RU2517188C1 - Способ получения наноструктурного фталоцианинового катализатора демеркаптанизации нефти и газоконденсата - Google Patents
Способ получения наноструктурного фталоцианинового катализатора демеркаптанизации нефти и газоконденсата Download PDFInfo
- Publication number
- RU2517188C1 RU2517188C1 RU2013100126/04A RU2013100126A RU2517188C1 RU 2517188 C1 RU2517188 C1 RU 2517188C1 RU 2013100126/04 A RU2013100126/04 A RU 2013100126/04A RU 2013100126 A RU2013100126 A RU 2013100126A RU 2517188 C1 RU2517188 C1 RU 2517188C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- catalyst
- cobalt phthalocyanine
- chlorine
- cobalt
- oil
- Prior art date
Links
Abstract
Изобретение относится к области катализа. Описан способ получения наноструктурного катализатора демеркаптанизации нефти и газоконденсата на основе производных фталоцианина кобальта и его хлорзамещенных продуктов, в котором полученные путем размола исходных фталоцианинов в шаровой мельнице при 100-120°C в присутствии спиртов общей формулы R-(OCH2- CH2)n-OH, где при n=1 R=С6H5, C4H9; при n=2 R=Н, C2H5, наночастицы фталоцианина кобальта и его хлорзамещенных производных обрабатывают концентрированными водными растворами алканоламмониевых солей дисульфокислот фталоцианина кобальта и его хлорзамещенных производных с последующей стабилизацией катализатора линейными полиэфирами (полиэтиленгликолями). Технический результат - увеличение активности катализатора. 1 з.п. ф-лы, 5 пр.
Description
Изобретение относится к способу получения наноструктурного фталоцианинового катализатора, сущность которого заключается в функционализации поверхности наночастиц фталоцианина кобальта и его хлорзамещенных производных алканоламмониевыми солями дисульфокислот фталоцианина кобальта и его хлорзамещенных производных.
Реализация данного способа позволяет упростить технологический процесс применения катализатора по сравнению с известными катализаторами, повысить его стабильность и агрегативную устойчивость.
Изобретение относится к химической промышленности, в частности к производству катализаторов на основе производных фталоцианина кобальта, применяемых в процессах жидкофазной окислительной демеркаптанизации нефти и газоконденсата.
Так, известен процесс демеркаптанизации нефти, в котором используют катализаторный комплекс, приготовленный растворением дихлордиоксидисульфофталоцианина кобальта в 1%-ном растворе щелочи с последующим доведением концентрации раствора щелочи до 20 мас.% (Пат. RU №2087521, МПК6 C10G 27/10, опубл. 20.08.1997 г.). К недостаткам этого процесса следует отнести относительно низкую активность катализаторного комплекса, а также необходимость создания специальной схемы приготовления катализаторного комплекса на нефтеперерабатывающем предприятии.
Наиболее близким по технической сущности и получаемому эффекту является катализатор, представляющий собой надмолекулярный ионный ассоциат на основе производных фталоцианина кобальта, имеющих разнозарядные заместители во фталоцианиновом ядре (Пат. RU №2381067, МПК С09В 47/00, C10G 27/10, опубл. 21.10.2008 г.). Основными недостатками предложенного катализатора являются сложность химического строения и необходимость проведения многостадийных процессов химического синтеза для их получения. Кроме того, катализатор представляет собой порошковые формы компонентов, что также требует создания специальной схемы приготовления катализаторного комплекса на нефтеперерабатывющем предприятии.
Целью данного изобретения явилась разработка способа получения катализатора демеркаптанизации нефти и газоконденсата в стабильной жидкой форме, с высокой каталитической активностью, исключающей необходимость ее приготовления у потребителя, улучшающей условия труда у производителя и у потребителя продукции.
Поставленная цель достигается путем обработки наноразмерных частиц фталоцианина кобальта или его хлорзамещенных производных концентрированными водными растворами алканоламмониевых солей дисульфокислот фталоцианина кобальта или его хлорзамещенных производных. При этом происходит модифицирование поверхности наночастиц молекулами алканоламмониевых солей дисульфокислот фталоцианина кобальта и его хлорзамещенных производных с образованием эффективных нанострутурных катализаторов. Наноструктура получаемого данным способом катализатора установлена с использованием растровой электронной микроскопии. Получение фталоцианина кобальта и его хлорзамещенных производных в виде агломератов с размером первичных частиц 5-10 нм осуществляется путем размола исходных фталоцианинов в шаровой мельнице при 100-120°C в присутствии спиртов общей формулы
R-(OCH2-CH2)n-ОН,
где при n=1 R=C6H5, C4H9,
при n=2 R=H, C2H5.
Для получения алканоламмониевых солей дисульфокислот фталоцианина кобальта и его хлорзамещенных производных используют алканоламины общей формулы
(CH3-)mN(-CH2-CH2-ОН)3-m, где m=0-2.
Стабилизация реологических характеристик и устойчивости к седиментации наноструктурного катализатора осуществляется введением на заключительной стадии линейных полиэфиров (полиэтиленгликолей).
Положительный эффект от применения данного изобретения выражается в следующем:
- каталитическая композиция представляет собой однородную по составу текучую жидкость, не изменяющую вязкость во времени, и, следовательно, может дозироваться обычными объемными приборами;
- исключается технологическая схема приготовления растворов катализатора необходимой концентрации у потребителей;
- улучшаются условия труда за счет исключения запыленности помещений у производителя и у потребителя;
- существенно снижается энергоемкость производства.
Все образцы полученного предлагаемым способом наноструктурного катализатора были испытаны с положительным результатом по стандартной утвержденной методике: «Методика выполнения измерений константы скорости реакции окисления меркаптида натрия в присутствии катализатора Ивказ», аттестованной ФГУП ВНИИ Расходометрии (Свидетельство №97106-02 от 05.12.2002 г.).
Способ получения наноструктурного катализатора демеркаптанизации нефти и газоконденсата иллюстрируется следующими примерами.
Пример 1. В лабораторную шаровую мельницу загружают 20 г фталоцианина кобальта и 2 г феноксиэтанола. Смесь размалывают со стальными шарами при 120°C в течение 24 часов, выгружают и используют на стадии приготовления катализатора. По данным растровой электронной микроскопии (РЭМ) размер первичных частиц составляет 5-10 нм. В лабораторный смеситель с Z-образными лопастями загружают 308 г (100 г в пересчете на 100%-ный) водной пасты дисульфокислоты фталоцианина кобальта и при перемешивании медленно прибавляют 60 г триэтаноламина. После пластичного размола в течение 20 мин замеряют рН среды, который должен быть в пределах 8,0-9,5. Затем к массе добавляют размолотую смесь с предыдущей стадии, 10,0 г полиэтиленгликоля ПЭГ-13 (м.м. 600) до получения 25%-ного содержания дисульфокислоты фталоцианина кобальта, размешивают в течение 1 часа, анализируют и сливают продукт в тару. Анализ дисперсности методом РЭМ показывает, что размер первичных частиц катализатора составляет 20-50 нм. Выход готового продукта составляет 99%.
Пример 2. В лабораторную шаровую мельницу загружают 20 г монохлорфталоцианина кобальта и 2 г бутилцеллозольва. Смесь размалывают со стальными шарами при 100°C в течение 24 часов, выгружают и используют на стадии приготовления катализатора (дисперсность 5-10 нм). В лабораторный смеситель с Z-образными лопастями загружают 328 г (100 г в пересчете на 100%-ный) водной пасты дисульфокислоты монохлорфталоцианина кобальта и при перемешивании медленно прибавляют 45 г триэтаноламина. После пластичного размола в течение 20 мин замеряют pH среды, который должен быть в пределах 8,0-9,5. Затем к массе добавляют размолотую смесь с предыдущей стадии, 5 г полиэтиленгликоля ПЭГ-35 (м.м. 1500) до получения 25%-ного содержания дисульфокислоты монохлорфталоцианина кобальта, размешивают в течение 1 часа (дисперсность 20-50 нм) и сливают продукт в тару. Выход готового продукта составляет 99,5%.
Пример 3. В лабораторную шаровую мельницу загружают 20 г дихлорфталоцианина кобальта и 1 г этилкарбитола. Смесь размалывают со стальными шарами при 100°C в течение 24 часов, выгружают и используют на стадии приготовления катализатора (дисперсность 5-10 нм). В лабораторный смеситель с Z-образными лопастями загружают 340 г (100 г в пересчете на 100%-ный) водной пасты дисульфокислоты дихлорфталоцианина кобальта и при перемешивании медленно прибавляют 39 г метилдиэтаноламина. После пластичного размола в течение 20 мин замеряют рН среды, который должен быть в пределах 8,0-9,5. Затем к массе добавляют размолотую смесь с предыдущей стадии, 10,0 г полиэтиленгликоля ПЭГ-13 (м.м. 600) и 257 г воды до получения 15%-ного содержания дисульфокислоты дихлорфталоцианина кобальта, размешивают в течение 1 часа (дисперсность 20-50 нм) и сливают продукт в тару. Выход готового продукта составляет 99,5%.
Пример 4. В лабораторную шаровую мельницу загружают 20 г дихлорфталоцианина кобальта и 2 г диэтиленгликоля. Смесь размалывают со стальными шарами при 105°C в течение 24 часов, выгружают и используют на стадии приготовления катализатора (дисперсность 5-10 нм). В лабораторный смеситель с Z-образными лопастями загружают 340 г (100 г в пересчете на 100%-ный) водной пасты дисульфокислоты дихлорфталоцианина кобальта и при перемешивании медленно прибавляют 37 г диметилэтаноламина. После пластичного размола в течение 20 мин замеряют рН среды, который должен быть в пределах 8,0-9,5. Затем к массе добавляют размолотую смесь с предыдущей стадии, 10,0 г полиэтиленгликоля ПЭГ-9 (м.м. 400) и 258 г воды до получения 15%-ного содержания дисульфокислоты дихлорфталоцианина кобальта, размешивают в течение 1 часа (дисперсность 20-50 нм) и сливают продукт в тару. Выход готового продукта составляет 99,5%.
Пример 5. В лабораторную шаровую мельницу загружают 20 г фталоцианина кобальта и 2 г феноксиэтанола. Смесь размалывают со стальными шарами при 115°C в течение 22 часов, выгружают и используют на стадии приготовления катализатора (дисперсность 5-10 нм). В лабораторный смеситель с Z-образными лопастями загружают 340 г (100 г в пересчете на 100%-ный) водной пасты дисульфокислоты дихлорфталоцианина кобальта и при перемешивании медленно прибавляют 55 г триэтаноламина. После пластичного размола в течение 20 мин замеряют pH среды, который должен быть в пределах 8,0-9,5. Затем к массе добавляют размолотую смесь с предыдущей стадии, 10,0 г полиэтиленгликоля ПЭГ-9 (м.м. 400) и 240 г воды до получения 15%-ного содержания дисульфокислоты дихлорфталоцианина кобальта, размешивают в течение 1 часа (дисперсность 20-50 нм) и сливают продукт в тару. Выход готового продукта составляет 99,5%.
Claims (2)
1. Способ получения наноструктурного катализатора демеркаптанизации нефти и газоконденсата на основе производных фталоцианина кобальта и его хлорзамещенных продуктов, отличающийся тем, что полученные путем размола исходных фталоцианинов в шаровой мельнице при 100-120°C в присутствии спиртов общей формулы R-(OCH2-CH2)n-OH, где при n=1 R=С6H5, C4H9; при n=2 R=Н, C2H5, наночастицы фталоцианина кобальта и его хлорзамещенных производных обрабатывают концентрированными водными растворами алканоламмониевых солей дисульфокислот фталоцианина кобальта и его хлорзамещенных производных с последующей стабилизацией катализатора линейными полиэфирами (полиэтиленгликолями).
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что для получения алканоламмониевых солей дисульфокислот фталоцианина кобальта и его хлорзамещенных производных используют алканоламины общей формулы
(CH3-)mN(-CH2-CH2-ОН)3-m, где m=0-2.
(CH3-)mN(-CH2-CH2-ОН)3-m, где m=0-2.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2013100126/04A RU2517188C1 (ru) | 2013-01-09 | 2013-01-09 | Способ получения наноструктурного фталоцианинового катализатора демеркаптанизации нефти и газоконденсата |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2013100126/04A RU2517188C1 (ru) | 2013-01-09 | 2013-01-09 | Способ получения наноструктурного фталоцианинового катализатора демеркаптанизации нефти и газоконденсата |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2517188C1 true RU2517188C1 (ru) | 2014-05-27 |
Family
ID=50779405
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2013100126/04A RU2517188C1 (ru) | 2013-01-09 | 2013-01-09 | Способ получения наноструктурного фталоцианинового катализатора демеркаптанизации нефти и газоконденсата |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2517188C1 (ru) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2656100C2 (ru) * | 2016-11-21 | 2018-05-31 | Закрытое акционерное общество "ИВКАЗ" | Каталитическая композиция для демеркаптанизации нефти и газоконденсата |
Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2230096C1 (ru) * | 2002-12-09 | 2004-06-10 | Государственное унитарное предприятие Всероссийский научно-исследовательский институт углеводородного сырья | Способ очистки легких углеводородных фракций от сернистых соединений |
US7244352B2 (en) * | 2000-04-18 | 2007-07-17 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Selective hydroprocessing and mercaptan removal |
CN101077984A (zh) * | 2007-07-25 | 2007-11-28 | 中国石油大学(北京) | 一种液化石油气深度脱硫的方法 |
RU2381067C1 (ru) * | 2008-10-21 | 2010-02-10 | Федеральное государственное унитарное предприятие "Государственный научный центр "Научно-исследовательский институт органических полупродуктов и красителей" (ФГУП "ГНЦ "НИОПИК") | Катализатор и способ гомогенной окислительной демеркаптанизации нефти и нефтепродуктов |
US20120168351A1 (en) * | 2010-12-30 | 2012-07-05 | c/o Chevron Corporation | Hydroprocessing catalysts and methods for making thereof |
RU2458968C1 (ru) * | 2011-02-09 | 2012-08-20 | Ооо "Фотохим" | Каталитическая композиция для демеркаптанизации нефти и нефтепродуктов |
-
2013
- 2013-01-09 RU RU2013100126/04A patent/RU2517188C1/ru not_active IP Right Cessation
Patent Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US7244352B2 (en) * | 2000-04-18 | 2007-07-17 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Selective hydroprocessing and mercaptan removal |
RU2230096C1 (ru) * | 2002-12-09 | 2004-06-10 | Государственное унитарное предприятие Всероссийский научно-исследовательский институт углеводородного сырья | Способ очистки легких углеводородных фракций от сернистых соединений |
CN101077984A (zh) * | 2007-07-25 | 2007-11-28 | 中国石油大学(北京) | 一种液化石油气深度脱硫的方法 |
RU2381067C1 (ru) * | 2008-10-21 | 2010-02-10 | Федеральное государственное унитарное предприятие "Государственный научный центр "Научно-исследовательский институт органических полупродуктов и красителей" (ФГУП "ГНЦ "НИОПИК") | Катализатор и способ гомогенной окислительной демеркаптанизации нефти и нефтепродуктов |
US20120168351A1 (en) * | 2010-12-30 | 2012-07-05 | c/o Chevron Corporation | Hydroprocessing catalysts and methods for making thereof |
RU2458968C1 (ru) * | 2011-02-09 | 2012-08-20 | Ооо "Фотохим" | Каталитическая композиция для демеркаптанизации нефти и нефтепродуктов |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2656100C2 (ru) * | 2016-11-21 | 2018-05-31 | Закрытое акционерное общество "ИВКАЗ" | Каталитическая композиция для демеркаптанизации нефти и газоконденсата |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EP3601219B1 (fr) | Forme cristalline hydratee de l'acide 2-acrylamido-2-methylpropane sulfonique | |
Kamboj et al. | Synthesis, characterization and surface properties of N-(2-hydroxyalkyl)-N′-(2-hydroxyethyl) imidazolium surfactants | |
Ilyin et al. | Gels of cysteine/Ag-based dilute colloid systems and their rheological properties | |
Phulkerd et al. | Coal water slurry using dispersant synthesized from cashew nut shell liquid (CNSL) | |
TW201607892A (zh) | 表面改質矽石奈米粒子之製造方法、及表面改質矽石奈米粒子 | |
CN103265076A (zh) | 一种片状氯氧铋光催化剂的制备方法 | |
TW201617287A (zh) | 氧化鋯粒子之有機溶媒分散體及其製造方法 | |
CN103949274B (zh) | 一种Co0.85Se催化剂材料及制备方法 | |
JP2005314652A (ja) | 水性コロイドガスブラック懸濁液、その製法およびその使用 | |
Pinot et al. | New protocol of the Villermaux–Dushman reaction system to characterize micromixing effect in viscous media | |
Ngo et al. | Production of cellulose nanocrystals at InnoTech Alberta | |
RU2517188C1 (ru) | Способ получения наноструктурного фталоцианинового катализатора демеркаптанизации нефти и газоконденсата | |
RU2458968C1 (ru) | Каталитическая композиция для демеркаптанизации нефти и нефтепродуктов | |
De Haan et al. | Alizarin grafting onto ultrasmall ZnO nanoparticles: Mode of binding, stability, and colorant studies | |
FR3008417A1 (fr) | Noir de carbone pour revetements aqueux | |
Crosio et al. | A protic ionic liquid, when entrapped in cationic reverse micelles, can be used as a suitable solvent for a bimolecular nucleophilic substitution reaction | |
JP2018070411A (ja) | ナノダイヤモンド有機溶媒分散液、及びナノダイヤモンド有機溶媒分散液の製造方法 | |
Yang et al. | Preparation of uniform rhodamine B-doped SiO2/TiO2 composite microspheres | |
RU2529492C1 (ru) | Способ получения тонкодисперсной жидкой формы фталоцианинового катализатора демеркаптанизации нефти и газоконденсата | |
Qiao et al. | Syntheses of a hyperbranched polymer and its performance on enhanced oil recovery | |
Karpushkin et al. | Hydrothermal transformations of ascorbic acid | |
Tang et al. | Performance Evaluation and Mechanism Study of Seawater-Based Circulatory Fracturing Fluid Based on pH-Regulated WormLike Micelles | |
Mezina et al. | Effect of peroxide depolymerization of chitosan on properties of chitosan sulfate particles produced from this substance | |
Chen et al. | Synthesis and performance evaluation of novel alcohol ether carboxylate surfactants for alkali-surfactant-polymer flooding | |
Pucko Mencigar et al. | Hydroxyl Radical Scavenging-based Method for Evaluation of TiO 2 Photocatalytic Activity. |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20150110 |
|
NF4A | Reinstatement of patent |
Effective date: 20160327 |
|
PC41 | Official registration of the transfer of exclusive right |
Effective date: 20191111 |
|
MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20210110 |