RU2517507C2 - Method of treating cyanide-containing pulp with "active" chlorine - Google Patents

Method of treating cyanide-containing pulp with "active" chlorine Download PDF

Info

Publication number
RU2517507C2
RU2517507C2 RU2012125798/05A RU2012125798A RU2517507C2 RU 2517507 C2 RU2517507 C2 RU 2517507C2 RU 2012125798/05 A RU2012125798/05 A RU 2012125798/05A RU 2012125798 A RU2012125798 A RU 2012125798A RU 2517507 C2 RU2517507 C2 RU 2517507C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
chlorine
active
pulp
cyanide
thiocyanates
Prior art date
Application number
RU2012125798/05A
Other languages
Russian (ru)
Other versions
RU2012125798A (en
Inventor
Владимир Феофанович Петров
Сергей Владимирович Петров
Original Assignee
Открытое акционерное общество "Иркутский научно-исследовательский институт благородных и редких металлов и алмазов"
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Открытое акционерное общество "Иркутский научно-исследовательский институт благородных и редких металлов и алмазов" filed Critical Открытое акционерное общество "Иркутский научно-исследовательский институт благородных и редких металлов и алмазов"
Priority to RU2012125798/05A priority Critical patent/RU2517507C2/en
Publication of RU2012125798A publication Critical patent/RU2012125798A/en
Application granted granted Critical
Publication of RU2517507C2 publication Critical patent/RU2517507C2/en

Links

Landscapes

  • Removal Of Specific Substances (AREA)
  • Treatment Of Water By Oxidation Or Reduction (AREA)
  • Paper (AREA)

Abstract

FIELD: chemistry.
SUBSTANCE: invention can be used at nonferrous metallurgical companies and in the gold mining industry to treat cyanide-containing pulp and waste water formed when processing ore and concentrates and containing minerals in solid phase. To carry out the method, cyanide-containing pulp is treated while stirring with "active" chlorine, which is periodically or continuously fed into the reaction zone. The "active" chlorine is fed such that its concentration in the liquid phase of the pulp does not exceed 10 mg/l and the redox potential is 50-200 mV, and the pulp is held in these conditions for 0.5-3 hours. Treatment is carried out in non-temperature controlled reactors with simultaneous constant and/or pulsed supply of "active" chlorine and an alkaline agent.
EFFECT: method does not require heating and/or temperature control and provides thorough removal of cyanides, thiocyanates and heavy metals with minimal reagent consumption.
2 ex

Description

Изобретение относится к области очистки цианидсодержащих сточных вод, в частности к очистке пульп, образующихся при переработке руд и концентратов и содержащих в твердой фазе минералы, например сульфиды, способные вступать в реакцию с «активным» хлором, в жидкой фазе такие токсичные примеси, как цианиды, тиоцианаты и тяжелые металлы. Способ может найти применение на предприятиях цветной металлургии и золотодобывающей промышленности.The invention relates to the field of purification of cyanide-containing wastewater, in particular to the treatment of pulps formed during the processing of ores and concentrates and containing minerals in the solid phase, for example sulfides capable of reacting with “active” chlorine, such toxic impurities as cyanides in the liquid phase , thiocyanates and heavy metals. The method can find application in enterprises of non-ferrous metallurgy and gold mining.

Известен способ удаления цианидов из сточных вод, включающий их подкисление и хлорирование (обработку «активным» хлором) при температуре не ниже 80°C [1].A known method of removing cyanide from wastewater, including acidification and chlorination (treatment with "active" chlorine) at a temperature of at least 80 ° C [1].

Недостатком способа является проведение реакции при повышенной температуре, что требует использования сложных аппаратов, способных поддерживать необходимый нагрев. Повышенная температура в сочетании с подкислением реакционной среды приводит к образованию летучих соединений - синильной кислоты и промежуточного продукта взаимодействия «активного» хлора и цианида - хлорциана (уравнения 1 и 2), что требует использования специальных технических решений для улавливания и детоксикации этих газов. Про возможность удаления тиоцианатов не упоминается.The disadvantage of this method is to conduct the reaction at elevated temperature, which requires the use of complex apparatuses capable of supporting the necessary heating. Elevated temperature combined with acidification of the reaction medium leads to the formation of volatile compounds - hydrocyanic acid and an intermediate product of the interaction of "active" chlorine and cyanide - chlorocyanine (equations 1 and 2), which requires the use of special technical solutions to trap and detoxify these gases. The possibility of removing thiocyanates is not mentioned.

Figure 00000001
Figure 00000001

Figure 00000002
Figure 00000002

Известен способ удаления цианидов при значениях окислительно-восстановительного потенциала (ОВП) от -200 до +275 мВ, замеряемого с помощью пары золотой-хлорсеребряный электродов, и рН 8,5-9,0 [2].A known method of removing cyanide at redox potential (ORP) from -200 to +275 mV, measured using a pair of gold-silver chloride electrodes, and pH 8.5-9.0 [2].

Недостатком способа является проведение очистки при значениях рН 8,5-9,0, что приводит к образованию токсичного хлорциана (уравнение 2) и ухудшению качества детоксикации из-за обратного разрушения ClCN до цианида при неизбежном снижении концентрации «активного» хлора (в соответствии с уравнением 2 гипохлорит-иона) в обработанных отходах или сточных водах. Про возможность удаления тиоцианатов не упоминается.The disadvantage of this method is the purification at pH 8.5-9.0, which leads to the formation of toxic chlorocyanine (equation 2) and deterioration in the quality of detoxification due to the reverse destruction of ClCN to cyanide with an inevitable decrease in the concentration of "active" chlorine (in accordance with equation 2 hypochlorite ion) in treated waste or wastewater. The possibility of removing thiocyanates is not mentioned.

Наиболее близким по технической сущности к предлагаемому способу является способ очистки отработанных растворов, содержащих как свободные цианиды, так и их комплексные формы. Способ заключается в нагреве вод, содержащих указанные токсичные соединения и щелочь в диапазоне от комнатной температуры до точки кипения, подержание требуемой степени нагрева в специальном реакторе и обработку растворов «активным» хлором (гипохлоритом). Гипохлорит периодически или непрерывно вводится в зону реакции. Процесс завершается при обнаружении гипохлорита в обрабатываемых отходах [3]. Из описания изобретения следует, что с помощью этого способа может проводиться очистка как растворов, так и пульп. Про возможность удаления тиоцианатов не упоминается.Closest to the technical nature of the proposed method is a method of purification of spent solutions containing both free cyanides and their complex forms. The method consists in heating water containing these toxic compounds and alkali in the range from room temperature to the boiling point, maintaining the required degree of heating in a special reactor and treating the solutions with “active” chlorine (hypochlorite). Hypochlorite is introduced periodically or continuously into the reaction zone. The process ends when hypochlorite is detected in the treated waste [3]. From the description of the invention it follows that using this method can be carried out cleaning of both solutions and pulps. The possibility of removing thiocyanates is not mentioned.

Недостатком способа является проведение очистки при повышенной температуре, необходимость поддерживать требуемую температуру при проведении реакции с помощью специального аппарата, что усложняет аппаратурное оформление схемы. Контроль окончания процесса детоксикации по появлению гипохлорита в обрабатываемых отходах, как будет показано ниже, не может эффективно применяться для пульп, содержащих в твердой фазе сульфиды и другие примеси, вступающие в реакцию с «активным» хлором.The disadvantage of this method is the purification at elevated temperature, the need to maintain the desired temperature during the reaction using a special apparatus, which complicates the hardware design of the circuit. Monitoring the end of the detoxification process by the appearance of hypochlorite in the processed waste, as will be shown below, cannot be effectively used for pulps containing sulfides and other impurities in the solid phase that react with “active” chlorine.

Задачей изобретения является устранение указанных недостатков, за счет проведения очистки пульп при остаточной концентрации «активного» хлора не более 10 мг/л, что позволяет снизить потребление реагента и повысить качество обезвреживания и помимо свободных и комплексных цианидов удалить тиоцианаты.The objective of the invention is to remedy these disadvantages, by cleaning the pulps at a residual concentration of "active" chlorine of not more than 10 mg / l, which allows to reduce the consumption of the reagent and improve the quality of disposal and, in addition to free and complex cyanides, remove thiocyanates.

На реагентную обработку температурный фактор не оказывает влияния, термостатирование не требуется, процесс может проводиться в стандартных контактных чанах.The temperature factor does not affect the reagent treatment, thermostating is not required, the process can be carried out in standard contact tanks.

Технический результат достигается тем, что в способе очистки цианидсодержащих пульп «активным» хлором, заключающимся в обработке пульпы при перемешивании «активным» хлором, который периодически или непрерывно вводится в зону реакции, «активный» хлор подают таким образом, чтобы его концентрация в жидкой фазе пульпы не превышала 10 мг/л, а окислительно-восстановительный потенциал в жидкой фазе составлял 50-200 мВ, и в этих условиях пульпу выдерживают в течение 0,5-3 часов.The technical result is achieved by the fact that in the method of purification of cyanide-containing pulps with “active” chlorine, which consists in treating the pulp with stirring with “active” chlorine, which is periodically or continuously introduced into the reaction zone, “active” chlorine is supplied so that its concentration in the liquid phase the pulp did not exceed 10 mg / l, and the redox potential in the liquid phase was 50-200 mV, and under these conditions the pulp was kept for 0.5-3 hours.

Сущность способа заключается в следующем. Пульпы, содержащие цианиды, тиоцианаты и тяжелые металлы, повергают обработке при перемешивании и постоянной и/или импульсной подаче в зону реакции «активного» хлора и щелочного агента, например едкого натра или извести. Под термином «активный» хлор подразумевается любое вещество (например, различные гипохлориты, хлор-газ и т.п.), способное выделять в процессе реакции элементарный хлор.The essence of the method is as follows. Pulps containing cyanides, thiocyanates and heavy metals, subject to processing with stirring and constant and / or pulsed supply into the reaction zone of the "active" chlorine and alkaline agent, such as caustic soda or lime. By the term “active” chlorine is meant any substance (for example, various hypochlorites, chlorine gas, etc.) capable of liberating elemental chlorine during the reaction.

При этом происходит окисление цианидов и тиоцианатов:In this case, the oxidation of cyanides and thiocyanates occurs:

Figure 00000003
Figure 00000003

Figure 00000004
Figure 00000004

окисление и удаление цианидных комплексов металлов (на примере цинка и меди):oxidation and removal of cyanide metal complexes (for example, zinc and copper):

Figure 00000005
Figure 00000005

Figure 00000006
Figure 00000006

при обработке пульп, содержащих в твердой фазе сульфиды или другие минералы, способные окисляться «активным» хлором, наблюдается протекание конкурирующих реакций (на примере элементарной серы):when treating pulps containing sulfides or other minerals in the solid phase that can be oxidized by “active” chlorine, the course of competing reactions is observed (for example, elemental sulfur):

Figure 00000007
Figure 00000007

На конкурирующие реакции может расходоваться значительное количество «активного» хлора и щелочного агента. Ухудшается качество очистки, т.к. окислитель быстро поглощается твердой фазой и снижается его доступность для целевой реакции. Значимость этого процесса возрастает по мере увеличения концентрации «активного» хлора в растворе.A significant amount of “active” chlorine and an alkaline agent can be spent on competing reactions. The quality of cleaning is deteriorating, as the oxidizing agent is rapidly absorbed by the solid phase and its availability for the target reaction decreases. The significance of this process increases as the concentration of “active” chlorine in the solution increases.

Интенсивность конкурирующих реакций может быть снижена за счет введения процесса очистки в следующих условиях:The intensity of competing reactions can be reduced by introducing a purification process under the following conditions:

«Активный» хлор дозируют таким образом, чтобы окислительно-восстановительный потенциал (ОВП), измеренный с помощью пары золотой-хлорсеребряный электродов, составлял 0-+250 мВ, предпочтительно +50-+200 мВ. Щелочной агент дозируют таким образом, чтобы значение рН составляло 10,5-12,0, предпочтительно 11,0-11,4. В этих условиях концентрация «активного» хлора в жидкой фазе пульпы не превышает 10 мг/л (в случае импульсной подачи реагентов этот показатель может многократно достигать нулевых значений). При таком содержании окислителя его взаимодействие с твердой фазой минимально."Active" chlorine is dosed so that the redox potential (ORP), measured using a pair of gold-silver chloride electrodes, is 0- + 250 mV, preferably + 50- + 200 mV. The alkaline agent is dosed so that the pH is 10.5-12.0, preferably 11.0-11.4. Under these conditions, the concentration of “active” chlorine in the liquid phase of the pulp does not exceed 10 mg / l (in the case of a pulsed supply of reagents, this indicator can repeatedly reach zero values). With such an oxidant content, its interaction with the solid phase is minimal.

В этих условиях отходы выдерживают в течение 0,5-3,0 часов, что позволяет провести очистку от токсичных веществ, содержащихся как в жидкой фазе, так и сорбированных на твердой фазе. При выдержке отходов менее 0,5 часа требуемое качество очистки не достигается, более 3,0 часов выдержку проводить экономически нецелесообразно. Появление в жидкой фазе «активного» хлора не является сигналом окончания процесса, т.к. токсичные примеси, ассоциированные с минералами отходов, в этом случае остаются в неизменном виде. Температура проведения реакции не влияет на качество очистки и расход реагентов и определяется температурой пульпы, поступающей на обработку, что обычно составляет 10-35°C. При проведении реакции этот параметр может изменяться без ущерба для технологических показателей, т.к. обработка проводится в стандартных нетермостатированных контактных чанах.Under these conditions, the waste is kept for 0.5-3.0 hours, which allows purification from toxic substances contained both in the liquid phase and adsorbed on the solid phase. When the waste is aged less than 0.5 hours, the required quality of treatment is not achieved, more than 3.0 hours, it is not economically feasible to carry out the exposure. The appearance of “active” chlorine in the liquid phase is not a signal of the end of the process, because toxic impurities associated with waste minerals in this case remain unchanged. The temperature of the reaction does not affect the quality of cleaning and the consumption of reagents and is determined by the temperature of the pulp entering the processing, which is usually 10-35 ° C. During the reaction, this parameter can be changed without prejudice to technological indicators, because processing is carried out in standard non-thermostatic contact tanks.

Очищенные отходы направляются на сброс в хвостохранилище.Treated waste is sent to a tailing dump.

Проведение очистки пульп при постоянной и/или импульсной подаче «активного» хлора и щелочного агента, проведение обработки отходов при концентрации «активного» хлора в жидкой фазе пульпы не более чем 10 мг/л в течение 0,5-3,0 часов в стандартных нетермостатированных контактных чанах, возможность удаления тиоцианатов отличают предложенное решение от прототипа и обуславливают соответствие заявляемого предложения критерию «новизна».Carrying out pulp cleaning with constant and / or pulsed supply of “active” chlorine and an alkaline agent, processing waste at a concentration of “active” chlorine in the liquid phase of the pulp of not more than 10 mg / l for 0.5-3.0 hours in standard non-temperature-controlled contact vats, the ability to remove thiocyanates distinguish the proposed solution from the prototype and determine the compliance of the proposed proposal with the criterion of "novelty."

Из уровня техники не выявлено технических решений, имеющих признаки, совпадающие с отличительными признаками предлагаемого изобретения, поэтому данное предложение соответствует критерию «изобретательский уровень».No technical solutions have been identified from the prior art that have features that match the distinguishing features of the invention, therefore, this proposal meets the criterion of "inventive step".

Предлагаемый способ очистки цианидсодержащих пульп обладает рядом преимуществ: достигается глубокое удаление цианидов, тяжелых металлов, а также тиоцианатов при минимальном расходе реагентов; процесс отличается простым аппаратурным оформлением и не требует использования технических решений, предусматривающих нагрев отходов и/или их термостатирование.The proposed method for the purification of cyanide-containing pulps has several advantages: a deep removal of cyanides, heavy metals, and thiocyanates is achieved with a minimum consumption of reagents; the process is characterized by a simple hardware design and does not require the use of technical solutions involving heating of the waste and / or its temperature control.

Способ подтверждается следующими примерами.The method is confirmed by the following examples.

Пример 1. В соответствии с прототипом обезвреживали пульпу, содержащую в жидкой фазе 794 мг/л CN-, 953 мг/л SCN-, 430 мг/л меди, 8,6 мг/л цинка и 0,48 мг/л никеля. Твердая фаза содержала 15,3% сульфидной серы. Соотношение жидкое/твердое составляло 1:1. Реакцию проводили в термостатированной стеклянной емкости объемом 1 литр, снабженной механическим перемешиванием при постоянной температуре 26°C. В емкость с отходами добавили известковое молоко в количестве 3,2 кг/т. Затем с постоянной скоростью начали подавать «активный» хлор в виде раствора гипохлорита кальция. Процесс был завершен при появлении в жидкой фазе отходов «активного» хлора, его концентрация составила 17 мг/л, расход «активного» хлора составил 9,2 кг/т. Значение рН на момент завершения эксперимента - 11,2. Из обезвреженных отходов было отобрано две пробы на анализ: первая сразу после завершения реакции, вторая через 2 часа. В пробе №1 было зафиксировано следующее: концентрация цианидов в жидкой фазе - 0,23 мг/л, тиоцианатов - 0,47 мг/л, меди - 0,12 мг/л, цинка - 0,025 мг/л, никеля - ниже предела обнаружения. В пробе №2: цианиды - 15 мг/л, тиоцианаты - 28 мг/л, медь - 0,18 мг/л, цинк - 0,030 мг/л, никель - ниже предела обнаружения.Example 1. In accordance with the prototype, the pulp was neutralized containing 794 mg / L CN - , 953 mg / L SCN - , 430 mg / L copper, 8.6 mg / L zinc and 0.48 mg / L nickel in the liquid phase. The solid phase contained 15.3% sulfide sulfur. The liquid / solid ratio was 1: 1. The reaction was carried out in a thermostatic glass container with a volume of 1 liter, equipped with mechanical stirring at a constant temperature of 26 ° C. 3.2 kg / t of milk of lime was added to the waste container. Then, “active” chlorine began to be supplied at a constant speed in the form of a solution of calcium hypochlorite. The process was completed when “active” chlorine wastes appeared in the liquid phase, its concentration was 17 mg / l, the consumption of “active” chlorine was 9.2 kg / t. The pH at the time the experiment was completed is 11.2. Two samples were taken from the neutralized waste for analysis: the first immediately after the completion of the reaction, the second after 2 hours. In sample No. 1, the following was recorded: the concentration of cyanides in the liquid phase — 0.23 mg / L, thiocyanates — 0.47 mg / L, copper — 0.12 mg / L, zinc — 0.025 mg / L, nickel — below the limit detection. In sample No. 2: cyanides - 15 mg / l, thiocyanates - 28 mg / l, copper - 0.18 mg / l, zinc - 0.030 mg / l, nickel - below the detection limit.

При проведении обработки пульп, содержащих сульфидные минералы, в соответствии с прототипом не достигается глубокого удаления цианидов, тиоцианатов, ионов меди и цинка.When carrying out the processing of pulps containing sulfide minerals, in accordance with the prototype, deep removal of cyanides, thiocyanates, copper and zinc ions is not achieved.

Обработка той же пульпы по предлагаемому способу проводили следующим образом. Реакцию проводили в стеклянной емкости, снабженной механическим перемешиванием, объемом 1 литр. Исходная температура отходов составляла 20°C. Значение ОВП замерялось парой золотой-хлорсеребряный электродов, рН измерялось стеклянным электродом. В емкость начали с постоянной скоростью подавать «активный» хлор в виде раствора гипохлорита кальция. По мере развития процесса наблюдалось снижение рН, требуемый уровень (11,0-11,4) поддерживался постоянной добавкой известкового молока. При достижении ОВП значения +180 мВ подача «активного» хлора была отрегулирована таким образом, чтобы значение этого параметра находилось в пределах +50-+200 мВ. В жидкой фазе содержание «активного» хлора не превышало 7 мг/л. В этих условиях проба выдерживалась в течение 1,5 часов. На момент завершения эксперимента температура пульпы составила 26°C. Расход «активного» хлора составил 10,1 кг/т, извести - 2,7 кг/т. Из обезвреженных отходов было отобрано две пробы на анализ. Первая сразу после завершения процесса, вторая через 2 часа. В пробе №1 было зафиксировано следующее: концентрация цианидов в жидкой фазе - 0,05 мг/л, тиоцианатов - 0,09 мг/л, меди - 0,13 мг/л, цинка - 0,025 мг/л, никеля - ниже предела обнаружения. В пробе №2: цианиды - 0,06 мг/л, тиоцианаты - 0,08 мг/л, медь - 0,13 мг/л, цинк - 0,022 мг/л, никель - ниже предела обнаружения.Processing the same pulp by the proposed method was carried out as follows. The reaction was carried out in a glass container equipped with mechanical stirring, a volume of 1 liter. The initial temperature of the waste was 20 ° C. The ORP value was measured by a pair of gold-silver chloride electrodes, and the pH was measured by a glass electrode. The “active” chlorine in the form of a solution of calcium hypochlorite was started to be fed into the container at a constant speed. As the process developed, a decrease in pH was observed, the required level (11.0-11.4) was supported by the constant addition of milk of lime. Upon reaching the ORP value of +180 mV, the supply of “active” chlorine was adjusted so that the value of this parameter was in the range + 50- + 200 mV. In the liquid phase, the content of “active” chlorine did not exceed 7 mg / L. Under these conditions, the sample was aged for 1.5 hours. At the time of completion of the experiment, the pulp temperature was 26 ° C. The consumption of “active” chlorine was 10.1 kg / t, lime - 2.7 kg / t. Two neutralized samples were taken for analysis. The first immediately after the completion of the process, the second after 2 hours. In sample No. 1, the following was recorded: the concentration of cyanides in the liquid phase was 0.05 mg / l, thiocyanates were 0.09 mg / l, copper was 0.13 mg / l, zinc was 0.025 mg / l, nickel was below the limit detection. In sample No. 2: cyanides - 0.06 mg / l, thiocyanates - 0.08 mg / l, copper - 0.13 mg / l, zinc - 0.022 mg / l, nickel - below the detection limit.

При проведении обработки пульп, содержащих сульфидные минералы, в соответствии с предлагаемым способом, глубина удаления токсичных примесей из жидкой фазы значительно выше.When carrying out the processing of pulps containing sulfide minerals, in accordance with the proposed method, the depth of removal of toxic impurities from the liquid phase is much higher.

Пример 2. Обрабатывали те же отходы, что и в Примере 1. Реакцию проводили в стеклянной емкости, снабженной механическим перемешиванием, объемом 1 литр. Исходная температура отходов составляла 20°C. Значение ОВП замерялось парой золотой-хлорсеребряный электродов, рН измерялось стеклянным электродом. В емкость начали с постоянной скоростью подавать «активный» хлор в виде раствора гипохлорита кальция. По мере развития процесса наблюдалось снижение рН, требуемый уровень (11,0-11,4) поддерживался постоянной добавкой известкового молока. При достижении ОВП значения +280 мВ «активный» хлор стали вводить в импульсном режиме таким образом, чтобы значение ОВП находилось в пределах +250-+300 мВ. Одновременно с помощью перистальтических насосов в реактор стали подавать исходную пульпу и удалять обезвреженную пульпу. Скорость прокачки отходов через емкость была выбрана таким образом, чтобы продолжительность контакта составляла 1,5 часа. В этом режиме установка проработала в течение 10 часов. При проведении эксперимента содержание «активного» хлора в жидкой фазе находилось на уровне 15-30 мг/л, температура - 25°C. Расход «активного» хлора составил 14,3 кг/т, извести - 3,8 кг/т. В жидкой фазе обезвреженных отходов концентрация цианидов составила 0,07 мг/л, тиоцианатов - 0,06 мг/л, меди - 0,13 мг/л, цинка - 0,015 мг/л, никеля - ниже предела обнаружения.Example 2. The same waste was treated as in Example 1. The reaction was carried out in a glass container equipped with mechanical stirring, a volume of 1 liter. The initial temperature of the waste was 20 ° C. The ORP value was measured by a pair of gold-silver chloride electrodes, and the pH was measured by a glass electrode. The “active” chlorine in the form of a solution of calcium hypochlorite was started to be fed into the container at a constant speed. As the process developed, a decrease in pH was observed, the required level (11.0-11.4) was supported by the constant addition of milk of lime. Upon reaching the ORP value of +280 mV, the “active" chlorine was introduced in a pulsed mode so that the ORP value was within + 250- + 300 mV. At the same time, with the help of peristaltic pumps, the initial pulp was introduced into the reactor and the neutralized pulp was removed. The speed of pumping waste through the tank was chosen so that the contact duration was 1.5 hours. In this mode, the installation worked for 10 hours. During the experiment, the content of “active” chlorine in the liquid phase was at the level of 15-30 mg / l, and the temperature was 25 ° C. The consumption of “active” chlorine was 14.3 kg / t, lime - 3.8 kg / t. In the liquid phase of the neutralized waste, the concentration of cyanides was 0.07 mg / l, thiocyanates - 0.06 mg / l, copper - 0.13 mg / l, zinc - 0.015 mg / l, nickel - below the detection limit.

На этой же установке, в режиме непрерывной подачи хвостов, была проведена обработка таких же отходов по предлагаемому способу. Отличие от примера, приведенного выше, заключалось в значении ОВП при реагентной обработке. Этот параметр поддерживался в пределах +50-+200 мВ «активным» хлором, вводимым в импульсном режиме. При проведении эксперимента содержание «активного» хлора в жидкой фазе находилось на уровне 0-10 мг/л, температура - 24°C. Расход «активного» хлора составил 9,8 кг/т, извести - 2,7 кг/т. В жидкой фазе обезвреженных отходов концентрация цианидов составила 0,06 мг/л, тиоцианатов - 0,08 мг/л, меди - 0,12 мг/л, цинка - 0,023 мг/л, никеля - ниже предела обнаружения.At the same installation, in a continuous feed of tailings, the same waste was processed by the proposed method. The difference from the example above was the value of the ORP in the reagent treatment. This parameter was maintained within + 50– + 200 mV by “active” chlorine introduced in a pulsed mode. During the experiment, the content of “active” chlorine in the liquid phase was at the level of 0-10 mg / l, and the temperature was 24 ° C. The consumption of “active” chlorine was 9.8 kg / t, lime - 2.7 kg / t. In the liquid phase of the neutralized waste, the concentration of cyanides was 0.06 mg / l, thiocyanates - 0.08 mg / l, copper - 0.12 mg / l, zinc - 0.023 mg / l, nickel - below the detection limit.

При проведении обработки пульп, содержащих сульфидные минералы, в соответствии с предлагаемым способом достигается глубокое удаление токсичных примесей при минимальном расходе реагентов.When processing pulps containing sulfide minerals, in accordance with the proposed method, a deep removal of toxic impurities is achieved with a minimum consumption of reagents.

Предлагаемый способ очистки цианидсодержащих пульп позволяет достичь высокой глубины удаления цианидов, тиоцианатов и тяжелых металлов при минимальном расходе реагентов, процесс отличается простым аппаратурным оформлением и не требует использования технических решений, предусматривающих нагрев отходов и/или их термостатированиеThe proposed method for the purification of cyanide-containing pulps allows to achieve a high depth of removal of cyanides, thiocyanates and heavy metals with a minimum consumption of reagents, the process is simple in hardware and does not require the use of technical solutions for heating the waste and / or its temperature

Источники информацииInformation sources

1. Yel S. Sury, Melyia J. Guiilory; Clba-Geigy Corporation. Process for soluble cyanide removal from wastewater streams. Пат. 4176060, США, С01В 1/36, №866439, Завл. 3.01.1978, Опубл. 27.12.1979.1. Yel S. Sury, Melyia J. Guiilory; Clba-Geigy Corporation. Process for soluble cyanide removal from wastewater streams. Pat. 4176060, USA, С01В 1/36, No. 866439, Dep. 03.01.1978, Publ. 12/27/1979.

2. Wallace & Tiernan Inc. Treatment of Cyanide Solutions. Пат. 759109, C01C 3/20; C02F 1/76, №23357/54, Завл. 11.09.1954, Опубл. 10.11.1956.2. Wallace & Tiernan Inc. Treatment of Cyanide Solutions. Pat. 759109, C01C 3/20; C02F 1/76, No. 23357/54, Dep. 09/11/1954, Publ. 11/10/1956.

3. Ryuji Kojima, Humihide Nakamura, Yoshiyasu Yoneyama, Kuniji Yashiro, Toshiko Totsuka; Method for treating cyanide waste liquid. Пат. 2005070752, C02F 1/02; C02F 1/76; C02F 1/00; C02F 1/68, №10/494707, Завял. 7.12.2002, Опубл. 31.03.2005.3. Ryuji Kojima, Humihide Nakamura, Yoshiyasu Yoneyama, Kuniji Yashiro, Toshiko Totsuka; Method for treating cyanide waste liquid. Pat. 2005070752, C02F 1/02; C02F 1/76; C02F 1/00; C02F 1/68, No. 10/494707, Withered. December 7, 2002, Publ. 03/31/2005.

Claims (1)

Способ очистки цианидсодержащих пульп «активным» хлором, заключающийся в обработке пульпы при перемешивании «активным» хлором, который периодически или непрерывно вводится в зону реакции, отличающийся тем, что «активный» хлор подают таким образом, чтобы его концентрация в жидкой фазе пульпы не превышала 10 мг/л, а окислительно-восстановительный потенциал составлял 50-200 мВ, и в этих условиях пульпу выдерживают в течение 0,5-3 часов. The method of purification of cyanide-containing pulps with "active" chlorine, which consists in treating the pulp with stirring with "active" chlorine, which is periodically or continuously introduced into the reaction zone, characterized in that the "active" chlorine is supplied so that its concentration in the liquid phase of the pulp does not exceed 10 mg / l, and the redox potential was 50-200 mV, and under these conditions, the pulp was incubated for 0.5-3 hours.
RU2012125798/05A 2012-06-20 2012-06-20 Method of treating cyanide-containing pulp with "active" chlorine RU2517507C2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2012125798/05A RU2517507C2 (en) 2012-06-20 2012-06-20 Method of treating cyanide-containing pulp with "active" chlorine

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2012125798/05A RU2517507C2 (en) 2012-06-20 2012-06-20 Method of treating cyanide-containing pulp with "active" chlorine

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2012125798A RU2012125798A (en) 2014-01-20
RU2517507C2 true RU2517507C2 (en) 2014-05-27

Family

ID=49944560

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2012125798/05A RU2517507C2 (en) 2012-06-20 2012-06-20 Method of treating cyanide-containing pulp with "active" chlorine

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2517507C2 (en)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2676979C2 (en) * 2016-12-01 2019-01-14 Акционерное общество "Иркутский научно-исследовательский институт благородных и редких металлов и алмазов" (АО "Иргиредмет") Method for pulp cleaning from toxic impurities such as cyanides, thiocyanates, heavy metals, organic and inorganic compounds
WO2019116080A1 (en) * 2017-12-14 2019-06-20 Arcelormittal Method for the treatment of wastewaters

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS54156341A (en) * 1978-05-31 1979-12-10 Ebara Corp Treatment of waste water
SU789411A1 (en) * 1978-10-02 1980-12-23 Ленинградское специализированное управление "Промсвязьэнергоналадка" Method of purification of chrome- or cyan-containing waste water
US4769154A (en) * 1987-10-29 1988-09-06 Waste Water Management, Inc. Chlorine oxidation waste water treatment method
RU2312071C2 (en) * 2005-03-11 2007-12-10 Александр Владимирович Кавыршин Method of detoxication of the alkaline cyanide-containing pulps and the process waters
CN102101708A (en) * 2011-01-12 2011-06-22 中国科学院生态环境研究中心 Method and device for treating cyanide-containing wastewater through photoelectrochemistry

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS54156341A (en) * 1978-05-31 1979-12-10 Ebara Corp Treatment of waste water
SU789411A1 (en) * 1978-10-02 1980-12-23 Ленинградское специализированное управление "Промсвязьэнергоналадка" Method of purification of chrome- or cyan-containing waste water
US4769154A (en) * 1987-10-29 1988-09-06 Waste Water Management, Inc. Chlorine oxidation waste water treatment method
RU2312071C2 (en) * 2005-03-11 2007-12-10 Александр Владимирович Кавыршин Method of detoxication of the alkaline cyanide-containing pulps and the process waters
CN102101708A (en) * 2011-01-12 2011-06-22 中国科学院生态环境研究中心 Method and device for treating cyanide-containing wastewater through photoelectrochemistry

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
МИЛОВАНОВ Л.В., Очистка сточных вод предприятий цветной металлургии, Москва, Металлургия, 1971, с.с. 135, 172, 352. *

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2676979C2 (en) * 2016-12-01 2019-01-14 Акционерное общество "Иркутский научно-исследовательский институт благородных и редких металлов и алмазов" (АО "Иргиредмет") Method for pulp cleaning from toxic impurities such as cyanides, thiocyanates, heavy metals, organic and inorganic compounds
WO2019116080A1 (en) * 2017-12-14 2019-06-20 Arcelormittal Method for the treatment of wastewaters
WO2019116297A1 (en) * 2017-12-14 2019-06-20 Arcelormittal Method for the treatment of wastewaters
RU2743954C1 (en) * 2017-12-14 2021-03-01 Арселормиттал Waste water treatment method
US11713264B2 (en) 2017-12-14 2023-08-01 Arcelormittal Method for the treatment of wastewaters

Also Published As

Publication number Publication date
RU2012125798A (en) 2014-01-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Cotillas et al. Use of carbon felt cathodes for the electrochemical reclamation of urban treated wastewaters
Murugananthan et al. Removal of sulfide, sulfate and sulfite ions by electro coagulation
JP7398021B2 (en) Treatment method and treatment equipment for cyanide-containing water
Jarrah et al. Simultaneous electro-oxidation of phenol, CN−, S2− and NH4+ in synthetic wastewater using boron doped diamond anode
Budaev et al. Effect of Fenton-like reactions on the degradation of thiocyanate in water treatment
RU2366617C1 (en) Method for purification of waste waters from thiocynate
RU2615023C2 (en) Method for integrated wastewater treatment from cyanide, thiocyanate, arsenic, antimony and heavy metals
EP0355418B1 (en) Process for the treatment of effluents containing cyanide and toxid metals, using hydrogen peroxide and trimercaptotriazine
JP3825537B2 (en) Treatment method for wastewater containing As
RU2517507C2 (en) Method of treating cyanide-containing pulp with "active" chlorine
Selvabharathi et al. Removal of chromium (III) from tannery wastewater by electrochemical peroxidation process in a bench scale reactor
EP1452492A1 (en) Method for treating cyanide waste liquid
JPH01224091A (en) Treatment of waste containing cyanogen compound
JP2021053620A (en) Treatment method for cyanide-containing wastewater
JP2020025955A (en) Treatment method of cyan-containing water
RU2526069C2 (en) Decontamination of cyanide solutions
Griffiths, A.*, Knorre, H.*, Gos, S.* & Higgins The detoxification of gold-mill tailings with hydrogen peroxide
UA125671C2 (en) Method for the treatment of wastewaters
KR20140138173A (en) Method for treating cyanogen-containing waste water
JP7318869B2 (en) Method for treating wastewater containing cyanide, automatic control system for agents for treating wastewater containing cyanide
RU2312071C2 (en) Method of detoxication of the alkaline cyanide-containing pulps and the process waters
KR100545306B1 (en) Electrochemical process for wastewater containing nitric acid
JP7454096B1 (en) Wastewater treatment method
Mondal et al. Mitigation of Cyanide From Coke Plant Wastewater Using Chemical Oxidation Process
Ismail et al. Treatment of a synthetic solution of galvanization effluent via the conversion of sodium cyanide into an insoluble safe complex