RU2522831C9 - Natural composition of biologically active substances of shell waste of crestaceous of certain life cycle preparing using (versions) - Google Patents
Natural composition of biologically active substances of shell waste of crestaceous of certain life cycle preparing using (versions) Download PDFInfo
- Publication number
- RU2522831C9 RU2522831C9 RU2011149165/10A RU2011149165A RU2522831C9 RU 2522831 C9 RU2522831 C9 RU 2522831C9 RU 2011149165/10 A RU2011149165/10 A RU 2011149165/10A RU 2011149165 A RU2011149165 A RU 2011149165A RU 2522831 C9 RU2522831 C9 RU 2522831C9
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- shell
- composition
- crustaceans
- chitin
- processing
- Prior art date
Links
Abstract
Description
Предлагаемая группа изобретений относится к области рыбной промышленности:The proposed group of inventions relates to the field of fishing industry:
- к безотходному, упрощенному способу получения природной композиции биологически активных веществ (далее в тексте - «Хитакс»);- to a non-waste, simplified method of obtaining a natural composition of biologically active substances (hereinafter referred to as “Hitax”);
- в состав композиции «Хитакс» входят: активное начало - хитин/хитозан 5,4-43%, жиры с каратиноидом астаксантин 10-18%, дополнительные составляющие - остатки минеральной составляющей панциря и ферментов, вода;- the composition of the Hitax composition includes: the active principle is chitin / chitosan 5.4-43%, fats with the astaxanthin caratinoid 10-18%, additional components are the remains of the mineral component of the shell and enzymes, water;
- креветка выловлена в предваряющем линьку виде, что снижает кальциевые включения твердой кутикулы (панциря).- the shrimp is caught in a pre-molt form, which reduces the calcium inclusions of the hard cuticle (shell).
Группа изобретений может быть использована при получении аналогичной композиции в составе панцирьсодержащих веществ из других сырьевых источников, относящихся к классу ракообразных (CRUSTACEA). Композиция биологически активных веществ «Хитакс» может быть использована в медицине, пищевой промышленности, ветеринарии, сельском хозяйстве.The group of inventions can be used to obtain a similar composition in the composition of the shell-containing substances from other raw materials belonging to the class of crustaceans (CRUSTACEA). The composition of biologically active substances "Hitax" can be used in medicine, food industry, veterinary medicine, agriculture.
В настоящее время широко используется хитин, хитозан, другие вещества, входящие в состав наружного скелета панциря ракообразных. Как правило, их используют в химически чистом, а не в природном (т.е. не в составе с другими веществами, образующими панцирь ракообразных) виде. Это обусловлено потребностями областей их использования, требующими предсказуемости свойств используемых веществ. Предсказуемость свойств гарантируется использованием химически чистых реагентов, имеющих одинаковое структурное строение входящих в них молекул.Currently, chitin, chitosan, and other substances that make up the outer skeleton of the crustacean shell are widely used. As a rule, they are used in chemically pure and not in natural (i.e. not in composition with other substances that form the shell of crustaceans) form. This is due to the needs of their areas of use, requiring predictability of the properties of the substances used. The predictability of the properties is guaranteed by the use of chemically pure reagents having the same structural structure of the molecules included in them.
Исследования показали, что обозначение природного полисахарида, состоящего из N-ацетилглюкозаминовых звеньев, связанных β-(1→4)-глюкозидной связью как «хитин», условно. Природный хитин всегда имеет некоторое количество деацетилированных остатков. При превышении степени деацетилирования 15% это вещество уже принято называть хитозаном. (Виладат Ж.-П. Новая улучшенная система доставки активных ингредиентов, созданная с помощью хитозановых технологий. SOFW-Jornal №3/2001.) Таким образом, для веществ из природного хитина термины «хитин» и «хитозан» - общие, и разделение между ними условно. Следовательно, использование природного хитина даже в очищенном от белковой, минеральной, липидно-каротиноидной и других составляющих панциря виде предусматривает работу со смесью биополимеров близкого, но разного состава.Studies have shown that the designation of a natural polysaccharide consisting of N-acetylglucosamine units linked by a β- (1 → 4) -glucoside bond as “chitin” is arbitrary. Natural chitin always has some deacetylated residues. If the degree of deacetylation is exceeded 15%, this substance is already called chitosan. (Viladat J.-P. A new improved system for delivering active ingredients created using chitosan technologies. SOFW-Jornal No. 3/2001.) Thus, for substances from natural chitin, the terms “chitin” and “chitosan” are common, and the separation between them conditionally. Consequently, the use of natural chitin even when purified from protein, mineral, lipid-carotenoid and other components of the shell provides for work with a mixture of biopolymers of close but different composition.
Хитин и хитозан, будучи нерастворимыми полимерами, отличаются тем, что хитозан может растворяться в кислой среде (при pH<6) вследствие присоединения протона к группе NH2. Это обуславливает его растворимость в воде. В связи с этим высушенные и измельченные хитин/хитозансодержащие отходы от переработки ракообразных находят применение в сельском хозяйстве как удобрение, повышающее плодородие почв; в ветеринарии как пищевая добавка в корм домашним животным, но в ограниченном количестве из-за избытка минеральной составляющей.Chitin and chitosan, being insoluble polymers, differ in that chitosan can dissolve in an acidic medium (at pH <6) due to the addition of a proton to the NH 2 group. This leads to its solubility in water. In this regard, dried and crushed chitin / chitosan-containing waste from the processing of crustaceans are used in agriculture as a fertilizer that increases soil fertility; in veterinary medicine as a food supplement to pet food, but in a limited amount due to an excess of the mineral component.
Известно, что хитин не встречается в свободном состоянии и без какой-либо предварительной обработки природного материала его нельзя получить.It is known that chitin is not found in a free state and cannot be obtained without any preliminary processing of natural material.
В случае с ракообразными для получения чистого хитина, отвечающего требованиям международного стандарта, необходимо достаточно полное удаление белков и минеральной составляющей панциря, так как хитин обычно связан с белками, липидами, пигментами (окрашивают панцирь), неорганическими солями (их количество определяет степень прочности панциря). Минеральной составляющей, обеспечивающей твердость панциря и затвердевание кутикулы ракообразных после линьки, является углекислый кальций Ca(HCO3)2. Минимальное количество этих кальциевых включений в панцире ракообразных содержится перед линькой (Ca(HCO3)2 поступает в кровь из старой кутикулы). При этом количество хитин/хитозана в «старом» панцире, например краба, максимально - от 18 до 30% относительно веса сухого панциря (у только что полинявшего краба - от 2 до 5% хитина на сухое вещество). (Слизкин А. и др. Промысловые крабы прикамчатских вод. П.-Камчатский, 2000, с.149.) Следовательно, вылов и переработка ракообразных перед их линькой создает возможность получения хитин/хитозансодержащих отходов с минимальным количеством минеральной составляющей твердой кутикулы, и, следовательно, с возможным исключением стадии деминерализации для веществ, используемых не в химически чистом виде.In the case of crustaceans, to obtain pure chitin that meets the requirements of the international standard, it is necessary to completely remove the proteins and the mineral component of the shell, since chitin is usually associated with proteins, lipids, pigments (color the shell), inorganic salts (their amount determines the degree of strength of the shell) . The mineral component that ensures the hardness of the shell and the hardening of the crustacean cuticle after molting is calcium carbonate Ca (HCO 3 ) 2 . The minimum amount of these calcium inclusions in the shell of crustaceans is found before molting (Ca (HCO 3 ) 2 enters the bloodstream from the old cuticle). At the same time, the amount of chitin / chitosan in the “old” shell, such as a crab, is maximum from 18 to 30% relative to the weight of the dry shell (for a newly faded crab, from 2 to 5% chitin per dry substance). (Slizkin A. et al. Commercial crabs of the Kamchatka waters. P.-Kamchatsky, 2000, p. 149.) Therefore, the catch and processing of crustaceans before their molting creates the possibility of obtaining chitin / chitosan-containing waste with a minimum amount of the mineral component of the solid cuticle, and, therefore, with the possible exception of the demineralization step for substances not in chemically pure form.
Свойство хитина встречаться в природе практически всегда только в связанном виде в случае с ракообразными подчеркивает «плюсы» переработки и использования панцирных отходов без глубокой обработки и разделения составляющих твердую кутикулу веществ. Входящие в состав хитиновой кутикулы каротиноиды являются ценными веществами, дополняющими уникальные физико-химические свойства хитин/хитозановых веществ (Маслова Г.Б. и др. Новые технологии получения хитин/хитозановых сорбентов // Рыбное хозяйство, 1996, №3, с.20): избирательная сорбционная способность - образование комплексов с металлами, имеющими переменную валентность (тяжелые, редкоземельные), галогенами и различными ядами, со способностью выведения их из организма; сорбирование радиоактивных элементов при устойчивости биополимеров к воздействию γ-излучения; инертность; нетоксичность; обладание влаго- и воздухопроницаемостью; наличие антибактериальной, противомикробной, противовирусной, антиаллергенной активности; биосовместимость с тканями живых организмов; биодеградируемость; способность ускорять регенерационные процессы при заживлении тканей и восстановлении суставов; способность связывать холестерин, жирные, желчные кислоты, выводить их из организма, предупреждая развитие атеросклероза, сердечно-сосудистых заболеваний, ожирения; способность повышать противораковый иммунитет и активизировать иммунитет при заболеваниях, связанных с иммунодефицитом; способность регулировать кровяное давление; возможность выступать в качестве вещества-катализатора, способствующего перевариванию пищи; улучшать работу кишечника за счет увеличения производства бифидобактерий и другой эффективной флоры, способствуя полноценному всасыванию стенками кишечника трудноусвояемых веществ в случае снижения его активности или в случае мальадсорбции - нарушения всасывания веществ (основные представители - витамины, минералы), т.е. способность повышать всасываемость веществ - активных и/или дополнительных компонентов терапевтических агентов и/или фармацевтических композиций, входя в их состав в качестве составной части. Комплекс этих уникальных свойств дополняется не менее важным и уникальным свойством - поднимать остроту зрения безоперационным, не предусматривающим какое-либо терапевтическое воздействие методом, благодаря каротиноиду астаксантин, находящемуся в панцирных отходах в свободном виде в результате термической обработки.The property of chitin to occur in nature almost always only in a bound form in the case of crustaceans emphasizes the "pluses" of processing and using shell-like waste without deep processing and separation of the substances that make up the solid cuticle. The carotenoids that make up the chitin cuticle are valuable substances that complement the unique physicochemical properties of chitin / chitosan substances (Maslova GB and other new technologies for producing chitin / chitosan sorbents // Fisheries, 1996, No. 3, p.20) : selective sorption ability - the formation of complexes with metals having a variable valency (heavy, rare earths), halogens and various poisons, with the ability to remove them from the body; sorption of radioactive elements with the stability of biopolymers to the effects of γ-radiation; inertia; non-toxicity; the possession of moisture and breathability; the presence of antibacterial, antimicrobial, antiviral, antiallergenic activity; biocompatibility with tissues of living organisms; biodegradability; ability to accelerate regenerative processes during tissue healing and joint repair; the ability to bind cholesterol, fatty, bile acids, remove them from the body, preventing the development of atherosclerosis, cardiovascular disease, obesity; the ability to increase anti-cancer immunity and activate immunity in diseases associated with immunodeficiency; ability to regulate blood pressure; the ability to act as a catalyst substance that promotes the digestion of food; improve intestinal function by increasing the production of bifidobacteria and other effective flora, contributing to the full absorption of indigestible substances by the walls of the intestine in the event of a decrease in its activity or in the case of malabsorption, malabsorption of substances (the main representatives are vitamins, minerals), i.e. the ability to increase the absorption of substances - active and / or additional components of therapeutic agents and / or pharmaceutical compositions, entering into their composition as an integral part. The complex of these unique properties is complemented by an equally important and unique property - to increase visual acuity by a non-surgical, method that does not provide any therapeutic effect, thanks to the astaxanthin carotenoid, which is in free-form shell-like waste as a result of heat treatment.
Это объясняется тем, что разнообразие окраски панциря ракообразных обусловлено пигментами, большая часть из которых представлена каротиноидами, входящими в состав липидов (Жизнь животных (том 2) - М.: 1988, с.388-412). Каротиноиды относятся к биоактивным веществам, которые способствуют улучшению физиологических процессов в организме человека. Один из них - астаксантин, в чистом виде имеющий красный цвет.This is due to the fact that the color diversity of the shell of crustaceans is due to pigments, most of which are represented by carotenoids that are part of lipids (Animal Life (Volume 2) - M .: 1988, p. 388-412). Carotenoids are bioactive substances that contribute to the improvement of physiological processes in the human body. One of them is astaxanthin, which is pure red in its pure form.
Соединяясь с белками, он в панцире ракообразных образует пигменты синеватых и буроватых тонов. При повышении температуры эти соединения разрушаются, астаксантин освобождается и в таком виде усваивается организмом, повышая остроту зрения. Следовательно, астаксантин, входящий в состав веществ от переработки панцирных отходов ракообразных, может быть использован в офтальмологии как самостоятельный безоперационный способ лечения нарушений зрения, так и в сочетании с другими методами. При этом дополнительной химической, электрохимической, биологической и какой-либо другой обработки панцирных отходов не требуется, так как присутствие остатков белков, ферментов, липидов, минеральной составляющей твердой кутикулы ракообразных не только не мешает проявлению биологической активности хитин/хитозановых веществ и астаксантина, а в очередной раз дополняет их свойствами легкоусвояемых белков (содержат все незаменимые аминокислоты), фосфора, кальция, йода, меди, цинка, железа, витаминов не только группы А, но и Д, ненасыщенных жирных кислот с числом двойных связей 1-6.Combining with proteins, it forms pigments of bluish and brownish tones in the shell of crustaceans. With increasing temperature, these compounds are destroyed, astaxanthin is released and is absorbed in this form by the body, increasing visual acuity. Therefore, astaxanthin, which is part of the substances from the processing of shell-like waste of crustaceans, can be used in ophthalmology as an independent non-surgical method for treating visual impairment, and in combination with other methods. In this case, additional chemical, electrochemical, biological and any other treatment of shell-like waste is not required, since the presence of residues of proteins, enzymes, lipids, the mineral component of the crustacean solid cuticle not only does not interfere with the biological activity of chitin / chitosan substances and astaxanthin, but once again supplements them with the properties of easily digestible proteins (they contain all the essential amino acids), phosphorus, calcium, iodine, copper, zinc, iron, vitamins not only of group A, but also of D, unsaturated irnyh acids having 1-6 double bonds.
Вследствие этого сочетание физико-химических свойств хитозана, астаксантина и/или других панцирьсоставляющих веществ и/или введение в природную композицию дополнительных компонентов может найти применение при создании новых лекарственных средств и/или фармацевтических композиций. Основные представители свойств композиции «Хитакс», которые могут быть использованы:As a result of this, the combination of the physicochemical properties of chitosan, astaxanthin and / or other carapace-containing substances and / or the introduction of additional components into the natural composition may find application in the development of new drugs and / or pharmaceutical compositions. The main representatives of the properties of the composition "Hitax", which can be used:
- выраженные антиокислительные свойства астаксантина, имеющие место быть в композиции «Хитакс» за счет синергического эффекта (дезактивация металлов хитозаном). Могут усиливаться введением дополнительных доз хитозана и/или астаксантина;- pronounced antioxidant properties of astaxanthin, which take place in the composition "Hitax" due to the synergistic effect (metal deactivation by chitosan). May be enhanced by the introduction of additional doses of chitosan and / or astaxanthin;
- дезинтоксикационно-восстановительные свойства могут быть усилены введением кальция, цинка, железа, хитозана;- detoxification properties can be enhanced by the introduction of calcium, zinc, iron, chitosan;
- каталитически-сорбционные свойства могут быть использованы при введении в терапевтический агент или фармацевтическую композицию совместно с композицией «Хитакс» трудноусваиваемых веществ и при переведении их в активную форму (основные представители - витамины (А), минералы).- catalytic sorption properties can be used when introduced into a therapeutic agent or pharmaceutical composition together with the Hitax composition of difficult to assimilate substances and when converted to their active form (the main representatives are vitamins (A), minerals).
Таким образом, композиция «Хитакс» может выступать в качестве самостоятельного агента, составной части терапевтического агента и/или фармацевтической композиции, имеющих по крайней мере одно дополнительное вещество-компонент.Thus, the composition "Hitax" can act as an independent agent, an integral part of a therapeutic agent and / or pharmaceutical composition having at least one additional component substance.
Прототипом лекарственного средства и/или фармацевтической композиции могут служить сочетания трав, используемые в альтернативной (народной) медицине. Так, сочетание при использовании плодов петрушки и листьев капусты (30 г:50 г:1 л Н2О при t=100°C. Настаивать 15 минут. Принимать перед едой 3 раза в день по 200 г 2 недели) (Белов Н.В. 10000 советов. Как избавиться от алкоголизма и наркозависимости. - М.: 2005, с.357) вызывает детоксикационно-восстановительный эффект после алкогольной интоксикации. Т.е. в прототипе свойства эфирных масел петрушки (снижать тягу из-за токсического эффекта) усиливаются каротиноидами (поставляют изопреноидные единицы некоторым липидам) и микроэлементами - серебром, оловом, свинцом, титаном, молибденом, никелем, ванадием. (Ефремова Н.А. Заветные травы. - П.-Камчатский: 1992, с.72, 155.)Combinations of herbs used in alternative (alternative) medicine can serve as a prototype of a drug and / or pharmaceutical composition. So, the combination when using parsley fruits and cabbage leaves (30 g: 50 g: 1 l H 2 O at t = 100 ° C. Insist 15 minutes. Take 200 g 2 weeks before meals 3 times a day) (Belov N. V. 10000 tips. How to get rid of alcoholism and drug addiction. - M .: 2005, p. 357) causes a detoxifying and restoring effect after alcohol intoxication. Those. in the prototype, the properties of parsley essential oils (to reduce cravings due to toxic effects) are enhanced by carotenoids (supply isoprenoid units to some lipids) and trace elements - silver, tin, lead, titanium, molybdenum, nickel, vanadium. (Efremova N.A. Treasured herbs. - P.-Kamchatsky: 1992, p. 72, 155.)
Приготовление лекарственных средств и фармацевтических композиций методом сочетания трав имеет недостаток - их рекомендуют употреблять в виде отваров, настоев, настоек, что переводит большое количество ценных веществ растений в отходы. Использование отходов ракообразных для приготовление лекарственных средств и фармацевтических композиций предусматривает стопроцентное использование панцирных веществ.The preparation of medicines and pharmaceutical compositions by the method of combining herbs has a drawback - they are recommended to be used in the form of decoctions, infusions, tinctures, which translates a large amount of valuable plant substances into waste. The use of crustacean wastes for the preparation of medicines and pharmaceutical compositions provides for the full use of shell-like substances.
Известная безотходная комплексная переработка хитинсодержащего сырья (пат. РФ №2207033, 2003 г.) включает ферментативный гидролиз белков панциря гепатопанкреасом сырца краба или полученным из него ферментным препаратом; депротеинизацию; деминерализацию; вторую депротеинизацию; дезацетилирование. При этом требуется достаточно большое количество ферментного препарата или гепатопанкреаса-сырца на один килограмм белоксодержащего сырца (1-10/10-200 г:1 кг) с использованием достаточно трудоемких процедур: смешивание, дозировка, внесение, оценка протеолитической активности вносимых ферментных веществ. Это приводит к увеличению себестоимости конечного чистого продута - хитина, имеющего при этом непредсказуемое качество. В этом недостаток метода.Known non-waste complex processing of chitin-containing raw materials (US Pat. RF No. 2207033, 2003) includes enzymatic hydrolysis of shell proteins by hepatopancreas of crab raw or obtained from it an enzyme preparation; deproteinization; demineralization; second deproteinization; deacetylation. This requires a sufficiently large amount of enzyme preparation or raw hepatopancreas per kilogram of protein-containing raw (1-10 / 10-200 g: 1 kg) using fairly laborious procedures: mixing, dosage, application, assessment of the proteolytic activity of the introduced enzyme substances. This leads to an increase in the cost of the final pure product, chitin, which has unpredictable quality. This is the disadvantage of the method.
Известен способ получения хитина из мороженного или сушеного панциря криля, креветки, краба. Это двухстадийная кислотно-щелочная обработка сырья химическими реагентами (Быков В.П., Фурман Д.И. Получение хитозана из гаммаруса - труды ВНИРО. - М.: 2001, с.28). Проведение стадий депротеинизации, деминерализации с использованием химических реагентов, дальнейшее отделение из панцирьсодержащего сырья липидно-пигментной составляющей позволяет получить чистый конечный продукт - хитин, но имеющий высокую себестоимость из-за увеличения химических стоков производства и необходимости их утилизации. В этом заключается недостаток метода.A known method of producing chitin from frozen or dried shell of krill, shrimp, crab. This is a two-stage acid-base treatment of raw materials with chemical reagents (Bykov V.P., Furman D.I. Obtaining chitosan from gammarus - VNIRO works. - M .: 2001, p. 28). Carrying out the stages of deproteinization, demineralization using chemical reagents, and the further separation of the lipid-pigment component from the shell-containing raw materials allows us to obtain a clean final product - chitin, but having a high cost due to the increase in chemical effluents and the need for their disposal. This is the disadvantage of the method.
Другой известный способ комплексной переработки хитинсодержащего сырья (пат. РФ №2123269, 1998 г.) также многостадиен (автолиз сырья, ферментативный гидролиз, щелочное депротеинирование хитинсодержащих отходов), длителен (деминерализация полуфабриката хитина занимает до 20 часов), требует строгого нормирования внесения антисептика, так как это негативно влияет на качество готовой продукции. В этом заключается недостаток данного способа.Another well-known method of complex processing of chitin-containing raw materials (US Pat. RF No. 2123269, 1998) is also multi-stage (autolysis of raw materials, enzymatic hydrolysis, alkaline deproteination of chitin-containing wastes), is long-lasting (demineralization of the chitin prefabricated takes up to 20 hours), requires strict regulation of antiseptic application, as this negatively affects the quality of the finished product. This is the disadvantage of this method.
Известен электрохимический способ получения хитин/хитозана. Он позволяет максимально использовать все компоненты обрабатываемого сырья. При этом снижается объем использования кислот, щелочей, пресной воды. Но предлагаемая технология экономически невыгодна из-за затрат на создание специальных технологических линий производства хитин/хитозановых биосорбентов в отдаленных районах страны и из-за затрат на электроэнергию.Known electrochemical method for producing chitin / chitosan. It allows maximum use of all components of the processed raw materials. This reduces the use of acids, alkalis, fresh water. But the proposed technology is economically disadvantageous due to the costs of creating special technological lines for the production of chitin / chitosan biosorbents in remote areas of the country and because of the cost of electricity.
Приведенное здесь же использование хитин/хитозановых биосорбентов в медицине, ветеринарии, сельском хозяйстве, как нейтрализатора радиационного заражения объектов и живых организмов является близким аналогом использования композиции «Хитакс» в разных отраслях народного хозяйства. Недостатком является то, что разделение на химически чистые вещества, составляющие панцирь ракообразных, требует больших материальных и временных затрат, при этом теряется часть ценных ингредиентов, а у отделенных веществ-полимеров практически всегда теряется их нативная (природная) структура. (Маслова Г.Б. и др. Новые технологии получения хитин/хитозановых сорбентов. Рыбное хозяйство, 1996 г., №3, с.20.)The use of chitin / chitosan biosorbents in medicine, veterinary medicine, and agriculture as a neutralizer of radiation infection of objects and living organisms presented here is a close analogue to the use of the Hitaks composition in various sectors of the national economy. The disadvantage is that the separation into chemically pure substances that make up the shell of the crustacean requires large material and time costs, while some of the valuable ingredients are lost, and their native (natural) structure is almost always lost in the separated polymer substances. (Maslova GB and others. New technologies for producing chitin / chitosan sorbents. Fisheries, 1996, No. 3, p.20.)
Известен способ комплексной переработки ракообразных с выделением каротиноидов, включающий после измельчения сырца двух-трехкратную экстракцию из него биологически активных веществ ацетоном, объединение растворов-экстрактов, упаривание ацетона под вакуумом при температуре не выше 60°C, смешивание полученного остатка с органическим растворителем, разделение на фазы, фильтрование и высушивание при помощи обезвоживающего агента, упаривание под вакуумом. Плотный остаток, полученный после экстрагирования, идет на получение хитина и белка (пат. РФ №2179816, 2002 г.). Из-за использования дорогостоящего растворителя - ацетона - способ является экономически не выгодным.A known method of complex processing of crustaceans with the release of carotenoids, including after grinding raw two or three times the extraction of biologically active substances from it with acetone, combining extract solutions, evaporating acetone under vacuum at a temperature not exceeding 60 ° C, mixing the obtained residue with an organic solvent, separation into phases, filtering and drying with a dehydrating agent, evaporation under vacuum. The solid residue obtained after extraction is used to obtain chitin and protein (US Pat. RF No. 2179816, 2002). Due to the use of an expensive solvent - acetone - the method is not economically viable.
Известен способ получения каротиноидов при комплексной переработке панцирных отходов речных раков, включающий стадии указанного ранее способа, но вместо ацетона используется гексан (пат. РФ №2292163, 2004 г.). Недостатком способа является использование химических реагентов, требующих утилизации.A known method of producing carotenoids in the complex processing of shell-like waste of crayfish, comprising the steps of the previously mentioned method, but hexane is used instead of acetone (US Pat. RF No. 2292163, 2004). The disadvantage of this method is the use of chemicals requiring disposal.
Наиболее близким аналогом применения ракообразных вместе с панцирными веществами является их использование в качестве продукта питания или его составной части. Продукт питания может содержать одно дополнительное вещество-компонент (соль) и/или использоваться с добавлением вкусовых веществ-компонентов и/или с использованием их аналогов. Приготовление включает следующие операции: зачищенных от внутренностей или неразделанных креветок обжаривают в горячем масле 2-3 минуты, затем переворачивают и обжаривают еще 1-2 минуты. В способах приготовления возможно вымачивание в масле с пряностями и/или травами и/или добавление пряностей, трав до и/или после обжаривания креветок. Недостатком использования ракообразных указанными способами является разрушение каротиноидов панциря из-за длительной высокотемпературной обработки, употребление панцирных веществ в неизмельченном виде, вследствие чего снижается эффективность их усвоения. (Большая поваренная книга. - М.: 2005, с.170-171.)The closest analogue to the use of crustaceans together with shell-like substances is their use as a food product or its component. The food product may contain one additional component substance (salt) and / or be used with the addition of flavoring components and / or using their analogues. The preparation includes the following operations: the shrimp stripped from the entrails or the whole shrimp are fried in hot oil for 2-3 minutes, then turned over and fried for another 1-2 minutes. In cooking methods, it is possible to soak in oil with spices and / or herbs and / or add spices, herbs before and / or after frying the shrimp. The disadvantage of using crustaceans by these methods is the destruction of the carotenoids of the shell due to prolonged high-temperature processing, the use of shell-like substances in unmilled form, as a result of which the efficiency of their absorption is reduced. (A large cookbook. - M .: 2005, p. 170-171.)
Наиболее близким аналогом перорального использования веществ каротиноидов с целью улучшения физиологических свойств организма, в том числе и зрения, является способ употребления каротиноида β-каротина в составе съедобного овоща - моркови. Его употребление не вызывает токсических явлений. При биохимических процессах β-каротин переходит в ретиналь, затем в ретинол. Недостатком использования β-каротина в качестве вещества, улучшающего физиологические свойства организма, поднимающего остроту зрения при пероральном употреблении, является то, что при увеличении его потребления в составе моркови увеличивается интенсивность окраски кожных покровов в желто-оранжевый цвет с дальнейшим появлением пятен (Гриффит В. Витамины, травы, минералы. - М.: 2002, с.70).The closest analogue to the oral use of carotenoid substances in order to improve the physiological properties of the body, including vision, is a method of consuming β-carotene carotenoid as part of an edible vegetable - carrots. Its use does not cause toxic effects. In biochemical processes, β-carotene passes into retinal, then into retinol. The disadvantage of using β-carotene as a substance that improves the physiological properties of the body, which increases visual acuity when taken orally, is that with an increase in its consumption in carrots, the color of the skin becomes yellow-orange with further spots (Griffith B. Vitamins, herbs, minerals. - M .: 2002, p. 70).
Известен способ получения кормовой муки из панцирных отходов ракообразных, из состава которой не выведены каротиноиды. Состав муки, соответствующий ГОСТу 2116-2000 «Мука кормовая из рыбы, морских млекопитающих, ракообразных и беспозвоночных», взят за прототип состава природной композиции биологически-активных веществ «Хитакс». Кормовая мука, полученная по указанному ГОСТу, имеет следующий состав: хитин/хитозан 5,4-18%, жиры 10-18%, белки 36-42%, минеральная составляющая 24-24,5%, вода 10-12%, антиоксидант 0,1%. Недостатками муки описанного состава является сниженное количество хитин/хитозановых веществ, повышенное количество минеральной составляющей, необходимость добавления веществ-антиоксидантов, снижение активности каротиноидов из-за несоблюдения условий их переработки.A known method of producing fodder flour from shell waste of crustaceans, from which carotenoids are not removed. The flour composition corresponding to GOST 2116-2000 “Feed flour from fish, marine mammals, crustaceans and invertebrates” is taken as a prototype of the composition of the natural composition of biologically active substances “Hitax”. The feed flour obtained according to the specified GOST has the following composition: chitin / chitosan 5.4-18%, fats 10-18%, proteins 36-42%, mineral component 24-24.5%, water 10-12%, antioxidant 0.1% The disadvantages of the flour of the described composition is a reduced amount of chitin / chitosan substances, an increased amount of the mineral component, the need to add antioxidant substances, a decrease in the activity of carotenoids due to non-compliance with the conditions for their processing.
Наиболее близкими, принятыми за прототип получения природной композиции биологически активных веществ «Хитакс» являются способы получения крабовой муки (вариант 1 или вариант 2).The closest adopted as a prototype for the production of the natural composition of biologically active substances "Hitax" are methods for producing crab flour (option 1 or option 2).
Вариант 1. (Новиков В.М. Справочник технолога рыбной промышленности. - М.: 1991, т.1, с.184, т.3, с.68.) Данный способ включает вылов краба-сырца, его сортировку, доставку на плавучий завод, изготовление кормовой муки из отходов в вакуум-сушильных установках, складирование и дробление полученных сухих отходов. Т.е. муку получают переработкой отходов ракообразных на плавучих крабоконсервных заводах на вакуум-сушильных установках. Единовременная загрузка вакуум-аппарата составляет 1,9-2,1 т крабовых отходов или 2,5 т креветочных, при этом необходимо следить, чтобы в аппарат не попадала излишняя влага. Сушка сырья проводится в две стадии: первая стадия сушки продолжается 1,5-2 ч при обработке крабовых отходов и 2-2,5 ч при обработке креветочного сырья под вакуумом 380 мм рт.ст. в начале процесса с постепенным понижением его до 200 мм рт.ст. при температуре 75-80°C; во второй стадии сушки давление в зарубашечном пространстве поддерживается на уровне 3-4 ат, вакуум в аппарате 200 мм рт.ст., температура 80-95°C. К началу второй стадии сушки процесс интенсивного выделения влаги уже заканчивается и происходит окончательная сушка сырья. Общая продолжительность сушки составляет (в ч): крабовых отходов 3-4 и креветочного сырья 4-4,5 до содержания массовой доли влаги в муке 10-12% по ГОСТ 2116-82 «Мука кормовая из рыбы, морских млекопитающих, ракообразных и беспозвоночных».Option 1. (Novikov V.M. Handbook of a technologist of the fishing industry. - M .: 1991, t.1, p.184, t.3, p.68.) This method includes the catch of raw crab, its sorting, delivery to a floating plant, the manufacture of fodder flour from waste in vacuum drying plants, storage and crushing of the resulting dry waste. Those. flour is obtained by processing crustacean waste in floating crab canning plants in vacuum drying plants. The simultaneous loading of the vacuum apparatus is 1.9-2.1 tons of crab waste or 2.5 tons of shrimp, and care must be taken to prevent excess moisture from entering the apparatus. Drying of raw materials is carried out in two stages: the first stage of drying lasts 1.5-2 hours when processing crab waste and 2-2.5 hours when processing shrimp raw materials under a vacuum of 380 mm Hg at the beginning of the process with a gradual decrease to 200 mm Hg at a temperature of 75-80 ° C; in the second stage of drying, the pressure in the vesticular space is maintained at 3-4 atm, the vacuum in the apparatus is 200 mm Hg, and the temperature is 80-95 ° C. By the beginning of the second stage of drying, the process of intensive moisture release is already ending and the final drying of the raw material takes place. The total drying time is (in h): crab waste 3-4 and shrimp raw material 4-4.5 to a mass fraction of moisture in the flour 10-12% according to GOST 2116-82 "Feed flour from fish, marine mammals, crustaceans and invertebrates ".
Из вакуум-аппарата сушенку выгружают в приемный бункер, из которого подают в дробилку и затем на расфасовку. Для очистки муки от металлопримесей установлено два электромагнита: один перед дробилкой, а другой за ней. Упаковывают муку в мешки и складируют в трюме. Трюм должен быть чистым, сухим и иметь хорошую вентиляцию. Для предотвращения процесса самовозгорания кормовая мука должна быть выработана с добавкой антиокислителя по ГОСТ 2116-82 «Мука кормовая из рыбы, морских млекопитающих, ракообразных и беспозвоночных» с массовой долей не более 0,1% агидола (ионола) или карбамида от 0,12% до 0,3%. Мука должна быть охлаждена до температуры 20°C.From the vacuum apparatus, the dryer is discharged into the receiving hopper, from which it is fed to the crusher and then to packaging. Two electromagnets are installed to clean flour from metal impurities: one in front of the crusher and the other behind it. Pack the flour in bags and store in the hold. Hold must be clean, dry and well ventilated. To prevent the process of spontaneous combustion, feed flour should be produced with the addition of an antioxidant according to GOST 2116-82 “Feed flour from fish, marine mammals, crustaceans and invertebrates” with a mass fraction of not more than 0.1% agidol (ionol) or urea from 0.12% up to 0.3%. Flour should be cooled to a temperature of 20 ° C.
Получение по варианту 2. (Слизкин А. и др. Промысловые крабы прикамчатских вод. - П.-Камчатский: 2000, с.148.) Измельченная масса панцирных отходов высушивается во вращающихся цилиндрических сушилках, обогреваемых паром или топочными газами. Сушка проводится при температуре 107-110°C. Высушенный до содержания влаги 7-10% полуфабрикат перемалывают на дезинтеграторе.Obtaining according to option 2. (Slizkin A. et al. Commercial crabs of the Kamchatka waters. - P.-Kamchatsky: 2000, p.148.) The crushed mass of shell-like waste is dried in rotary cylindrical dryers heated by steam or flue gases. Drying is carried out at a temperature of 107-110 ° C. Dried to a moisture content of 7-10%, the semifinished product is grinded on a disintegrator.
Наиболее близким, принятым за прототип получения природной композиции биологически активных веществ «Хитакс» является способ получения крабовой муки (Слизкин А. и др. Промысловые крабы прикамчатских вод. - П.-Камчатский: 2000, с.148). Измельченная масса панцирных отходов высушивается во вращающихся цилиндрических сушилках, обогреваемых паром или топочными газами. Сушка проводится при температуре 107-110°C. Высушенный до содержания влаги 7-10% полуфабрикат перемалывают на дезинтеграторе.The closest adopted for the prototype for the production of the natural composition of Hitax biologically active substances is a method for producing crab flour (A. Slizkin et al. Commercial crabs of the Kamchatka waters. - P.-Kamchatsky: 2000, p.148). The crushed mass of shell-like waste is dried in rotary cylindrical dryers heated by steam or flue gases. Drying is carried out at a temperature of 107-110 ° C. Dried to a moisture content of 7-10%, the semifinished product is grinded on a disintegrator.
Данные варианты способа предполагают получение продукта от переработки панцирных отходов ракообразных (краба) с повышенным содержанием минеральной составляющей, так как вылов сырца не предусматривает его отбора в зависимости от цикла развития ракообразных, из-за чего продукт не может быть использован в пищевых целях, медицине, ветеринарии. Недостатком является нагревание выше 100°C (по варианту 2), из-за чего астаксантин распадается, и то, что измельчение массы происходит до (вариант 2) и после (вариант 1 или 2) сушки. Это приводит к увеличению площади соприкосновения частиц продукта с кислородом воздуха, что увеличивает скорость протекания реакции окисления, ухудшая тем самым качество и биологическую активность веществ панцирного продукта.These variants of the method involve obtaining a product from the processing of shell-like waste of crustaceans (crab) with a high content of the mineral component, since the catch of raw does not provide for its selection depending on the development cycle of crustaceans, because of which the product cannot be used for food, medicine, veterinary medicine. The disadvantage is heating above 100 ° C (according to option 2), due to which astaxanthin decomposes, and the fact that the grinding of the mass occurs before (option 2) and after (option 1 or 2) drying. This leads to an increase in the area of contact of the product particles with atmospheric oxygen, which increases the rate of the oxidation reaction, thereby deteriorating the quality and biological activity of the substances of the shell product.
Прототипом использования брикетированных продуктов из ракообразных, в частности креветки, является применение брикетированной пасты «Океан» (Покровский А.А. Книга о вкусной и здоровой пище. - М.: 1977, с.74). Плюсом хранения брикетированной продукции является компактность складирования. Недостатком хранения панцирьсодержащей продукции из сухих креветок в брикетах является большая площадь соприкосновения спрессованных веществ, что затрудняет доступ воздуха и, следовательно, естественную вентиляцию, необходимую при хранении продуктов из хитин/хитозановых веществ, а также ломкость панцирных частиц. Т.е. в зависимости от имеющихся условий и возможностей возможно как брикетированное, так и рассыпчатое хранение сухих панцирьсодержащих продуктов и/или их полуфабрикатов.The prototype of the use of briquetted products from crustaceans, in particular shrimp, is the use of briquetted paste "Ocean" (Pokrovsky A.A. Book about tasty and healthy food. - M .: 1977, p.74). The advantage of storing briquetted products is their compact storage. The disadvantage of storing the shell-containing products from dry shrimp in briquettes is the large area of contact of the compressed substances, which complicates the access of air and, therefore, the natural ventilation necessary for storing products made of chitin / chitosan substances, as well as the fragility of the shell particles. Those. Depending on the existing conditions and capabilities, both briquetted and crumbly storage of dry shell-containing products and / or their semi-finished products is possible.
Прототипом использования и получения сухих хитин/хитозансодержащих продуктов и/или их полуфабрикатов является использование сухой саранчи, относящейся к типу членистоногих (ARTHROPODA). Общим признаком представителей типа является наличие хитинсодержащей кутикулы. Жители пустыни, кочевники, туарлы используют насекомых - саранчу - в качестве пищевого продукта. Арабы - на корм животным - скакунам, которых кормят сухими насекомыми в походах. Способ приготовления пищевого продукта заключается в следующем: саранчу собирают и сушат; обламывают у сухих особей крылья, ножки, голову, размалывают в муку; смешивают с молоком и едят. Недостатком способа использования полуфабриката из сухой саранчи является то, что при скармливании животным насекомых не размалывают, из-за чего снижается степень усвоения хитиновых и других веществ. Недостатком использования пищевого продукта из сухой саранчи является то, что нельзя длительно хранить муку из-за наличия в особях насекомых большого количества жира, который интенсивно окисляется за счет увеличения площади соприкосновения веществ-реагентов (в частности, жира и кислорода воздуха) после размола, что снижает качество пищевого продукта. Выделяемая в ходе окислительно-восстановительных процессов энергия может привести к разогреву и самовозгоранию муки (Акимушкин И. Мир животных (насекомые, пауки, домашние животные). - М.: 1990, с.60-61).The prototype of the use and preparation of dry chitin / chitosan-containing products and / or their semi-finished products is the use of dry arthropod locust (ARTHROPODA). A common feature of type representatives is the presence of a chitin-containing cuticle. Desert residents, nomads, Tuarl use insects - locusts - as a food product. Arabs - to feed animals - horses, which are fed with dry insects on campaigns. A method of preparing a food product is as follows: locusts are harvested and dried; break off wings, legs, head of dry individuals, grind it into flour; mixed with milk and eat. The disadvantage of the method of using the semi-finished product from dry locusts is that when feeding animals insects do not grind, which reduces the degree of assimilation of chitin and other substances. The disadvantage of using a food product from dry locusts is that flour cannot be stored for a long time due to the presence of a large amount of fat in insect specimens, which is intensively oxidized due to an increase in the contact area of reagent substances (in particular, fat and oxygen) after grinding, which reduces the quality of the food product. The energy released during oxidation-reduction processes can lead to heating and spontaneous combustion of flour (Akimushkin I. Animal World (insects, spiders, domestic animals). - M .: 1990, p. 60-61).
Прототипом использования кутикулу-составляющих веществ особей, находящихся в стадии линьки или в стадии предшествующей ей, является способ получения хитина из пупарий синантропных мух. Пупарии - покровы метаморфозной стадии у группы высших мух «отряд Двукрылых», которые, как и ракообразные, относятся к типу членистоногих (ARTHROPODA).The prototype of the use of cuticle-constituent substances of individuals that are in the stage of molting or in the stage preceding it is a method for producing chitin from puparia of synanthropic flies. Puparia are the covers of the metamorphic stage in the group of higher flies, the “Diptera order”, which, like crustaceans, are of the arthropod type (ARTHROPODA).
Пупарии - это защитное приспособление в виде не сброшенной шкурки взрослой личинки, которое имеет бочковидную форму, затвердевает и укрепляется различными отложениями. Внутри пупарии функционирует, развиваясь, взрослая личинка (Жизнь животных (в 6 томах). - М.: 1968, т.3, с.391). Метод получения хитина биотехнологическим способом из отходов животноводства с помощью личинок синантропных мух (заявка на изобретение 95101608 A1 А01К 63/033, С08F 37/08 от 23.06.1995 г.) заключается в сборе свежих яиц мух, в создании питательного субстрата, получения личинок мух, выращивании личинок, очистке их кишечного тракта, их окукливании, сборе и переработке пупарии.Puparia is a protective device in the form of an adult skin that is not discarded, which has a barrel-shaped shape, hardens and hardens with various deposits. Inside the puparium, an adult larva functions (developing) (Animal Life (in 6 volumes). - M.: 1968, vol. 3, p. 391). The method for producing chitin in a biotechnological way from animal waste using larvae of synanthropic flies (application for invention 95101608 A1 А01К 63/033, С08F 37/08 of 06/23/1995) consists in collecting fresh eggs of flies, in creating a nutrient substrate, in obtaining larvae of flies , growing larvae, cleaning their intestinal tract, pupating them, collecting and processing puparia.
Недостатком способа получения хитин/хитозановых веществ по описанному в прототипе способу является: необходимость обеззараживания пупарии (скорлупок) из-за использования свиного навоза или птичьего помета, если полученные хитин/хитозановые вещества используются не с технической целью, а, например, в пищевой промышленности, медицине. Это повышает стоимость конечного продукта, который является уже дорогостоящим из-за необходимости создания линии для выращивания мух в специально созданных биоцехах. При этом количество получаемых хитин/хитозановых веществ мало из-за небольших размеров пупарии.The disadvantage of the method for producing chitin / chitosan substances according to the method described in the prototype is: the need to disinfect puparia (shells) due to the use of pig manure or bird droppings if the obtained chitin / chitosan substances are used not for technical purposes, but, for example, in the food industry, medicine. This increases the cost of the final product, which is already expensive due to the need to create a line for growing flies in specially created bio-workshops. At the same time, the amount of chitin / chitosan substances obtained is small due to the small size of the puparia.
Для более глубокой переработки биологического сырья требуется специальное оборудование, значительные капитальные вложения, поэтому примерно треть биомассы отходов от добываемых ракообразных в настоящее время сбрасывается в море, нарушая санитарно-гигиенические показатели акватории промысла. Существующие нормы расходования сырья при изготовлении продукции из ракообразных фактически закрепляют это положение (Справочник технолога. - г.Петропавловск-Камчатский, 1997 г.), хотя добыча и переработка ракообразных может быть безотходной за счет сведения до минимума отходов на каждом технологическом этапе переработки биологического сырья. Это повысило бы рентабельность промысла, улучшило экологическую обстановку, позволило бы предоставить народному хозяйству страны ценные композиции биологически активных веществ.For deeper processing of biological raw materials, special equipment is required, significant capital investments, therefore, about a third of the biomass of waste from harvested crustaceans is currently dumped into the sea, violating the sanitary and hygienic indicators of the fishing area. The existing norms for the consumption of raw materials in the manufacture of products from crustaceans actually consolidate this position (Technological Handbook - Petropavlovsk-Kamchatsky, 1997), although the extraction and processing of crustaceans can be waste-free by minimizing waste at each technological stage of processing biological raw materials . This would increase the profitability of the fishery, improve the ecological situation, and make it possible to provide the national economy with valuable compositions of biologically active substances.
Задача предложенного изобретения:The objective of the invention:
- безотходное получение из панцирьсодержащих отходов креветок, выловленных в состоянии, предшествующем линьке, продукта из биоактивных веществ, который содержит минимальное количество минеральной составляющей - углекислого кальция, и максимальное - хитина/хитозана 5,4%-43%, жиров с каротиноидом астаксантин 10%-18%, в числе дополнительных составляющих - белки, остатки минеральной составляющей панциря и ферментов, воды;- waste-free receipt from shell-containing wastes of shrimps caught in the preceding molt condition, a product from bioactive substances that contains a minimum amount of mineral component - calcium carbonate, and maximum - chitin / chitosan 5.4% -43%, fats with astaxanthin 10% carotenoid -18%, including additional components - proteins, residues of the mineral component of the shell and enzymes, water;
- использование свойств композиции «Хитакс», аналогичных свойствам хитин/хитозановых веществ и каротиноида астаксантин (избирательная сорбционная способность - образование комплексов с металлами, имеющими переменную валентность (тяжелые, редкоземельные), галогенами и различными ядами, со способностью выведения их из организма; сорбирование радиоактивных элементов при устойчивости биополимеров к воздействию γ-излучения; инертность; нетоксичность; обладание влаго- и воздухопроницаемостью; наличие антибактериальной, противомикробной, противовирусной, антиаллергенной активности; биосовместимость с тканями живых организмов; биодеградируемость; способность ускорять регенерационные процессы при заживлении тканей и восстановлении суставов; способность связывать холестерин, жирные, желчные кислоты, выводить их из организма, предупреждая развитие атеросклероза, сердечно-сосудистых заболеваний, ожирения; способность повышать противораковый иммунитет и активизировать иммунитет при заболеваниях, связанных с иммунодефицитом; способность регулировать кровяное давление; возможность выступать в качестве вещества-катализатора, способствующего перевариванию пищи; улучшать работу кишечника за счет увеличения производства бифидобактерий и другой эффективной флоры; способность улучшать другие физиологические свойства организма, повышать остроту зрения) в медицине, в ветеринарии, фармакологии, сельском хозяйстве, при дезактивации зараженных радиоактивными веществами объектов и лечении живых организмов.- the use of the properties of the Hitax composition similar to the properties of chitin / chitosan substances and astaxanthin carotenoid (selective sorption ability - the formation of complexes with metals having variable valency (heavy, rare earths), halogens and various poisons, with the ability to remove them from the body; sorption of radioactive elements with the resistance of biopolymers to the effects of γ-radiation; inertness; non-toxicity; the presence of moisture and air permeability; the presence of antibacterial, antimicrobial, antiviral, antiallergenic activity; biocompatibility with tissues of living organisms; biodegradability; ability to accelerate regeneration processes during tissue healing and joint restoration; ability to bind cholesterol, fatty, bile acids, remove them from the body, preventing the development of atherosclerosis, cardiovascular diseases, obesity; ability increase anti-cancer immunity and activate immunity in diseases associated with immunodeficiency; ability to regulate blood pressure; the ability to act as a catalyst substance that promotes the digestion of food; improve intestinal function by increasing the production of bifidobacteria and other effective flora; ability to improve other physiological properties of the body, increase visual acuity) in medicine, in veterinary medicine, pharmacology, agriculture, in the decontamination of objects infected with radioactive substances and in the treatment of living organisms.
Поставленная задача достигается способом безотходного получения биоактивных веществ из панцирных остатков ракообразных. Способ характеризуется тем, что он предусматривает использование для сырья особей ракообразных, выловленных в стадии развития, предшествующей линьке, живых или снулых (срок хранения не более четырех часов). В состав массы сырья могут входить: помятые, отбракованные особи ракообразных; панцирьсодержащие остатки (головогрудь, панцирь абдомена). Состояние сырья может быть по варианту 1 - мороженое. У особей креветки в первые четыре часа после вылова отделяют головогрудь от абдомена (т.е. шейки, в которой расположена съедобная часть), используя при этом для получения «Хитакса» в качестве сырья головогрудь. Подготовленную массу замораживают в насыщенном солевом растворе. Для увеличения срока хранения возможно глазирование в пресной воде. В таком виде сырье поставляется на перерабатывающее предприятие. В дальнейшем быстроразмороженная в пресной воде масса высушивается. Или по варианту 2 состояние сырья может быть охлажденным. Подготовленную массу особей сразу после вылова смешивают со льдом и доставляют на перерабатывающее предприятие. Или по варианту 3 - сырец. Подготовленную массу из панцирьсодержащего сырья в сыром виде (сырец) на перерабатывающем предприятии направляют на формирование сырья для сушки. Или по варианту 4 - вареные. Подготавливают массу из вареных особей креветки (варят в воде после ее закипания не более 2-3 минут). Сырье для сушки в состоянии: вариант 1, или вариант 2, или вариант 3, или вариант 4 сушат по варианту 1 в вакуум-аппаратах или по варианту 2 в сушильных аппаратах при температуре (по варианту 2) не выше 100°C. Высушенный до содержания влаги 6-8% полуфабрикат прессуют или оставляют в рассыпчатом виде, упаковывают. В таком виде его хранят при температуре окружающей среды.The problem is achieved by the method of waste-free production of bioactive substances from the shell residues of crustaceans. The method is characterized in that it provides for the use of raw materials of crustaceans caught in the developmental stage, preceding molting, live or barned (shelf life of not more than four hours). The composition of the mass of raw materials may include: crushed, rejected individuals of crustaceans; carapace-containing remains (cephalothorax, carapace of abdomen). The condition of the raw materials can be according to option 1 - ice cream. In shrimp, in the first four hours after catching, the cephalothorax is separated from the abdomen (that is, the neck in which the edible part is located), using the cephalothorax as a raw material to obtain Hitax. The prepared mass is frozen in saturated saline. To increase the shelf life, glazing in fresh water is possible. In this form, raw materials are supplied to the processing plant. Subsequently, the mass quickly frozen in fresh water is dried. Or, according to option 2, the state of the feed can be chilled. The prepared mass of individuals immediately after catch is mixed with ice and delivered to the processing plant. Or option 3 - raw. The prepared mass from the shell-containing raw materials in raw form (raw) at the processing plant is sent to the formation of raw materials for drying. Or according to option 4 - boiled. A mass of boiled shrimp is prepared (boiled in water after boiling it for no more than 2-3 minutes). Raw materials for drying in the state: option 1, or option 2, or option 3, or option 4 are dried according to option 1 in a vacuum apparatus or according to option 2 in a drying apparatus at a temperature (according to option 2) not higher than 100 ° C. Dried to a moisture content of 6-8%, the semi-finished product is pressed or left in friable form, packaged. In this form, it is stored at ambient temperature.
Перед использованием его перемалывают.Grind it before use.
Технический результат заключается в:The technical result consists in:
- экологически-выгодном из-за безотходности получения из панцирных остатков креветки в стадии развития, предшествующей линьке, природной композиции биоактивных веществ в составе: хитин/хитозана 5,4-43%, т.е. хитин/хитозановых веществ больше на 16-25% в сравнении с кормовой мукой; жиров с каротиноидом астаксантин 10-18%, т.е. появление нового вещества, а значит, появление новых свойств и областей использования композиции из панцирных веществ ракообразных; дополнительных составляющих - белков; остатков минеральной составляющей и ферментов 5-10,6%, т.е. меньшее количество, в среднем на 19% в сравнении с кормовой мукой, что позволяет использовать композицию без затрат на выделение минеральной составляющей панциря; воды;- environmentally-friendly due to the waste-free production of shrimp from the shell residues in the developmental stage preceding molting, the natural composition of bioactive substances in the composition: chitin / chitosan 5.4-43%, i.e. chitin / chitosan substances are 16-25% more compared to feed flour; fats with a carotenoid astaxanthin 10-18%, i.e. the appearance of a new substance, which means the emergence of new properties and areas of use of the composition of shell-like substances of crustaceans; additional components - proteins; residues of the mineral component and enzymes 5-10.6%, i.e. a smaller amount, on average, by 19% compared to fodder flour, which allows you to use the composition without the cost of isolating the mineral component of the shell; water;
- указанная композиция используется без введения антиоксиданта, что снижает себестоимость конечного продукта - композиции биоактивных веществ «Хитакс»;- the specified composition is used without the introduction of an antioxidant, which reduces the cost of the final product is a composition of bioactive substances "Hitax";
- использовании свойств композиции биологически активных веществ «Хитакс» в разных отраслях народного хозяйства. Избирательная сорбционная способность - образование комплексов с металлами, имеющими переменную валентность (тяжелые, редкоземельные), галогенами и различными ядами со способностью выведения их из организма позволяет использовать композицию «Хитакс» в медицине, ветеринарии, при лечении отравлений ядами, токсическими веществами, продуктами их распада представителей позвоночных организмов, в том числе и человека. Сорбирование радиоактивных элементов при устойчивости биополимеров от воздействия γ-излучения позволяет использовать композицию «Хитакс» при дезактивации радиоактивного заражения объектов разного агрегатного состояния (твердые-рассыпчатые), лечении позвоночных организмов, в том числе и человека, при воздействии ионизирующего излучения, а также при лечении ожогов от высокочастотного ионизирующего излучения. Инертность, нетоксичность позволяет использовать композицию «Хитакс» в качестве пищевого продукта и/или его составной части при наличии хотя бы одного вещества ингредиента; в качестве лекарства - терапевтического агента, и/или в качестве фармакологической композиции, а также в качестве их частей как дополнительного, так и в качестве активного компонента. Обладание влаго- и воздухопроницаемостью позволяет использовать композицию «Хитакс» для повышения плодородия почв, а также при купировании состояний у позвоночных организмов, в том числе у человека, связанных с ухудшением анаэробного дыхания организма. Наличие антибактериальной противомикробной, противовирусной, антиаллергенной активности позволяет использовать композицию «Хитакс» при воспалительных, кожных, аллергических заболеваниях. Биосовместимость с тканями живых организмов, биодеградируемость позволяет использовать композицию «Хитакс» как вещество, вводимое в организм пероральным способом в неограниченном количестве. Способность ускорять регенерационные процессы при заживлении тканей и восстановлении суставов позволяет использовать композицию «Хитакс» при лечении костных заболеваний, заболеваний суставов, травм, нарушений соединительной ткани. Способность связывать холестерин, жирные, желчные кислоты, выводить их из организма, предупреждая развитие атеросклероза, сердечно-сосудистых заболеваний, ожирения; регулировать кровяное давление позволяет использовать композицию «Хитакс» при лечении сердечно-сосудистых заболеваний, атеросклероза, ожирения и/или для снижения массы тела. Способность повышать противораковый иммунитет и активизировать иммунитет при заболеваниях, связанных с иммунодефицитом позволяет использовать композицию «Хитакс» при лечении заболевания раком, для укрепления иммунных реакций организма. Возможность выступать в качестве вещества-катализатора, способствующего перевариванию пищи; улучшать работу кишечника за счет увеличения производства бифидобактерий и другой эффективной флоры позволяет использовать композицию «Хитакс» для лечения желудочно-кишечных заболеваний и расстройств. Улучшение ряда других физиологических процессов организма в комплексе с повышением остроты зрения позволяет использовать композицию «Хитакс» в офтальмологии и для общего укрепления организма.- using the properties of the composition of biologically active substances "Hitax" in various sectors of the economy. Selective sorption ability - the formation of complexes with metals with a variable valency (heavy, rare earths), halogens and various poisons with the ability to remove them from the body allows the use of the composition "Hitax" in medicine, veterinary medicine, in the treatment of poisoning by poisons, toxic substances, their decomposition products representatives of vertebral organisms, including humans. The sorption of radioactive elements with the stability of biopolymers from exposure to γ-radiation allows you to use the composition "Hitax" in the deactivation of radioactive infection of objects of different state of aggregation (solid-crumbly), the treatment of vertebral organisms, including humans, when exposed to ionizing radiation, as well as in the treatment burns from high-frequency ionizing radiation. Inertness, non-toxicity allows the use of the composition "Hitax" as a food product and / or its component in the presence of at least one substance of the ingredient; as a medicine, a therapeutic agent, and / or as a pharmacological composition, as well as their parts, both additional and as an active component. The possession of moisture and air permeability allows the use of the Hitax composition to increase soil fertility, as well as when stopping conditions in vertebrate organisms, including humans, associated with impaired anaerobic respiration of the body. The presence of antibacterial antimicrobial, antiviral, antiallergenic activity allows the use of the composition "Hitax" for inflammatory, skin, allergic diseases. Biocompatibility with the tissues of living organisms, biodegradability allows you to use the composition "Hitax" as a substance introduced into the body by the oral method in unlimited quantities. The ability to accelerate regenerative processes during tissue healing and joint repair allows the use of the Hitaks composition in the treatment of bone diseases, joint diseases, injuries, and connective tissue disorders. The ability to bind cholesterol, fatty, bile acids, remove them from the body, preventing the development of atherosclerosis, cardiovascular disease, obesity; to regulate blood pressure allows you to use the composition "Hitax" in the treatment of cardiovascular disease, atherosclerosis, obesity and / or to reduce body weight. The ability to increase anti-cancer immunity and activate immunity in diseases associated with immunodeficiency allows the use of the composition "Hitax" in the treatment of cancer, to strengthen the body's immune responses. The ability to act as a catalyst substance that promotes the digestion of food; to improve the intestines by increasing the production of bifidobacteria and other effective flora allows you to use the composition "Hitax" for the treatment of gastrointestinal diseases and disorders. Improving a number of other physiological processes of the body in combination with an increase in visual acuity allows the use of the Hitax composition in ophthalmology and for general body strengthening.
Способ получения композиции биоактивных веществ "Хитакс" указанного состава заключается в следующем: из выловленных в состоянии, предшествующем линьке (креветка линяет перед размножением, собираясь «пятнами», служащими объектом промысла), особей креветки (живых или снулых, со сроком хранения не более 4 часов) формируют массу сырья. В состав массы сырья могут входить: помятые, отбракованные особи ракообразных и/или панцирьсодержащие остатки (головогрудь, панцирь абдомена). Состояние сырья может быть по варианту 1 мороженое. У особей креветки в первые четыре часа после вылова отделяют головогрудь от абдомена (т.е. шейки, в которой расположена съедобная часть), используя при этом для получения «Хитакса» в качестве сырья головогрудь, и/или панцирь абдомена, и/или отбракованные особи. Подготовленную массу замораживают в насыщенном растворе поваренной соли при температуре -2°C. Для увеличения срока хранения глазируют путем кратковременного, на 10 мин, погружения в холодную, пресную воду. Хранят до переработки, соблюдая температуру от -20°C до -5°C. На перерабатывающем предприятии быстро размораживают погружением в пресную воду при температуре не выше 20°C или на воздухе.A method of obtaining a composition of bioactive substances "Hitax" of the specified composition is as follows: from the shrimp molted in the state preceding molting (the shrimp molts before breeding, collecting "spots" that serve as an object of fishing), shrimp individuals (live or harvested, with a shelf life of not more than 4 hours) form a mass of raw materials. The composition of the mass of raw materials may include: rumpled, rejected individuals of crustaceans and / or shell-containing remains (cephalothorax, shell of abdomain). The condition of the raw materials may be, according to option 1, ice cream. In the shrimp, in the first four hours after the catch, the cephalothorax is separated from the abdomen (i.e., the neck in which the edible part is located), using the cephalothorax, and / or the abdominal carapace and / or rejected individuals. The prepared mass is frozen in a saturated solution of sodium chloride at a temperature of -2 ° C. To increase the shelf life, glaze by short-term, for 10 minutes, immersion in cold, fresh water. Store until processing, observing a temperature of -20 ° C to -5 ° C. At a processing plant, it is quickly thawed by immersion in fresh water at a temperature not exceeding 20 ° C or in air.
По варианту 2 состояние сырья может быть охлажденным. Подготовленную массу особей сразу после вылова смешивают со льдом и доставляют на перерабатывающее предприятие. Формируют панцирьсодержащее сырье из отбракованных особей креветки и/или от панцирьсодержащих отходов от переработки креветки.In option 2, the state of the feed can be chilled. The prepared mass of individuals immediately after catch is mixed with ice and delivered to the processing plant. Shell-like raw materials are formed from rejected shrimp and / or from shell-containing shrimp waste.
По варианту 3 - сырец. Подготовленную массу из панцирьсодержащего сырья в сыром виде (сырец) на перерабатывающем предприятии направляют на формирование сырья для сушки.According to option 3 - raw. The prepared mass from the shell-containing raw materials in raw form (raw) at the processing plant is sent to the formation of raw materials for drying.
По варианту 4 - вареное. Из подготовленной массы вареных особей креветки (варят в воде после ее закипания не более 2-3 минут) формируют сырье для сушки. Сырье в состоянии: вариант 1, или вариант 2, или вариант 3, или вариант 4 сушат по варианту 1 в вакуум-аппаратах при температуре от 75°C с повышением до 95°C под вакуумом 380 мм рт.ст. с понижением до 200 мм рт.ст. Или по варианту 2 сушат во вращающихся цилиндрических сушилках, обогреваемых паром или топочным газом. Сушка проводится при температуре не выше 100°C. По варианту 1 или по варианту 2 высушенный до содержания влаги 6-8% полуфабрикат прессуют или без прессования, т.е. в рассыпчатом виде, хранят упакованным в чистую сухую тару при температуре окружающей среды без доступа света в чистом, сухом, проветриваемом помещении. Перед использованием перемалывают на дезинтеграторе, волчке или на подобных им устройствах до частиц не более 0,5 миллиметра. Полученный продукт направляют на упаковку.According to option 4 - boiled. Raw materials for drying are formed from the prepared mass of boiled shrimp (boiled in water after boiling it for no more than 2-3 minutes). Raw materials in the state: option 1, or option 2, or option 3, or option 4 are dried according to option 1 in a vacuum apparatus at a temperature of 75 ° C with an increase to 95 ° C under a vacuum of 380 mm Hg with a decrease to 200 mm Hg Or, according to option 2, they are dried in rotary cylindrical dryers heated by steam or flue gas. Drying is carried out at a temperature not exceeding 100 ° C. In Embodiment 1 or Embodiment 2, the semi-finished product, dried to a moisture content of 6-8%, is compressed or not pressed, i.e. in friable form, stored packed in a clean dry container at ambient temperature without access of light in a clean, dry, ventilated room. Before use, grind on a disintegrator, spinning top or similar devices to particles no more than 0.5 millimeters. The resulting product is sent for packaging.
Пример 1Example 1
Морское скопление креветки в состоянии, предшествующем линьке и размножению, выловили и на судне в первые четыре часа у тушек отделили головогрудь от абдомена. Сырье, состоящее из головогруди, заморозили в насыщенном солевом растворе при температуре -2°С. Направили на береговую базу, соблюдая температурный режим -5°С. На береговом предприятии разморозили в холодной пресной воде с температурой 15°C. Вынули из воды и после ее стекания загрузили в цилиндрические вращающиеся сушилки, которые обогреваются топочными газами до температуры 100°C. Высушили. При достижении содержания влаги 7%, сырье вынули из сушилки, спрессовали. Упаковали в полиэтилен и хранили при температуре окружающей среды без доступа света. Перед использованием раздробили на дезинтеграторе до частиц величиной 0,5 миллиметра. Порошок расфасовали в полиэтиленовые пакеты.A marine accumulation of shrimp in the state preceding molting and reproduction was caught and, on the vessel, in the first four hours, the cephalothorax was separated from the abdomen. Raw materials consisting of cephalothorax were frozen in saturated saline at a temperature of -2 ° C. Sent to the coastal base, observing the temperature regime of -5 ° С. At the onshore facility, it was thawed in cold fresh water at a temperature of 15 ° C. They took it out of the water and, after it drained, loaded it into a cylindrical rotary dryer, which is heated by flue gases to a temperature of 100 ° C. Dried. Upon reaching a moisture content of 7%, the raw materials were removed from the dryer, compressed. Packed in polyethylene and stored at ambient temperature without access of light. Before use, they were crushed on a disintegrator to a particle size of 0.5 mm. The powder was packaged in plastic bags.
Пример 2Example 2
Биологическую активность комплекса «Хитакс» исследовали в опытах на канарейках. После двухнедельного добавления порошка комплекса «Хитакс» в мягкую пищу в количестве 2 грамма на 1 птицу, суммарная масса тела молодых десятидневных канареек опытной группы (10 особей) превысила суммарную массу тела контрольной группы (10 особей, которым давали обычный корм) в среднем на 15%. При этом у опытной группы наблюдалось выраженное усиление интенсивности окраски перьевого покрова тела, увеличение плотности его прилегания.The biological activity of the Hitax complex was investigated in experiments on canaries. After two weeks of adding the Hitax complex powder to soft food in the amount of 2 grams per 1 bird, the total body weight of young ten-day canaries of the experimental group (10 individuals) exceeded the total body weight of the control group (10 individuals that were given normal food) by an average of 15 % Moreover, the experimental group showed a marked increase in the intensity of color of the feather cover of the body, an increase in the density of its fit.
Полученные результаты показывают, что комплекс «Хитакс» обладает биологической активностью, аналогичной активности собственно хитин/хитозана, астаксантина: улучшает усвояемость веществ, оказывая положительное действие на увеличение массы тела молоди канареек, интенсивности окраски их оперения.The results show that the Hitax complex has biological activity similar to that of chitin / chitosan, astaxanthin itself: it improves the digestibility of substances, having a positive effect on the increase in body weight of juvenile canaries, and the color intensity of their plumage.
Переработка панцирных отходов креветки, выловленной в состоянии предшествующем линьке и размножению, позволяет получить ценную природную композицию биологически активных веществ хитин/хитозана, астаксантина с минимальным содержанием углекислого кальция простым, безотходным, экологичным способом.The processing of the shell-like waste of shrimp caught in the previous molting and reproduction condition allows to obtain a valuable natural composition of biologically active substances chitin / chitosan, astaxanthin with a minimum content of calcium carbonate in a simple, non-waste, environmentally friendly way.
Claims (34)
хитин;
жиры;
минеральная составляющая панциря;
белки;
вода;
отличающаяся составом, обусловленным условиями получения панцирьсодержащего и/или панцирного сырья от переработки ракообразных, находящихся в состоянии развития и/или на стадии развития «предшествие линьке», что определяет качественно/количественный состав данной композиции, которая состоит из ингредиентов, находящихся в следующем соотношении (% на сухое панцирное вещество):
активное начало, где хитозан и астаксантин являются веществами-синергистами:
хитин/хитозан от 5,4 до 43;
жиры и каротиноид астаксантин от 10 до 18;
дополнительная составляющая - остальное:
минеральная составляющая панциря;
белки;
вода.1. Biologically active composition of natural origin from shell and / or shell-containing waste from the processing of crustaceans, including:
chitin;
fats
the mineral component of the shell;
proteins
water;
characterized by the composition due to the conditions for obtaining shell-containing and / or shell raw materials from the processing of crustaceans that are in a state of development and / or at the development stage “pre-molting”, which determines the qualitative / quantitative composition of this composition, which consists of ingredients in the following ratio ( % dry shell substance):
active principle, where chitosan and astaxanthin are synergistic substances:
chitin / chitosan from 5.4 to 43;
fats and carotenoid astaxanthin from 10 to 18;
additional component - the rest:
the mineral component of the shell;
proteins
water.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2011149165/10A RU2522831C9 (en) | 2011-11-07 | 2011-11-07 | Natural composition of biologically active substances of shell waste of crestaceous of certain life cycle preparing using (versions) |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2011149165/10A RU2522831C9 (en) | 2011-11-07 | 2011-11-07 | Natural composition of biologically active substances of shell waste of crestaceous of certain life cycle preparing using (versions) |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2011149165A RU2011149165A (en) | 2012-06-10 |
| RU2522831C2 RU2522831C2 (en) | 2014-07-20 |
| RU2522831C9 true RU2522831C9 (en) | 2014-09-27 |
Family
ID=46679655
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2011149165/10A RU2522831C9 (en) | 2011-11-07 | 2011-11-07 | Natural composition of biologically active substances of shell waste of crestaceous of certain life cycle preparing using (versions) |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2522831C9 (en) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2615476C1 (en) * | 2015-10-20 | 2017-04-04 | Федеральное государственное бюджетное научное учреждение "Всероссийский научно-исследовательский институт рыбного хозяйства и океанографии" (ФГБНУ "ВНИРО") | Method for crab production waste processing with obtaining feed additive |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2009123197A (en) * | 2009-06-17 | 2010-12-27 | Ольга Алексеевна Прочанкина (RU) | NATURAL COMPOSITION OF BIOLOGICALLY ACTIVE SUBSTANCES FROM BACKGROUND WASTE SHRIMPS OF A SPECIFIC DEVELOPMENT CYCLE, OBTAINING, USE (OPTIONS) |
| RU2009129673A (en) * | 2009-08-03 | 2011-02-10 | Ольга Алексеевна Прочанкина (RU) | Shell-containing product - feed meal of crustaceans, enriched with bioactive substances, manufactured in the delayed method (options), use (options) |
-
2011
- 2011-11-07 RU RU2011149165/10A patent/RU2522831C9/en active
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2009123197A (en) * | 2009-06-17 | 2010-12-27 | Ольга Алексеевна Прочанкина (RU) | NATURAL COMPOSITION OF BIOLOGICALLY ACTIVE SUBSTANCES FROM BACKGROUND WASTE SHRIMPS OF A SPECIFIC DEVELOPMENT CYCLE, OBTAINING, USE (OPTIONS) |
| RU2009129673A (en) * | 2009-08-03 | 2011-02-10 | Ольга Алексеевна Прочанкина (RU) | Shell-containing product - feed meal of crustaceans, enriched with bioactive substances, manufactured in the delayed method (options), use (options) |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| RU2011149165A (en) | 2012-06-10 |
| RU2522831C2 (en) | 2014-07-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Shahidi et al. | Utilization of marine by-products for the recovery of value-added products | |
| JP5890880B1 (en) | Production method of brown algae with reduced iodine | |
| Nag et al. | Seafood discards: a potent source of enzymes and biomacromolecules with nutritional and nutraceutical significance | |
| KR20100137887A (en) | Assistance feed for domestic animals using loess and seaweed extracts and method for fabricating the same | |
| RU2522831C9 (en) | Natural composition of biologically active substances of shell waste of crestaceous of certain life cycle preparing using (versions) | |
| JP2002209553A (en) | Carcinostatic healthy food and additive for healthy food | |
| KR20170053158A (en) | Feed-stuff composition comprising for chitin containing calcium or chitin and chitosan mixture and preparation method thereof | |
| RU2497411C2 (en) | Natural composition of biologically active substances of shell wastes of specified development cycle prawn; its production and usage | |
| CN116616381A (en) | Main food cat bar containing extract residues of psyllium and periplaneta americana | |
| ES2937809T3 (en) | Animal feed and method for manufacturing the same | |
| JP2002335888A (en) | Processed healthy green rice, processed health food, beverage, feed and composite anticancer agent | |
| RU2438360C2 (en) | Natural composition of biologically active substances of loricate wastes of specified development cycle prawn, production, application (versions) | |
| RU2402244C2 (en) | Environmentally friendly wasteless method for production of "chitaks" composition of biologically active substances of prawn loricate waste | |
| RU2477616C2 (en) | Natural composition of biologically active substances of shell wastes of specified development cycle prawn; its production and usage (versions) | |
| WO2021074807A1 (en) | Nutritional supplement | |
| Kristbergsson et al. | Utilization of by-products in the fish industry | |
| KR20150113318A (en) | Feed-stuff composition comprising for chitin containing calcium or chitin and chitosan mixture and preparation method thereof | |
| RU2428059C2 (en) | Product containing shell, in particular, feeding shellfish meal enriched with biological substances prepared by extended method (versions), its application | |
| JP2003339346A (en) | Health food preparation and method for producing the same | |
| Babu et al. | Chitin and Chitosan: Applications in Marine Foods | |
| Gokoglu | Value addition to seafood processing waste by using enzymes | |
| Mutalipassi et al. | Bioactive Compounds of Nutraceutical Value from Fishery and Aquaculture Discards. Foods 2021, 10, 1495 | |
| KR20200018885A (en) | How to process food raw materials using raw silkworms | |
| KR0157366B1 (en) | Method for improvement of fleshy chicken | |
| Koli et al. | Development of fish byproducts by using fish and shellfish waste for up-liftment of socio-economic status of fisher folk |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| TH4A | Reissue of patent specification |