RU2516109C2 - Многослойное покрытие поверхности с барьерным слоем - Google Patents

Многослойное покрытие поверхности с барьерным слоем Download PDF

Info

Publication number
RU2516109C2
RU2516109C2 RU2011151465/02A RU2011151465A RU2516109C2 RU 2516109 C2 RU2516109 C2 RU 2516109C2 RU 2011151465/02 A RU2011151465/02 A RU 2011151465/02A RU 2011151465 A RU2011151465 A RU 2011151465A RU 2516109 C2 RU2516109 C2 RU 2516109C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
layer
coating
group
cyclohexyl
pvc
Prior art date
Application number
RU2011151465/02A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2011151465A (ru
Inventor
Александр Сиш
Original Assignee
Таркетт Г.Д.Л. С.А.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Таркетт Г.Д.Л. С.А. filed Critical Таркетт Г.Д.Л. С.А.
Publication of RU2011151465A publication Critical patent/RU2011151465A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2516109C2 publication Critical patent/RU2516109C2/ru

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J7/00—Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
    • C08J7/04—Coating
    • C08J7/048—Forming gas barrier coatings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J7/00—Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
    • C08J7/04—Coating
    • C08J7/0427—Coating with only one layer of a composition containing a polymer binder
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J7/00—Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
    • C08J7/04—Coating
    • C08J7/043—Improving the adhesiveness of the coatings per se, e.g. forming primers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2327/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Derivatives of such polymers
    • C08J2327/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08J2327/04—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing chlorine atoms
    • C08J2327/06—Homopolymers or copolymers of vinyl chloride
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2429/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an alcohol, ether, aldehydo, ketonic, acetal, or ketal radical; Hydrolysed polymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids; Derivatives of such polymer
    • E—FIXED CONSTRUCTIONS
    • E04—BUILDING
    • E04F—FINISHING WORK ON BUILDINGS, e.g. STAIRS, FLOORS
    • E04F15/00—Flooring
    • E04F15/02—Flooring or floor layers composed of a number of similar elements
    • E04F15/10—Flooring or floor layers composed of a number of similar elements of other materials, e.g. fibrous or chipped materials, organic plastics, magnesite tiles, hardboard, or with a top layer of other materials
    • E04F15/105—Flooring or floor layers composed of a number of similar elements of other materials, e.g. fibrous or chipped materials, organic plastics, magnesite tiles, hardboard, or with a top layer of other materials of organic plastics with or without reinforcements or filling materials
    • E—FIXED CONSTRUCTIONS
    • E04—BUILDING
    • E04F—FINISHING WORK ON BUILDINGS, e.g. STAIRS, FLOORS
    • E04F15/00—Flooring
    • E04F15/02—Flooring or floor layers composed of a number of similar elements
    • E04F15/10—Flooring or floor layers composed of a number of similar elements of other materials, e.g. fibrous or chipped materials, organic plastics, magnesite tiles, hardboard, or with a top layer of other materials
    • E04F15/107—Flooring or floor layers composed of a number of similar elements of other materials, e.g. fibrous or chipped materials, organic plastics, magnesite tiles, hardboard, or with a top layer of other materials composed of several layers, e.g. sandwich panels
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/249921—Web or sheet containing structurally defined element or component
    • Y10T428/249953—Composite having voids in a component [e.g., porous, cellular, etc.]
    • Y10T428/249986—Void-containing component contains also a solid fiber or solid particle
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/25—Web or sheet containing structurally defined element or component and including a second component containing structurally defined particles
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31551—Of polyamidoester [polyurethane, polyisocyanate, polycarbamate, etc.]
    • Y10T428/31598—Next to silicon-containing [silicone, cement, etc.] layer
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31652—Of asbestos
    • Y10T428/31663—As siloxane, silicone or silane
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31855—Of addition polymer from unsaturated monomers

Abstract

Изобретение относится к многослойным покрытиям поверхности, применяемым для внутреннего или внешнего украшения поверхности зданий или транспортных средств. Покрытие содержит PVC слой, включающий неорганические наполнители, причем указанное покрытие включает барьерный слой, содержащий поливиниловый спирт и силановое соединение, где указанное силановое соединение содержит по меньшей мере одну функциональную аминогруппу. Технический результат заключается в повышении механических характеристик покрытия. 2 н. и 14 з.п. ф-лы, 9 табл., 6 ил.

Description

Задача изобретения
Настоящее изобретение относится к многослойному покрытию поверхности на основе PVC (поливинилхлорида), содержащему барьерный слой на основе поливинилового спирта.
Предшествующий уровень техники
Декоративные покрытия поверхностей на основе поливинилхлорида (PVC) хорошо известны и широко применяются для внутреннего или внешнего украшения поверхности, такой как поверхность строения, дома или транспортного средства.
Однако такие ″PVC″ покрытия обладают тем недостатком, что они проницаемы для определенных веществ. Для того чтобы предотвратить или ограничить это явление, а также предотвратить или ограничить проникновение в покрытие грязи независимо от ее природы, предложено покрывать внешнюю поверхность верхнего и видимого слоя покрытия поверхности защитным покрытием полиуретанового типа. Однако это решение не разрешило проблему загрязнителей, присутствующих на поверхности, которую покрывают, от проникновения в покрытие, например, загрязнителей из битумной поверхности, или из адгезива, применяющегося для связывания покрытия с поверхностью. Эти загрязнители проходят сквозь различные слои покрытия поверхности, что приводит к ухудшению характеристик механической прочности и эстетичности вида покрытия.
Кроме того, для производства покрытия поверхности на основе PVC, и в частности, многослойного продукта, производство одного или более чем одного слоя покрытия включает применение PVC, переработанного из старых декоративных покрытий поверхностей. Некоторые соединения, например, пигменты, применяющиеся в декоративном слое этих переработанных покрытий, можно обнаружить в новом покрытии при использовании переработанного PVC. В случае пигментов, они приводят к ухудшению эстетичности вида и, вообще говоря, явлению пожелтения покрытия.
Для того чтобы снизить или избежать явления пожелтения и для поддержания характеристик механической прочности покрытия на основе PVC, предложено применение барьерного слоя. Вообще говоря, он представляет собой пленку или покрытие на основе полиэстера или полиамида. Поливиниловый спирт, хорошо известный благодаря своим барьерным свойствам в упаковочных пленках, не применяют в слое PVC из-за его низкого сцепления с PVC, и в особенности, к PVC слою, содержащему значительное количество минеральных наполнителей.
Обычно удвоение барьерной пленки или покрытия барьерной композиции проводят по меньшей мере на одной стороне покрытия поверхности, главным образом, между опорным слоем и слоем износа, возможно, между опорным слоем и декоративным слоем декоративного покрытия.
Если на стадии покрытия не возникают специфические проблемы, то применение пленки 10 мкм - 20 мкм толщиной обладает тем недостатком, что требуется дублирующая стадия, которая становится особенно критичной во время непрерывного производства покрытия поверхности с шириной, например, от 4 до 5 метров, в связи с тем, что такие барьерные пленки в основном, доступны только шириной 2 метра или 3,5 метра.
Кроме того, применение барьерного слоя на основе полиэстера или полиамида делает переработку покрытий на основе PVC, которые заключают указанный слой, очень трудной или даже невозможной из-за необходимости специальной обработки, которая несовместима или плохо совместима с большинством процессов переработки, включающих покрытия поверхности на основе PVC.
Цель изобретения
В настоящем изобретении предложено решение, в котором нет недостатков предшествующего уровня техники.
В настоящем изобретении предложено покрытие поверхности, содержащее барьерный слой, который представляет собой альтернативу барьерным слоям предшествующего уровня техники, и который совместим с переработкой покрытий поверхности, которые слой содержат.
Изобретение также преследует цель предложить покрытие поверхности, у которого характеристики механической прочности и эстетичность вида мало меняются со временем.
Описание изобретения
Настоящее изобретение описывает многослойное покрытие поверхности, содержащее слой на основе PVC, где указанный слой содержит неорганические наполнители, где указанное покрытие содержит барьерный слой, содержащий поливиниловый спирт, и силановое соединение, где указанное силановое соединение содержит по меньшей мере одну функциональную аминогруппу.
В соответствии с конкретными воплощениями покрытие поверхности по изобретению содержит одну или более чем одну, или любую комбинацию нескольких из следующих характеристик:
- силановое соединение имеет следующую формулу:
Figure 00000001
где R1, R2, R3 независимо друг от друга представляют собой гидроксильную группу, метоксильную группу,
R4 представляет собой (CH2)n группу,
n равно 1, 2 или 3,
R5, независимо от R1, R2, R3, представляет собой водород, линейный или циклический алкил, фенил, амидную группу или аминоэтиловую группу, имеющую формулу -C2H4-NH-R7, где R7 представляет собой водород, алкил, фенильную группу, бензильную группу или винилбензильную группу,
- силановое соединение выбрано из группы, состоящей из 3-аминопропилтриэтоксисилана, 3-аминопропилтриметоксисилана,
аминоэтиламинопропилсилантриола,
аминоэтиламинопропилтриметоксисилана,
N-(2-аминоэтил)-3-аминопропилтриметоксисилана,
N-(2-аминоэтил)-3-аминопропилметилдиметоксисилана,
N-2-(бензиламино)-этил-3-аминопропилтриметоксисилана,
N-2-(винилбензиламино)-этил-3-аминопропилтриметоксисилана,
N-циклогексиламинометилметилдиэтоксисилана,
N-циклогексиламинометилтриэтоксисилана,
N-циклогексил-3-аминопропилтриметоксисилана,
N-фениламинометилтриметоксисилана, 3-уреидопропилтриметоксисилана, винилбензиламиноэтиламинопропилтриметоксисилана,
- силановое соединение составляет от 6 масс.% до 40 масс.% от массы поливинилового спирта,
- указанное покрытие содержит опорный слой и слой износа,
- барьерный слой расположен между опорным слоем и слоем износа и/или на нижней стороне опорного слоя,
- слой на основе PVC, предпочтительно опорный слой, является вспененным,
- слой на основе PVC, предпочтительно опорный слой, является компактным,
- указанное покрытие дополнительно содержит защитный лак на основе полиуретана,
- указанное покрытие представляет собой напольное покрытие.
Настоящее изобретение также описывает способ производства покрытия поверхности по изобретению, где указанный способ включает стадию нанесения композиции, содержащей поливиниловый спирт и силановое соединение, содержащее, по меньшей мере, одну функциональную аминогруппу, чтобы образовать по меньшей мере на одном слое указанного покрытия барьерный слой.
В соответствии с конкретными воплощениями способ изготовления покрытия поверхности по изобретению включает одну или более чем одну, или любую комбинацию нескольких из следующих характеристик:
- нанесение композиции проводят путем печатания,
- нанесение композиции проводят на ширину 4 или 5 метров,
- композицию наносят для образования барьерного слоя от 0,5 мкм до 10 мкм толщиной после сушки в многослойном покрытии,
- нанесение композиции проводят на верхней поверхности и/или нижней поверхности опорного слоя многослойного покрытия,
- композицию готовят путем изготовления смеси, содержащей от 80 масс.% до 95 масс.% воды, от 5 масс.% до 20 масс.% поливинилового спирта, и, возможно, от 0,4 масс.% до 1,5 масс.% увлажнителя, смесь сначала нагревают до температуры от 90ºС до 95ºС перед добавлением в горячем состоянии силанового соединения, которое составляет от 6 масс.% до 40 масс.% (pcr) относительно количества поливинилового спирта.
Краткое описание графических материалов
На Фиг.1 схематически изображена пленка на основе PVC или невспениваемый слой, содержащий барьерный слой.
На Фиг.2 схематически изображено первое воплощение многослойного покрытия поверхности по изобретению, содержащее барьерный слой.
На Фиг.3 схематически изображено второе воплощение многослойного покрытия поверхности по изобретению, содержащее барьерный слой.
На Фиг.4 схематически изображено третье воплощение многослойного покрытия поверхности по изобретению, содержащее барьерный слой.
На Фиг.5 схематически изображено четвертое воплощение многослойного покрытия поверхности по изобретению, содержащее барьерный слой.
На Фиг.6 схематически изображено пятое воплощение многослойного покрытия поверхности по изобретению, содержащее барьерный слой.
Подробное описание изобретения
Новизну настоящего изобретения обнаруживают в применении композиции, содержащей поливиниловый спирт (PVOH) и силановое соединение, в качестве барьерного слоя для покрытия поверхности на основе PVC, который либо вспененный, либо не вспениваемый. Это может касаться, например, напольного покрытия, покрытия стен или внутренних поверхностей автомобиля.
Нанесение поливинилового спирта на PVC пленку, содержащую, кроме того, наполнители, требует, во-первых, «совместимости» с субстратом PVC, т.е., увеличения его сцепления с PVC. Модификация PVC с помощью применения адгезивов изоцианатного типа не целесообразна, поскольку это решение не только очень дорогое, но и требует обработки PVC пленки или слоя в массе, а не на поверхности. Более того, применение изоцианатов обладает тем недостатком, что создается вязкость в PVC слое и высвобождаются токсичные газы.
Неожиданно обнаружили, что композиция, содержащая поливиниловый спирт и функционализированное силановое соединение, создает хорошую адгезию на PVC пленке или слое, особенно на PVC слое, содержащем неорганические наполнители, наряду с образованием барьерного эффекта против выхода на поверхность пластификаторов и/или загрязнителей.
Композиция, которую применяют для барьерного слоя покрытия поверхности по изобретению, представляет собой водный раствор поливинилового спирта, содержащий функционализированное силановое соединение, где указанная композиция, возможно, содержит увлажнитель, причем указанный увлажнитель предпочтительно имеет полиэфирсилоксановый тип.
Композицию готовят путем изготовления смеси, содержащей от 80 масс.% до 95 масс.% воды, от 5 масс.% до 20 масс.% поливинилового спирта и, возможно, от 0,4 масс.% до 1,5 масс.% увлажнителя. Смесь сначала нагревают, например, до температуры, составляющей от 90ºС до 95ºС перед добавлением, пока горячая, например, температурой приблизительно 80ºС, к силановому соединению, которое составляет от 6 масс.% до 40 масс.% (pcr) относительно количества поливинилового спирта. Композицию перемешивают в течение приблизительно 60 минут при температуре приблизительно 95ºС.
Силановое соединение выбрано из функционализированных силановых или силанольных соединений, предпочтительно, силановых или силанольных соединений, содержащих, по меньшей мере, одну функциональную группу.
Предпочтительно, силановое соединение имеет следующую химическую формулу:
Figure 00000001
где R1, R2, R3 независимо друг от друга представляют собой гидроксильную группу, метоксильную группу или этоксигруппу,
R4 представляет собой (СН2)n группу,
n равно 1, 2 или 3,
R5 представляет собой, независимо от R1, R2, R3, водород, линейный или циклический алкил, фенил, амидную группу или аминоэтиловую группу, имеющую формулу -C2H4-NH-R7, где R7 представляет собой водород, алкил, фенильную группу, бензильную группу или винилбензильную группу
- силановое соединение выбрано из группы, состоящей из 3-аминопропилтриэтоксисилана, 3-аминопропилтриметоксисилана,
аминоэтиламинопропилсилантриола,
аминоэтиламинопропилтриметоксисилана,
N-(2-аминоэтил)-3-аминопропилтриметоксисилана,
N-(2-аминоэтил)-3-аминопропилметилдиметоксисилана,
N-2-(бензиламино)-этил-3-аминопропилтриметоксисилана,
N-2-(винилбензиламино)-этил-3-аминопропилтриметоксисилана,
N-циклогексиламинометилметилдиэтоксисилана,
N-циклогексиламинометилтриэтоксисилана,
N-циклогексил-3-аминопропилтриметоксисилана
N-фениламинометилтриметоксисилана, 3-уреидопропилтриметоксисилана, винилбензиламиноэтиламинопропилтриметоксисилана.
Примеры композиций, называемых барьерными по изобретению, приведены в таблицах 1 и 2. Пропорции компонентов приведены в масс.% относительно массы поливинилового спирта (pcr).
Таблица 1
Примеры композиций
  Т 1 2 3 4 5
ВОДА 809,1 809,1 809,1 809,1 809,1 809,1
PVOH 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0
Sil-1 0,0 6,0 12,5 20,0 30,0 40,0
Увлажнитель 9,1 9,1 9,1 9,1 9,1 9,1
Таблица 2
Примеры композиций
  Т 6 7 8 9 10
ВОДА 809,1 809,1 809,1 809,1 809,1 809,1
PVOH 100,0 100,0 100,0 100.0 100,0 100,0
Sil-2 0,0 6,0 10,0 12,5 15,0 20,0
Увлажнитель 9,1 9,1 9,1 9,1 9,1 9.1
Поливиниловый спирт представляет собой Elvanol® 90-50, Elvanol® 71-30, Elvanol® 70-75 от Dupont, или Exceval HR 3010, Exceval AQ 4104 от Kuraray.
Увлажнитель представляет собой полидиметилсилоксановый полиэфир, например, BYK®-307 от BYK, или Tego® Wet 270 от Evonik.
Силановое соединение Sil-1 представляет собой 3-аминопропилтриэтоксисилан, например, Z-6011 от Dow Corning®. Силановое соединение Sil-2 представляет собой аминоэтиламинопропилтриметоксисилан, например, Geniosil® GF9 или GF91 от Wacker, или Z-6020 от Dow Corning®.
Были также приготовлены композиции, включающие функционализированное силановое соединение, которое содержит эпоксидную группу или содержит алкильную группу, также как и композиции, включающие смесь силана, который содержит эпоксидную группу или алкильную группу, и силана, содержащего по меньшей мере одну аминогруппу (таблицы 3 и 4).
Таблица 3
Примеры композиций
  11 12 13 14 15 16
Вода 809,1 809,1 809,1 809,1 809,1 809,1
PVOH 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0
Sil-3 6,0 12,5 20,0 0,0 0,0 0,0
Sil-4 0,0 0,0 0,0 6,0 12,5 20,0
Увлажнитель 9,1 9,1 9,1 9,1 9,1 9,1
Таблица 4
Примеры композиций
  17 18 19
Вода 809,1 809,1 809,1
PVOH 100,0 100,0 100,0
Sil-3 6,25 0,0 6,25
Sil-4 0,0 6,25 6,25
Sil-2 6,25 6,25 0,0
Увлажнитель 9,1 9,1 9,1
Силановое соединение Sil-3 представляет собой глицидоксипропилтриметоксисилан, например Z6040 от Dow Coming®, a силановое соединение Sil-4 представляет собой N-октилтриэтоксисилан, например, Z6341 от Dow Corning®.
Так называемая ″барьерная″ композиция обладает тем преимуществом, что она легко наносится на PVC слой или пленку, например, с помощью печатания, глубокой печати или прибора валикового типа для нанесения покрытия. Таким образом, возможно внедрить стадию нанесения барьерного слоя в способ производства непрерывного покрытия поверхности шириной 2 метра и 4 метра, и, возможно, даже для больших ширин.
Для оценки адгезии композиции к PVC слою, содержащему или не содержащему неорганические наполнители, композицию наносят в виде монослоя на различные слои на основе PVC, затем высушивают, например в течение одной минуты при 100ºС, для того чтобы образовалась пленка приблизительно 1 мкм толщиной.
Адгезию барьерного соединения для PVC затем оценивают способом, включающим царапание продукта гребнем с шестью зубцами, затем оценивают сопротивление отслаиванию с помощью липкой ленты типа TESA® 4124. Считается, что адгезия является хорошей, когда нет следов того, что пленка отрывается с субстрата. Оценка ″1″ означает, что адгезия является хорошей, а оценка ″3″ обозначает отсутствие адгезии. В случае структуры в виде сэндвича, т.е. если барьерный слой располагается между двумя опорными слоями одинакового типа, адгезию оценивают с помощью теста на сопротивление отслаиванию в соответствии со стандартом NF EN 431. Эти результаты приведены в таблицах 5-8.
Таблица 5
Адгезия композиций из таблицы 1 на разных носителях на основе PVC
  Т 1 2 3 4 5
Опорный слой, изготовленный из переработанного PVC, содержащий наполнители 3 1 1 1 1 1
Вспениваемый опорный PVC слой, включающий наполнители 3 1 1 1 1 1
Невспениваемый опорный PVC слой, содержащий наполнители 3 2 1 1 1 1
PVC пленка, содержащая наполнители 3 1 1 1 1 1
Таблица 6
Адгезия композиций из таблицы 2 на разных носителя на основе PVC
  Т 6 7 8 9 10
Опорный слой, изготовленный из переработанного PVC, содержащий наполнители 3 1 1 1 1 1
Вспениваемый опорный PVC слой, включающий наполнители 3 2 2 1 1 1
Невспениваемый опорный PVC слой, содержащий наполнители 3 1 1 1 1 1
PVC пленка, содержащая наполнители 3 1 1 1 1 1
Таблица 7
Адгезия композиций из таблицы 2 на разных носителях на основе PVC
  11 12 13 14 15 16
Опорный слой, изготовленный из переработанного PVC, содержащий наполнители 3 3 3 3 3 3
Вспениваемый опорный PVC слой, включающий наполнители 3 3 3 3 3 3
Невспениваемый опорный PVC слой, содержащий наполнители 3 3 3 3 3 3
PVC пленка, содержащая наполнители 3 3 3 3 3 3
Таблица 8
Адгезия композиций из таблицы 3 на разных носителях на основе PVC
  17 18 19
Опорный слой, изготовленный из переработанного PVC, содержащий наполнители 3 3 3
Вспениваемый опорный PVC слой, включающий наполнители 3 3 3
Невспениваемый опорный PVC слой, содержащий наполнители 3 1 3
PVC пленка, содержащая наполнители 3 3 3
Опорный слой на основе переработанного PVC, который применяли при оценке адгезии, содержит 30 масс.% PVC, 55 масс.% неорганических наполнителей и 14 масс.% пластификаторов.
Вспениваемый опорный слой на основе PVC, который применяли при оценке адгезии, содержит 100 pcr Pevikon® PVC P682 и Pevikon® DP 2170, 117 pcr карбоната кальция (Omya BL 20), применяемого в качестве неорганического наполнителя, 2,9 pcr вспенивающего вещества, азодикарбонамида (Porofor ADCL-C2), 1,38 pcr оксида цинка (ZnO), применяемого для снижения температуры разложения вспенивающего вещества, 0,7 pcr титана RC 82, 30,3 pcr DIHP (диизогептилфталат, Jayflex 77), 26,2 pcr DIBP (диизобутилфталат, Palatinol® IC) и 14,5 pcr деароматизированного углеводорода, применяемого в качестве агента, уменьшающего вязкость (Exxsol D100), причем ″pcr″ относится к процентам по отношению к количеству PVC.
Невспениваемый опорный слой на основе PVC, применяемый при оценке адгезии, содержит 10,0 pcr Lacovyl PVC PB 1702 Н, 156 pcr неорганического наполнителя (Omya BL20), 45 pcr DIHP (Jayflex 77), 28 pcr DIBP (Palatinol IC) и 5 pcr агента, уменьшающего вязкость (Exxsol D100), причем ″pcr″ относится к процентам по отношению к количеству PVC.
PVC пленка, содержащая неорганические наполнители, которую применяли при оценке адгезии, содержит 100 pcr Evipol PVC 6030, 100 pcr карбоната кальция (Imerys Micronic P5), применяемого в качестве неорганического наполнителя, и 33 pcr DINP (диизононилфталат) пластификатора от Exxon и 6 pcr стабилизатора Lagor (Lastab S DC 1211).
При сравнении различных протестированных композиций и контрольной композиции (композиция из поливинилового спирта, не содержащая силановое соединение - композиция Т), выяснено, что композиция, содержащая функционализированное силановое соединение, содержащее по меньшей мере одну функциональную аминогруппу, дает возможность для адгезии к PVC пленке или слою, содержащему неорганические наполнители, независимо от того, является ли слой невспениваемым или вспениваемым и вспененным.
Кроме того, композиции, содержащие смесь силановых соединений, обладающих различными функциональными группами, не улучшают адгезию.
Предпочтительно, функционализированное силановое соединение содержится в количестве от 6 до 40 pcr (процентов по отношению к поливиниловому спирту). Преимущественно для невспениваемого слоя на основе PVC функционализированные силановые соединения составляют приблизительно 6 pcr, а для вспениваемого слоя на основе PVC количество функционализированных силановых соединений составляет приблизительно 20 pcr.
Изучали адгезию композиции в так называемом нанесении ″сэндвич″ между двумя опорными слоями (таблица 8). Отмечено улучшение адгезии. Для количества функционализированного силана, содержащего, по меньшей мере, одну аминную функциональную группу, 15 pcr, адгезия составляет от 0 N/50 (мм) до 23 N/50 (мм) с опорным слоем 3, изготовленным из переработанного PVC, содержащим наполнители и до 11 N/50 (мм) для невспениваемого опорного PVC слоя 3.
Таблица 8
Адгезия (при N/50 (мм)) композиций по изобретению на различные носители
Композиция Т 6 7 8 9 10
Опорный слой, изготовленный из переработанного PVC, содержащий наполнители 0 15 9 17 23 Неразделимый
Невспениваемый опорный слой, изготовленный из PVC, содержащий наполнители 0 4 4 7 11 28
Композицию по изобретению можно применять в виде монослоя, или, возможно, в виде нескольких следующих друг за другом слоев. Толщина барьерного слоя, или барьерных слоев, в покрытии поверхности предпочтительно составляет от 0,5 мкм до 10 мкм, предпочтительно от 4 мкм до 8 мкм.
Преимуществом очень тонкого барьерного слоя является то, что он позволяет PVC покрытию, которое содержит такой барьерный слой, быть совместимым с традиционными способами обработки PVC покрытий, и таким образом позволяет указанным покрытиям быть переработанными.
Так называемую композицию ″барьерный слой″ применяют по меньшей мере как один слой в многослойных покрытиях (рис.1-6). Композицию предпочтительно наносят на опорный слой 3 на основе PVC из многослойного покрытия. Декорирующий слой 5 возможно нанести на верхнюю часть опорного слоя 3 (рис.4), или на барьерный слой 2, покрывающий опорный слой 3 многослойного покрытия (рис.5). Указанный декорирующий слой может быть любым подходящим слоем, предпочтительно он представляет собой краску или пленку, содержащую одно или более чем одно художественное оформление.
Композицию барьерного слоя наносят на обратную сторону опорного слоя 3 и/или на верхнюю поверхность опорного слоя 3. Термин ″обратная сторона″ понимают как нижнюю часть опорного слоя 3, которая будет контактировать к поверхностью, на которую будет нанесено покрытие, под ″верхней поверхностью″ понимают верхнюю часть опорного слоя 3, которая будет контактировать со слоем износа 4.
Опорный слой 3 может быть вспениваемым или невспениваемым. В случае вспениваемого опорного слоя 3, указанный слой содержит один или более чем один вспенивающий агент, такой как сульфонилгидразон, например Р,Р′-оксибисбензенсульфонилгидразон, или азодикарбонамид, например Unifoam AZ ULTRA 7043 или Ultra 1050.
Барьерный слой 2 обеспечивает хорошую адгезию к PVC слою, на который его наносят, и проявляет барьерный эффект путем предотвращения миграции пластификаторов и/или загрязнителей через покрытие поверхности, а конкретнее, в направлении декорирующего слоя 5 (Фиг.4-6).
Барьерный эффект композиции оценивали с помощью испытания на присутствие смол, которое состоит из помещения жидкой смолы на обратную сторону многослойного покрытия поверхности, которое содержит барьерный слой по изобретению, который наносят влажным в количестве от 7 г/м2 до 45 г/м2. Смоле позволяют мигрировать в течение одной недели при температуре приблизительно 70ºС. Оценка от ″1″ до ″5″ присваивается в зависимости от появления пятен на обратной стороне напольного покрытия. ″1″ обозначает, что не существует разницы с покрытием поверхности без смолы, оценки от ″3″ до ″5″ обозначают, что покрытие поверхности обладает цветом, варьирующим от коричневого до черного. Результаты приведены в таблице 9.
Таблица 9
Барьерный эффект
  Без барьерного слоя Т 10 10 10 10 10
22 г/м2 7 г/м2 15 г/м2 22 г/м2 35 г/м2 45 г/м2
На обратной стороне невспениваемого опорного слоя. 5 1 4 3 1 1 1
Предпочтительно, композицию во влажном виде наносят на опорный слой в количестве от 15 г/м2 и 45 г/м2, преимущественно приблизительно 22 г/м2 или приблизительно 35 г/м2.
На покрытии поверхности барьерный слой предпочтительно обладает толщиной, по меньшей мере, от 4 мкм до 5 мкм.
Предпочтительно, многослойное покрытие поверхности также может содержать защитный лак, например на основе полиуретана, наносящийся на верхнюю поверхность слоя износа 4.
Адгезию композиции из поливинилового спирта, содержащей или не содержащей функционализированное силановое соединение, также можно улучшить с помощью применения грунтовки, которую сначала наносят на опорный слой 3. Предпочтительно, грунтовка представляет собой сополимер, включающий акриловые кислоты, например Neocryl® A 1131, или ХК 151 от DSM, полиуретановую дисперсию, например Neorez R 989 от DSM, полиизоцианатную дисперсию, например Bayhydur® VP LS 2240, или комбинацию этих соединений. Также возможно применение смеси дисперсий акриловых смол и PVC.
Обозначения:
1: Нерасширяющийся слой
2: Барьерный слой
3: Опорный слой
4: Слой износа
5: Декорирующий слой

Claims (16)

1. Многослойное покрытие поверхности, содержащее слой на основе PVC, содержащий неорганические наполнители, при этом указанное покрытие содержит барьерный слой (2), содержащий поливиниловый спирт и силановое соединение, причем указанное силановое соединение включает по меньшей мере одну функциональную аминогруппу.
2. Покрытие по п.1, где силановое соединение имеет следующую формулу:
Figure 00000002

где R1, R2, R3 независимо друг от друга представляют собой гидроксильную группу, метоксильную группу или этоксильную группу,
R4 представляет собой группу (СН2)n,
где n равно 1, 2 или 3,
R5 независимо от R1, R2, R3 представляет собой водород, линейный или циклический алкил, фенил, амидную группу или аминоэтильную группу, имеющую формулу -C2H4-NH-R7,
где R7 представляет собой водород, алкильную группу, фенильную группу, бензильную группу или винилбензильную группу.
3. Покрытие по п.1 или 2, в котором силановое соединение выбрано из группы, состоящей из 3-аминопропилтриэтоксисилана, 3-аминопропилтриметоксисилана, аминоэтиламинопропилсилантриола, аминоэтиламинопропилтриметоксисилана, N-(2-аминоэтил)-3-аминопропилтриметоксисилана, N-(2-аминоэтил)-3-аминопропилметилдиметоксисилана, N-2-(бензиламино)-этил-3- аминопропилтриметоксисилана, N-2-(винилбензиламино)-этил-3-аминопропилтриметоксисилана, N-циклогексиламинометилметилдиэтоксисилана, N-циклогексиламинометилтриэтоксисилана, N-циклогексил-3-аминопропилтриметоксисилана, N-фениламинометилтриметоксисилана, 3-уреидопропилтриметоксисилана и винилбензиламиноэтиламинопропилтриметоксисилана.
4. Покрытие по п.1, в котором силановое соединение составляет от 6 мас.% до 40 мас.% от общей массы поливинилового спирта.
5. Покрытие по п.1, которое содержит опорный слой (3) и слой износа (4).
6. Покрытие по п.5, в котором барьерный слой (2) располагается между опорным слоем (3) и слоем износа (4), и/или на нижней стороне опорного слоя (3).
7. Покрытие по п.1 или 5, в котором указанный слой на основе PVC, предпочтительно опорный слой, является вспененным.
8. Покрытие по п.1 или 5, в котором указанный слой на основе PVC, предпочтительно опорный слой, является компактным.
9. Покрытие по п.1 или 5, в котором указанное покрытие дополнительно содержит защитный лак на основе полиуретана.
10. Покрытие по п.1, в котором указанное покрытие является напольным покрытием.
11. Способ изготовления многослойного покрытия поверхности по любому из пп.1-10, включающий стадию нанесения композиции, содержащей поливиниловый спирт и силановое соединение, содержащее по меньшей мере одну функциональную аминогруппу по меньшей мере на одном из слоев указанного покрытия, для образования барьерного слоя (2).
12. Способ по п.11, в котором нанесение композиции производится путем печатания.
13. Способ по п.11 или 12, в котором нанесение композиции производят по ширине 4 или 5 метров.
14. Способ по п.11, в котором композицию наносят для образования барьерного слоя (2) толщиной, после высушивания, от 0,5 мкм до 10 мкм в многослойном покрытии.
15. Способ по п.11, в котором нанесение композиции производят на верхнюю поверхность и/или нижнюю поверхность опорного слоя (3) многослойного покрытия.
16. Способ по п.11, в котором композицию готовят путем изготовления смеси, содержащей от 80 мас.% до 95 мас.% воды, от 5 мас.% до 20 мас.% поливинилового спирта, и, возможно, от 0,4 мас.% до 1,5 мас.% увлажнителя, причем смесь сначала нагревают до 90°С-95°С, а затем добавляют, пока смесь горячая, силановое соединение, которое составляет от 6 мас.% до 40 мас.% (pcr) относительно количества поливинилового спирта.
RU2011151465/02A 2009-06-09 2009-06-09 Многослойное покрытие поверхности с барьерным слоем RU2516109C2 (ru)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PCT/EP2009/057107 WO2010142325A1 (fr) 2009-06-09 2009-06-09 Revetement de surface multicouche avec couche barriere

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2011151465A RU2011151465A (ru) 2013-07-20
RU2516109C2 true RU2516109C2 (ru) 2014-05-20

Family

ID=41800547

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2011151465/02A RU2516109C2 (ru) 2009-06-09 2009-06-09 Многослойное покрытие поверхности с барьерным слоем

Country Status (11)

Country Link
US (1) US8795827B2 (ru)
EP (1) EP2440604B1 (ru)
CN (1) CN102459431B (ru)
AU (1) AU2009347572B2 (ru)
CA (1) CA2764222C (ru)
ES (1) ES2579929T3 (ru)
PL (1) PL2440604T3 (ru)
RU (1) RU2516109C2 (ru)
SI (1) SI2440604T1 (ru)
UA (1) UA101268C2 (ru)
WO (1) WO2010142325A1 (ru)

Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA2764224C (fr) * 2009-06-09 2016-07-26 Tarkett G.D.L S.A. Revetement de surface multicouche avec couche support moussee
RU2573901C2 (ru) * 2010-10-12 2016-01-27 Таркетт Гдл Способ получения поверхностного покрытия, имеющего защитный слой
ES2503890B2 (es) 2011-06-17 2015-09-28 Berry Plastics Corporation Vaso aislante
CA3170958A1 (en) 2011-08-31 2013-03-07 Berry Plastics Corporation Polymeric material for an insulated container
TWI610806B (zh) * 2012-08-08 2018-01-11 ３Ｍ新設資產公司 障壁膜，製造該障壁膜之方法，及包含該障壁膜之物件
CN105592997A (zh) 2013-08-16 2016-05-18 比瑞塑料公司 用于绝缘容器的聚合物材料
CN109789661A (zh) * 2016-07-18 2019-05-21 博优国际集团公众有限公司 呈现出三维浮雕和装饰图像的适合作为地板或墙壁覆盖物的多层片材
US10731057B2 (en) 2017-06-02 2020-08-04 Carlisle Intangible, LLC Pressure-sensitive PVC cover strip
CA3013585A1 (en) * 2017-08-08 2019-02-08 Berry Global, Inc. Insulated container
LU102867B1 (en) 2021-10-29 2023-05-04 Tarkett Gdl Sa PVC-based multilayer surface covering with PVOH barrier

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2001081216A (ja) * 1999-09-09 2001-03-27 Dainippon Printing Co Ltd バリア性フィルムおよびそれを使用した積層材
CA2349052A1 (en) * 2000-08-11 2002-02-11 Collins & Aikman Floorcoverings, Inc. Floor covering with moisture and plasticizer barrier layer
RU2318852C2 (ru) * 2005-12-23 2008-03-10 Самсунг Электроникс Ко., Лтд Способ получения покрытий и пленок с применением органо-неорганических нанокомпозитных материалов на основе пленкообразующих органических полимеров, привитых олигосилоксановыми цепями
RU2329289C2 (ru) * 2003-05-22 2008-07-20 Ваккер Полимер Системс Гмбх Энд Ко. Кг Применение поливиниловых спиртов с функциональными силановыми группами в грунтовках для отделяемых бумажных и пленочных слоев

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6803110B2 (en) * 2001-01-22 2004-10-12 Formica Corporation Decorative laminate assembly and method for producing same
US20030072919A1 (en) * 2001-09-13 2003-04-17 Frank Watts Surface covering having differential gloss in-register and method of making
CA2764224C (fr) 2009-06-09 2016-07-26 Tarkett G.D.L S.A. Revetement de surface multicouche avec couche support moussee

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2001081216A (ja) * 1999-09-09 2001-03-27 Dainippon Printing Co Ltd バリア性フィルムおよびそれを使用した積層材
CA2349052A1 (en) * 2000-08-11 2002-02-11 Collins & Aikman Floorcoverings, Inc. Floor covering with moisture and plasticizer barrier layer
RU2329289C2 (ru) * 2003-05-22 2008-07-20 Ваккер Полимер Системс Гмбх Энд Ко. Кг Применение поливиниловых спиртов с функциональными силановыми группами в грунтовках для отделяемых бумажных и пленочных слоев
RU2318852C2 (ru) * 2005-12-23 2008-03-10 Самсунг Электроникс Ко., Лтд Способ получения покрытий и пленок с применением органо-неорганических нанокомпозитных материалов на основе пленкообразующих органических полимеров, привитых олигосилоксановыми цепями

Also Published As

Publication number Publication date
CN102459431B (zh) 2013-08-28
AU2009347572B2 (en) 2014-10-30
AU2009347572A1 (en) 2012-02-02
PL2440604T3 (pl) 2017-09-29
US8795827B2 (en) 2014-08-05
CA2764222A1 (fr) 2010-12-16
EP2440604A1 (fr) 2012-04-18
UA101268C2 (ru) 2013-03-11
WO2010142325A1 (fr) 2010-12-16
ES2579929T3 (es) 2016-08-17
EP2440604B1 (fr) 2016-03-30
CA2764222C (fr) 2015-12-01
CN102459431A (zh) 2012-05-16
RU2011151465A (ru) 2013-07-20
SI2440604T1 (sl) 2016-09-30
US20120114931A1 (en) 2012-05-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2516109C2 (ru) Многослойное покрытие поверхности с барьерным слоем
EP3119846B1 (en) Air-water barrier silicone coatings
BR112019017810A2 (pt) Composição à base de água com propriedades mecânicas aprimoradas
US9103129B2 (en) Process for the production of a surface covering having a barrier layer
RU2505560C2 (ru) Многослойное покрытие поверхности со вспененным поддерживающим слоем
EP3138871B1 (en) Polyester film and method for manufacturing same
KR100879360B1 (ko) Ｐｖｃ 코팅용 수용성 불소 도료 조성물
LU102867B1 (en) PVC-based multilayer surface covering with PVOH barrier
US20050245674A1 (en) Primer composition and bonded structure
JP2006028474A (ja) 難接着樹脂製被着体の接着方法および難接着樹脂製被着体の接着構造
BRPI0924551B1 (pt) Cobertura de superfície e método de fabricação de uma cobertura multicamada de superfície
JP6073140B2 (ja) ポリカーボネート用含フッ素樹脂水性塗料組成物およびポリカーボネート塗装物品の製造方法
EP2627696A2 (en) Process for the production of a surface covering having a top coating layer
JP2021102673A (ja) 水性外装用木材塗料