместители во фталоцианиновом ядре (Пат. RU №2381067, МПК C09B 47/00, C10G 27/10, оп. 21.10.2008 г.). Основным недостатком предложенного катализатора является сложность химического строения и необходимость проведения многостадийных процессов химического синтеза для их получения. Кроме того, катализатор представляет собой порошковые формы компонентов, что требует создания специальной схемы приготовления катализаторного комплекса на нефтеперерабатывющем предприятии.
Целью данного изобретения явилась разработка способа получения катализатора демеркаптанизации нефти и газоконденсата в стабильной жидкой форме, с высокой каталитической активностью, исключающей необходимость ее приготовления у потребителя, улучшающей условия труда у производителя и у потребителя продукции.
Поставленная цель достигается способом, сущность которого заключается в последовательном осаждении водой продуктов сульфирования фталоцианина кобальта или его хлорзамещенных производных олеумом и аддуктов фталоцианина кобальта или его хлорзамещенных производных с серной кислотой - «сульфатов» с образованием смеси дисульфокислот фталоцианина кобальта или его хлорзамещенных производных и тонкодисперсных частиц фталоцианина кобальта или его хлорзамещенных производных. Последующая обработка водной пасты полученной смеси алканоламинами приводит к растворению в воде дисульфокислот фталоцианина кобальта или его хлорзамещенных производных с образованием алканоламмониевых солей и их частичной адсорбции на поверхности тонкодисперсных частиц фталоцианина кобальта или его хлорзамещенных производных с образованием устойчивой тонкодисперсной жидкой формы катализатора.
Для получения алканоламмониевых солей дисульфокислот фталоцианина кобальта и его хлорзамещенных производных используют алканоламины общей формулы:
(CH3-)mN(-CH2-CH2-OH)3-m , где m=0-2.
Стабилизация реологических характеристик и устойчивости к седиментации катализатора осуществляется введением на заключительной стадии линейных полиэфиров (полиэтиленгликолей).
Положительный эффект от применения данного изобретения выражается в следующем:
- каталитическая композиция представляет собой однородную по составу текучую жидкость, не изменяющую вязкость во времени;
- исключается технологическая схема приготовления растворов катализатора необходимой концентрации у потребителей;
- улучшаются условия труда за счет исключения запыленности помещений у производителя и у потребителя;
- существенно снижается энергоемкость производства.
Все образцы полученного предлагаемым способом катализатора были испытаны с положительным результатом по стандартной утвержденной методике: «Методика выполнения измерений константы скорости реакции окисления меркаптида натрия в присутствии катализатора Ивказ», аттестованной ФГУП ВНИИ Расходометрии (Свидетельство №97106-02 от 05.12.2002 г.) в сравнении с известными промышленными катализаторами. Данные приведены в таблице.
Способ получения тонкодисперсной жидкой формы фталоцианинового катализатора демеркаптанизации нефти и газоконденсата иллюстрируется следующими примерами.
Пример 1. В лабораторный смеситель с Z-образными лопастями загружают 100 г фталоцианина кобальта и при перемешивании добавляют 110 г 98%-ной серной кислоты. Массу перемешивают до образования зеленого порошка «сульфата» фталоцианина кобальта, который выгружают и хранят в герметичной таре для дальнейшего использования. Сульфомассу, полученную в результате сульфирования 400 г фталоцианина кобальта 1200 мл 20%-ного олеума при температуре 97-101°C в течение 2 часов, выделяют на 11,2 л воды при температуре, не превышающей 40°С. К полученной суспензии дисульфокислоты фталоцианина кобальта при интенсивном перемешивании прибавляют порошок «сульфата» фталоцианина кобальта с предыдущей стадии. Массу перемешивают в течение 3 часов при температуре 35-40°C, проверяют на отсутствие непрогидролизованного «сульфата» монохлорфталоцианина кобальта просмотром пробы под микроскопом, фильтруют, промывают 8-8,2 л 3%-ного раствора соляной кислоты и 2 л захоложенной воды. Получают водную пасту, содержащую смесь 100 г фталоцианина кобальта и 500 г дисульфокислоты фталоцианина кобальта. Пасту загружают в смеситель с Z-образными лопастями и при перемешивании медленно прибавляют 450 г триэтаноламина и 50 г полиэтиленгликоля ПЭГ-13 (м.м. 600), размешивают в течение 1 часа и сливают готовый продукт в тару. Выход готового продукта, считая на фталоцианин кобальта, составляет 97,5%.
Пример 2. В лабораторный смеситель с Z-образными лопастями загружают 100 г монохлорфталоцианина кобальта и при перемешивании добавляют 115 г 98%-ной серной кислоты. Массу перемешивают до образования зеленого порошка «сульфата» монохлорфталоцианина кобальта, который выгружают и хранят в герметичной таре для дальнейшего использования. Сульфомассу, полученную в результате сульфирования 420 г монохлорфталоцианина кобальта 1200 мл 20%-ного олеума при температуре 97-101°C в течение 2 часов, выделяют на 11,2 л воды при температуре, не превышающей 40°C. К полученной суспензии дисульфокислоты монохлорфталоцианина кобальта при интенсивном перемешивании прибавляют порошок «сульфата» монохлорфталоцианина кобальта с предыдущей стадии. Массу перемешивают в течение 3 часов при температуре 35-40°C, проверяют на отсутствие непрогидролизованного «сульфата» монохлорфталоцианина кобальта просмотром пробы под микроскопом, фильтруют, промывают 8-8,2 л 3%-ного раствора соляной кислоты и 2 л захоложенной воды. Получают водную пасту, содержащую смесь 100 г монохлорфталоцианина кобальта и 504,3 г дисульфокислоты монохлорфталоцианина кобальта. Пасту загружают в смеситель с Z-образными лопастями и при перемешивании медленно прибавляют 350 г триэтаноламина и 25 г полиэтиленгликоля ПЭГ-35 (м.м. 1500), размешивают в течение 1 часа и сливают готовый продукт в тару. Выход готового продукта, считая на монохлорфталоцианин кобальта, составляет 96%.
Пример 3. В лабораторный смеситель с Z-образными лопастями загружают 100 г дихлорфталоцианина кобальта и при перемешивании добавляют 123 г 98%-ной серной кислоты. Массу перемешивают до образования «сульфата» дихлорфталоцианина кобальта, который выгружают и хранят в герметичной таре для дальнейшего использования. Сульфомассу, полученную в результате сульфирования 448,2 г дихлорфталоцианина кобальта 1200 мл 20%-ного олеума при температуре 97-101°C в течение 2 часов, выделяют на 11,2 л воды при температуре, не превышающей 40°C. К полученной суспензии дисульфокислоты дихлорфталоцианина кобальта при интенсивном перемешивании прибавляют порошок «сульфата» дихлорфталоцианина кобальта с предыдущей стадии. Массу перемешивают в течение 3 часов при температуре 35-40°C, проверяют на отсутствие непрогидролизованного «сульфата» дихлорфталоцианина кобальта просмотром пробы под микроскопом, фильтруют, промывают 8-8,5 л 3%-ного раствора соляной кислоты и 2 л захоложенной воды. Получают водную пасту, содержащую смесь 100 г дихлорфталоцианина кобальта и 540,6 г дисульфокислоты дихлорфталоцианина кобальта. Пасту загружают в смеситель с Z-образными лопастями и при перемешивании медленно прибавляют 211 г метилдиэтаноламина и 54,1 г полиэтиленгликоля ПЭГ-13 (м.м. 600), размешивают в течение 1 часа и сливают готовый продукт в тару. Выход готового продукта, считая на дихлорфталоцианин кобальта, составляет 96,5%.
Пример 4. В лабораторный смеситель с Z-образными лопастями загружают 100 г дихлорфталоцианина кобальта и при перемешивании добавляют 123 г 98%-ной серной кислоты. Массу перемешивают до образования «сульфата» дихлорфталоцианина кобальта, который выгружают и хранят в герметичной таре для дальнейшего использования. Сульфомассу, полученную в результате сульфирования 448,2 г дихлорфталоцианина кобальта 1200 мл 20%-ного олеума при температуре 97-101°C в течение 2 часов, выделяют на 11,2 л воды при температуре, не превышающей 40°C. К полученной суспензии дисульфокислоты дихлорфталоцианина кобальта при интенсивном перемешивании прибавляют порошок «сульфата» дихлорфталоцианина кобальта с предыдущей стадии. Массу перемешивают в течение 3 часов при температуре 35-40°C, проверяют на отсутствие непрогидролизованного «сульфата» дихлорфталоцианина кобальта просмотром пробы под микроскопом, фильтруют, промывают 8-8,5 л 3%-ного раствора соляной кислоты и 2 л захоложенной воды. Получают водную пасту, содержащую смесь 100 г дихлорфталоцианина кобальта и 540,6 г дисульфокислоты дихлорфталоцианина кобальта. Пасту загружают в смеситель с Z-образными лопастями и при перемешивании медленно прибавляют 200 г диметилэтаноламина и 54,1 г полиэтиленгликоля ПЭГ-9 (м.м.400), размешивают в течение 1 часа и сливают готовый продукт в тару. Выход готового продукта, считая на дихлорфталоцианин кобальта, составляет 96,5%.
| № п/п | Производное фталоцианина кобальта (ФК) | № примера | Содержание произв. ФК, % | Каталитич. активность, сек-1 | Удельная активность, сек-1 |
| 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 |
| Промышленные катализаторы | |||||
| 1 | Дисульфокислота ФК (порошок) | 50 | 15·10-4 | 30·10-4 | |
| 2 | Дисульфокислота ФК (жидкий) | 15 | 8·10-4 | 53·10-4 | |
| 3 | Дисульфокислота дихлор-ФК (порошок) | 50 | 20·10-4 | 40·10-4 | |
| 4 | Дисульфокислота монохлор-ФК (порошок) | 60 | 21·10-4 | 35·10-4 | |
| Образцы по предлагаемому способу | |||||
| 5 | Дисульфокислота ФК + ФК | 1 | 15 | 9·10-4 | 60·10-4 |
| 6 | Дисульфокислота монохлор-ФК + монохлор-ФК | 2 | 15 | 12·10-4 | 80·10-4 |
| 7 | Дисульфокислота дихлор-ФК + дихлор-ФК | 3 | 15 | 15·10-4 | 100·10-4 |
| 8 | Дисульфокислота дихлор-ФК + дихлор-ФК | 4 | 15 | 14·10-4 | 93·10-4 |
Claims (1)
- Способ получения тонкодисперсной жидкой формы фталоцианинового катализатора демеркаптанизации нефти и газоконденсата на основе производных фталоцианина кобальта и его хлорзамещенных продуктов, отличающийся тем, что полученную в результате сульфирования фталоцианина кобальта или его хлорзамещенных производных олеумом сульфомассу и полученный аддукт с серной кислотой последовательно осаждают водой с образованием смеси дисульфокислот фталоцианина кобальта или его хлорзамещенных производных и тонкодисперсных частиц фталоцианина кобальта или его хлорзамещенных производных с последующим переводом дисульфокислот в раствор обработкой алканоламинами общей формулы: (CH3-)mN(-CH2-CH2-OH)3-m , где m=0-2, и стабилизацией жидкой формы катализатора линейными полиэфирами (полиэтиленгликолями).
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2013109963/04A RU2529492C1 (ru) | 2013-03-06 | 2013-03-06 | Способ получения тонкодисперсной жидкой формы фталоцианинового катализатора демеркаптанизации нефти и газоконденсата |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2013109963/04A RU2529492C1 (ru) | 2013-03-06 | 2013-03-06 | Способ получения тонкодисперсной жидкой формы фталоцианинового катализатора демеркаптанизации нефти и газоконденсата |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2013109963A RU2013109963A (ru) | 2014-09-20 |
| RU2529492C1 true RU2529492C1 (ru) | 2014-09-27 |
Family
ID=51583254
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2013109963/04A RU2529492C1 (ru) | 2013-03-06 | 2013-03-06 | Способ получения тонкодисперсной жидкой формы фталоцианинового катализатора демеркаптанизации нефти и газоконденсата |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2529492C1 (ru) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2600318C1 (ru) * | 2015-08-05 | 2016-10-20 | Закрытое акционерное общество "ИВКАЗ" | Способ получения каталитической композиции для демеркаптанизации нефти и нефтепродуктов |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU687065A1 (ru) * | 1977-06-20 | 1979-09-25 | Ивановский Химико-Технологический Институт | Дисульфоксилоты 4,4,4,4тетразамещенного фталоцианина кобальта, как катализатора окислени молекул рным кислородом тиоловых соединений |
| SU1132973A1 (ru) * | 1983-08-10 | 1985-01-07 | Ордена Трудового Красного Знамени Институт Катализа Со Ан Ссср | Способ получени катализатора дл жидкофазного окислени сероводорода |
| US4885268A (en) * | 1988-03-30 | 1989-12-05 | Ari Technologies, Inc. | Catalyst composition and method |
| RU2458968C1 (ru) * | 2011-02-09 | 2012-08-20 | Ооо "Фотохим" | Каталитическая композиция для демеркаптанизации нефти и нефтепродуктов |
-
2013
- 2013-03-06 RU RU2013109963/04A patent/RU2529492C1/ru active IP Right Revival
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU687065A1 (ru) * | 1977-06-20 | 1979-09-25 | Ивановский Химико-Технологический Институт | Дисульфоксилоты 4,4,4,4тетразамещенного фталоцианина кобальта, как катализатора окислени молекул рным кислородом тиоловых соединений |
| SU1132973A1 (ru) * | 1983-08-10 | 1985-01-07 | Ордена Трудового Красного Знамени Институт Катализа Со Ан Ссср | Способ получени катализатора дл жидкофазного окислени сероводорода |
| US4885268A (en) * | 1988-03-30 | 1989-12-05 | Ari Technologies, Inc. | Catalyst composition and method |
| RU2458968C1 (ru) * | 2011-02-09 | 2012-08-20 | Ооо "Фотохим" | Каталитическая композиция для демеркаптанизации нефти и нефтепродуктов |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2600318C1 (ru) * | 2015-08-05 | 2016-10-20 | Закрытое акционерное общество "ИВКАЗ" | Способ получения каталитической композиции для демеркаптанизации нефти и нефтепродуктов |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| RU2013109963A (ru) | 2014-09-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| FR2523868A1 (fr) | Procede de preparation d'hydrogels, cogel catalyseur et catalyseur de conversion d'hydrocarbure le contenant | |
| Bailar Jr et al. | Some Coördination Compounds of Cobalt Containing Trimethylenediamine and Neopentanediamine | |
| Pop et al. | FT-IR studies of cerium oxide nanoparticles and natural zeolite materials | |
| CN105800686A (zh) | 一种制备Bi5O7I的方法 | |
| RU2458968C1 (ru) | Каталитическая композиция для демеркаптанизации нефти и нефтепродуктов | |
| Zhang et al. | Application of HIGEE process intensification technology in synthesis of petroleum sulfonate surfactant | |
| RU2529492C1 (ru) | Способ получения тонкодисперсной жидкой формы фталоцианинового катализатора демеркаптанизации нефти и газоконденсата | |
| CN105883871A (zh) | 一种薄水铝石的制备方法 | |
| Hunt et al. | Mechanism of Aquation of Carbonatopentaamminocobaltic Ion in Acid Solution | |
| CN106698452A (zh) | 一种合成纳米Beta分子筛的方法 | |
| RU2517188C1 (ru) | Способ получения наноструктурного фталоцианинового катализатора демеркаптанизации нефти и газоконденсата | |
| Kulka | Electrolytic Oxidation of Quinoline and 3-Picoline | |
| JPS5829945B2 (ja) | アントラキノンスルホンアミド及びその製法並びに該化合物を使用する硫化水素の除去方法 | |
| Wang et al. | Synthesis and surface activity of biomass cardanol sulfonate surfactant | |
| CN109896925A (zh) | 一种4,4’-二羟基联苯的制备方法 | |
| CN114085171B (zh) | 一种用于天然气水合物清洁压裂液的表面活性剂及其制备方法 | |
| RU2580323C1 (ru) | Гомогенные катализаторы окисления диалкилдитиокарбаматов на основе тетра-4-(1-бензотриазолил)-тетра-5-(сульфонафтокси)фталоцианинов кобальта | |
| CH647231A5 (de) | Sulfonierte produkte auf basis von 2-phenoxyanthrachinon und verfahren zur herstellung derselben. | |
| RU2656100C2 (ru) | Каталитическая композиция для демеркаптанизации нефти и газоконденсата | |
| US3007868A (en) | Light-color, oil-soluble alkaline earth metal sulfonates | |
| RU2600318C1 (ru) | Способ получения каталитической композиции для демеркаптанизации нефти и нефтепродуктов | |
| RU2525552C1 (ru) | Присадка для повышения цетанового числа дизельного топлива и способ ее получения | |
| Lethesh et al. | Synthesis and characterization of nitrile-functionalized azepanium ionic liquids for the dissolution of cellulose | |
| Muthukumaran et al. | Synthesis and Characterization of Sodium Diacetyl Monoxime Xanthate (SDAMX) and its Application as Photocatalyst for the Degradation of Methylene blue and Potentiometric Estimation of Hg (II) ion | |
| RU2657468C1 (ru) | Способ получения модифицированного поливинилтетразола |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20150307 |
|
| NF4A | Reinstatement of patent |
Effective date: 20160310 |
|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20170307 |
|
| NF4A | Reinstatement of patent |
Effective date: 20180514 |
|
| PC41 | Official registration of the transfer of exclusive right |
Effective date: 20191111 |