RU2495918C2 - Амфифильные водорастворимые алкоксилированные полиалкиленимины, имеющие внутренний полиэтиленоксидный блок и наружный полипропиленоксидный блок - Google Patents

Амфифильные водорастворимые алкоксилированные полиалкиленимины, имеющие внутренний полиэтиленоксидный блок и наружный полипропиленоксидный блок Download PDF

Info

Publication number
RU2495918C2
RU2495918C2 RU2010123287/05A RU2010123287A RU2495918C2 RU 2495918 C2 RU2495918 C2 RU 2495918C2 RU 2010123287/05 A RU2010123287/05 A RU 2010123287/05A RU 2010123287 A RU2010123287 A RU 2010123287A RU 2495918 C2 RU2495918 C2 RU 2495918C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
mixture
range
soluble alkoxylated
amphiphilic water
average value
Prior art date
Application number
RU2010123287/05A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2010123287A (ru
Inventor
Андреа Мисске
София Эберт
Штефан Френцель
Дитер БЕК
Франк ХЮЛЬСКЕТТЕР
Джеймс ДЭНЗАЙГЕР
Original Assignee
Басф Се
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Басф Се filed Critical Басф Се
Publication of RU2010123287A publication Critical patent/RU2010123287A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2495918C2 publication Critical patent/RU2495918C2/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L79/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon only, not provided for in groups C08L61/00 - C08L77/00
    • C08L79/02—Polyamines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G73/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
    • C08G73/02—Polyamines
    • C08G73/0206—Polyalkylene(poly)amines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G73/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
    • C08G73/02—Polyamines
    • C08G73/024—Polyamines containing oxygen in the form of ether bonds in the main chain

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)
  • Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
  • Polyethers (AREA)
  • Cosmetics (AREA)
  • Medicinal Preparation (AREA)

Abstract

Изобретение относится к амфифильным водорастворимым алкоксилированным полиалкилениминам и может применяться в качестве добавки к моющим средствам. Амфифильные водорастворимые алкоксилированные полиалкиленимины имеют внутренний полиэтиленоксидный блок, содержащий от 10 до 50 полиэтиленоксидных фрагментов и особенно таких алкоксилированных полиалкилениминов, в которых соотношение полиэтиленоксидных фрагментов и полипропиленоксидных фрагментов пропорционально квадратному корню из числа полиалкилениминовых фрагментов, присутствующих в скелете. Изобретение позволяет улучшить удаление загрязнений даже при низкой температуре стирки. 12 з.п. ф-лы, 4 пр.

Description

Настоящее изобретение касается амфифильных водорастворимых алкоксилированных полиалкилениминов, имеющих внутренний полиэтиленоксидный блок, содержащий от 20 до 50 полиэтиленоксидных фрагментов, и внешний полипропиленоксидный блок, содержащий от 10 до 50 полиэтиленоксидных фрагментов, и особенно таких алкоксилированных полиалкилениминов, в которых соотношение полиэтиленоксидных фрагментов и полипропиленоксидных фрагментов пропорционально квадратному корню из числа полиалкилениминовых фрагментов, присутствующих в скелете.
Настоящее изобретение также касается применения описанных алкоксилированных моно- или полиалкилениминов в качестве добавок, улучшающих удаление загрязнений, к моющим средствам для стирки и чистящим составам, а также к моющим средствам для стирки и чистящим составам, содержащим описанные алкоксилированные моно- или полиалкиленимины.
Помимо поверхностно-активных соединений, полимеры применяются также в качестве добавок, улучшающих удаление загрязнений, к моющим средствам для стирки и чистящим составам. Известные полимеры хорошо подходят для использования в качестве, например, диспергаторов пигментов почвы, таких как глинистые минералы или сажа, и в качестве добавок, предотвращающих повторное осаждение уже удаленных загрязнений. Однако, такие диспергаторы, особенно при низких температурах, практически неэффективны в удалении жирных загрязнений с поверхностей.
В WO-A-99/67352 описаны диспергаторы для гидрофобных загрязнений, которые совместимы с пероксидными отбеливателями, предотвращают (как утверждается) повторное осаждение удаленных в ходе стирки жирных загрязнений на очищенную ткань, и основаны на алкоксилированных полиэтилениминах, имеющих внутренний полипропиленоксидный блок и внешний, значительно больший, полиэтиленоксидный блок.
US-A-5565145 рекомендует, в качестве диспергаторов для неполярных частиц загрязнения, незаряженные алкоксилированные полиэтиленимины, которые могут содержать до 4 пропиленоксидных фрагментов на активную NH группу, непосредственно связанных с атомом азота. Однако, предпочтительными и приведенными в качестве примера являются полиэтиленимины, исключительно этоксилированные или в небольшой степени пропоксилированные, т.е. содержащие не более 1 моль пропиленоксида на NH группу.
Данные алкоксилированные полиэтиленимины тоже являются хорошими диспергаторами для гидрофильных загрязняющих пигментов, но не обеспечивают удовлетворительных результатов стирки в случае жирных пятен.
Полиэтиленимины, имеющие внутренний полиэтиленоксидный блок и внешний полипропиленоксидный блок, еще не применялись в моющих средствах для стирки или чистящих составах.
В US-A-4076497 раскрыто применение первоначально этоксилированных и впоследствии пропоксилированных полиэтилениминов, которые вводили в реакцию суммарно с 30 моль алкиленоксида, включая, по меньшей мере, 15 моль пропиленоксида на 1 моль активных NH групп, в качестве вспомогательных средств для крашения полиэфирных и целлюлозных волокон дисперсионными красками. Однако, алкиленокси-цепочки полиалкилениминов по изобретению содержат максимально 12 пропиленокси-фрагментов.
В DE-A-2227546 описаны, наряду с полиэтилениминами, имеющими обратную алкиленоксидную последовательность, также полиэтиленимины, которые первоначально были этоксилированы и затем пропоксилированы, в качестве деэмульсаторов для эмульсий сырой нефти. Однако, в сравнении с полиалкилениминами по настоящему изобретению, указанные полиэтиленимины имеют слишком высокую степень алкоксилирования, составляющую, по меньшей мере, 105 моль алкиленоксида на моль алкоксилируемых NH групп, и слишком высокое молярное соотношение пропиленоксида к этиленоксиду, находящееся в диапазоне от 1.9 до 4:1 (или, напротив, слишком низкое соотношение этиленоксида к пропиленоксиду, составляющее от 0.53 до 0.25).
В JP-A-2003-020585 описано использование алкоксилированных полиэтилениминов в способах очистки от краски. Наряду с полиэтилениминами, которые предпочтительно исключительно этоксилированы или первоначально этоксилированы и затем случайным образом алкоксилированы смесью этиленоксид/пропиленоксид, раскрыт также продукт, который имеет в своей основе полиэтиленимин со средним молекулярным весом Mw 600 и сначала вводится в реакцию с 100 молями этиленоксида и затем с 100 молями пропиленоксида на моль алкоксилируемых NH групп, и, таким образом, также содержит значительно большее количество алкиленоксида, чем в случае полиэтилениминов по настоящему изобретению.
В ЕР-А-359034 описаны вспомогательные средства для получения и стабилизации неводных дисперсий пигментов, имеющих в своей основе, по меньшей мере, два полиэтиленимина, содержащих полиалкиленоксидные блоки. Когда применяются полиэтиленимины, имеющие внешний блок из высшего алкиленоксида, они всегда представляют собой первоначально этоксилированные, и затем бутоксилированные соединения, некоторые из которых содержат небольшой промежуточный полипропиленоксидный блок. Полиэтиленимины, имеющие внутренний полиэтиленоксидный блок и внешний полипропиленоксидный блок, всегда дополнительно вводят в реакцию с, по меньшей мере, одним молем α-олефиноксида на моль активных МН-групп.
В WO 2006108856, WO 2006108857 и US 2006234895 раскрыты алкоксилированные полиэтиленимины, обеспечивающие улучшенное удаление гидрофобных загрязнений при стирке. Описанные полиэтиленимины имеют полиалкокси-цепи указанной общей длины, в комбинации с блоками этиленоксида и пропиленоксида определенного окружения и размеров. Даже несмотря на то, что описанные полимеры обеспечивают преимущество в удалении гидрофобных загрязнений и сохранении белизны, сохраняется потребность в совершенствовании.
Так, задачей настоящего изобретения является разработка новых полимеров, обладающих улучшенными свойствами для использования в качестве добавок к детергентам, для удаления гидрофобных и гидрофильных загрязнений и сохранения белизны. Такие новые полимеры должны быть пригодны для использования в составе чистящих композиций, предназначенных для удаления жирных пятен и гидрофильных загрязнений с ткани и твердых поверхностей, а также для предотвращения повторного осаждения суспендированных и эмульгированных загрязнений на поверхность ткани или твердые поверхности. Новые полимеры должны проявлять синергетическое действие с протеазами для удаления чувствительных к протеазам пятен, таких как травяные пятна. В частности, полимеры также должны хорошо удалять жирные загрязнения и предотвращать повторное осаждение загрязнений даже при низкой температуре стирки.
Так, были обнаружены смеси амфифильных водорастворимых алкоксилированных полиалкилениминов, содержащих в конденсированной форме повторяющиеся звенья формул (I), (II), (III) и (IV)
Figure 00000001
где
# в каждом случае означает связь между атомом азота и свободным связывающим положением группы А1 двух соседних повторяющихся звеньев формул (I), (II), (III) или (IV); и
где указанные переменные в каждом случае имеют следующие значения:
А1 независимо выбран из линейного или разветвленного С2-С6-алкилена;
Е независимо выбран из алкиленокси-фрагментов формулы (V)
Figure 00000002
где
* в каждом случае означает связь с атомом азота повторяющегося звена формулы (I), (II) или (IV);
А2 в каждом случае независимо выбран из 1,2-пропилена, 1,2-бутилена и 1,2-изобутилена;
А3 представляет собой 1,2-пропилен;
R в каждом случае независимо выбран из атома водорода и C1-C4-алкила;
m имеет среднее значение в диапазоне от 0 до 2;
n имеет среднее значение в диапазоне от 20 до 50; и
p представляет собой рациональное число от 10 до 50;
индивидуальные алкоксилированные полиалкиленимины состоят из 1 повторяющегося звена формулы (I), x повторяющихся звеньев формулы (II), y повторяющихся звеньев формулы (III) и y+1 повторяющихся звеньев формулы (IV), где
x и y в каждом случае имеют значение в диапазоне от 0 до 150; и
средний молекулярный вес Mw полиалкилениминного скелета в каждом случае имеет значение в диапазоне от 60 до 10000 г/моль;
и смеси продуктов их кватернизации.
Алкоксилированные полиалкиленимины по настоящему изобретению в целом получают в виде смеси различных индивидуальных алкоксилиро-ванных полиалкилениминов. Поэтому, если не указано иное, значения, диапазоны и соотношения, приведенные в описании для m, n, p, x, y и молекулярного веса (Mw) относятся к среднечисловым значениям для индивидуальных алкоксилированных полиалкилениминов, имеющихся в полученной смеси.
Вследствие своей амфифильности, алкоксилированные полиалкиленимины по настоящему изобретению имеют сбалансированное соотношение гидрофобных и гидрофильных структурных элементов, и с одной стороны являются достаточно гидрофобными для адсорбции жирных загрязнений и их удаления, совместно с поверхностно-активными соединениями и остатками моющих компонентов моющих средств для стирки и чистящих составов, и с другой стороны достаточно гидрофильны, чтобы удерживать удаленные жирные загрязнения в моющем и чистящем растворе и предотвращать их повторное осаждение на поверхность.
Существенным отличительным признаком алкоксилированных полиалкилениминов по настоящему изобретению, в сравнении с ранее описанными алкоксилированными полиалкилениминами, являются их удлиненные боковые цепи, т.е. они имеют значительно более длинные амфифильные полиалкокси-цепи и в целом большие размеры индивидуальных блоков гидрофильных полиэтиленоксидных блоков и гидрофобных полипропиленоксидных блоков. Такие более длинные боковые цепи лучше стабилизируют загрязнители в моющем или чистящем растворе. Таким образом предотвращается повторное осаждение загрязнений на очищенные предметы. Другим важным преимуществом алкоксилированных полиалкилениминов по настоящему изобретению является их улучшенный цветовой и обонятельный профиль. В то время как алкоксилированные полиалкиленимины с более короткими боковыми цепями в целом темные по цвету и имеют характерный запах, было обнаружено, что уровень обеих характеристик у алкоксилированных полиалкилениминов по настоящему изобретению значительно ниже.
Описанные эффекты достигаются для алкоксилированных полиалкилениминов по настоящему изобретению, имеющих внутренний полиэтиленоксидный блок и внешний полипропиленоксидный блок, степень этоксилирования и степень пропоксилирования, не выходящие за верхнюю или нижнюю границы особых лимитирующих значений. Было обнаружено, что особенно преимущественными характеристиками обладают алкоксилированные полиалкиленимины по настоящему изобретению, имеющие минимальное значение для соотношения полиэтиленовых блоков к полипропиленовым блокам (n/p), равное 0.6, и предпочтительно 0.8, и максимальное значение указанного соотношения (n/p) для полиалкиленового скелета согласно эмпирически найденному соотношению 1.5(x+2y+1)1/2, и предпочтительно 1.2(x+2y+1)1/2.
Алкоксилированные полиалкиленимины по настоящему изобретению имеют скелет, состоящий из атомов азота первичных, вторичных и третичных аминов, присоединенных друг к другу алкиленовыми радикалами А и расположенных в случайном порядке.
Фрагменты первичного амина, которые начинают или заканчивают главную цепь и боковые цепи полиалкилениминного скелета, и оставшиеся атомы водорода которых впоследствии замещаются алкиленокси-фрагментами,называют повторяющимися звеньями формул (I) или (IV), соответственно.
Фрагменты вторичного амина, оставшийся атом водород которых впоследствии замещается алкиленокси-фрагментами, называют повторяющимися звеньями формулы (II).
Фрагменты третичного амина, которые разветвляют главную цепь и боковые цепи, называют повторяющимися звеньями формулы (III).
Поскольку при образовании полиалкилениминного скелета может происходить циклизация, также возможно присутствие небольшого количества циклических аминовых фрагментов в скелете. Такие полиалкиленимины, содержащие циклические аминовые фрагменты, разумеется, алкоксилируются таким же образом, как полиалкиленимины, состоящие из нециклических фрагментов первичных и вторичных аминов.
Полиалкилениминный скелет, состоящий из атомов азота и групп А1, имеет средний молекулярный вес Mw от 60 до 10000 г/моль, предпочтительно от 100 до 8000 г/моль, и более предпочтительно от 500 до 6000 г/моль.
Сумма (x+2y+1) относится к общему числу алкилениминных фрагментов, присутствующих в скелете одного отдельного полиалкиленимина, и, таким образом, непосредственно относится к молекулярному весу полиалкилениминного скелета. Однако, приведенные в описании значения относятся к среднечисловому значению для всех полиалкилениминов, присутствующих в смеси.
Сумма (x+2у+2) относится к общему числу амино-групп, уприсутствующих в скелете одного отдельного полиалкиленимина.
Радикалы А1, соединяющие аминные атомы азота, могут быть одинаковыми или разными, линейными или разветвленными C2-C6-алкиленовыми радикалами, такими как 1,2-этилен, 1,2-пропилен, 1,2-бутилен, 1,2-пентандиил, 1,2-гександиил или гексаметилен. Предпочтительным разветвленным алкиленом является 1,2-пропилен. Предпочтительными линейными алкиленами являются этилен и гексаметилен. Более предпочтительным алкиленом является 1.2-этилен.
Атомы водорода в первичных и вторичных амино-группах полиалкилениминного скелета заменены на алкиленокси-фрагменты формулы (V).
Figure 00000003
В приведенной формуле, переменные предпочтительно имеют одно из приведенных ниже значений:
А2 в каждом случае выбран из 1,2-пропилена, 1,2-бутилена и 1,2-изобутилена; предпочтительно А2 представляет собой 1,2-пропилен;
А3 представляет собой 1,2-пропилен;
R в каждом случае выбран из атома водорода и C1-C4-алкила, такого как метил, этил, н-пропил, изопропил, н-бутил, изобутил и трет-бутил; предпочтительно, R представляет собой атом водорода;
Индекс m в каждом случае имеет значение от 0 до 2; предпочтительно m равен 0 или приблизительно 1; более предпочтительно m равен 0;
Индекс n имеет среднее значение в диапазоне рациональных чисел от 20 до 50, предпочтительно в диапазоне от 22 до 40, и более предпочтительно в диапазоне от 24 до 30;
Индекс р имеет среднее значение в диапазоне рациональных чисел от 10 до 50, предпочтительно в диапазоне от 11 до 40, и более предпочтительно в диапазоне от 12 до 30.
Алкиленокси-фрагменты формулы (V) можно представить как неслучайную последовательность алкоксилатных блоков, т.е. -[A2-O]m - добавляется как ближайший к атому азота повторяющегося звена формул (I), (II) или (III), -[CH2CH2O]n- добавляется вторым, и -[A3-O]р- добавляется третьим. Такая ориентация обеспечивает алкоксилированному полиалкиленимину внутренний полиэтиленоксидный блок и внешний полипропиленоксидный блок.
Значительную часть алкиленокси-фрагментов формулы (V) составляют этиленокси-фрагменты -[CH2-CH2-O)]n- и пропиленокси-фрагменты - [А3-О]p-. В числе алкиленокси-фрагментов также небольшую часть могут дополнительно составлять пропиленокси- или бутиленокси-фрагменты -[A2-O]m-, т.е. полиалкилениминный скелет, насыщенный водородными атомами, может сначала реагировать с небольшими количествами, а именно до 2 моль, особенно от 0.5 до 1.5 моль, в частности от 0.8 до 1.2 моль, пропиленоксида или бутиленоксида на 1 моль присутствующих NH-фрагментов, т.е. может становиться незначительно алкоксилированным.
Такая первоначальная модификация полиалкилениминного скелета позволяет, при необходимости, понизить вязкость реакционной смеси при алкоксилировании. Однако, данная модификация в целом не влияет на эксплуатационные характеристики алкоксилированного полиалкиленимина и, поэтому, не является предпочтительной мерой.
Алкоксилированные полиалкиленимины по настоящему изобретению могут также быть кватернизованы. Подходящая степень кватернизации составляет до 50%, в частности от 5 до 40%. Кватернизацию осуществляют, предпочтительно, введением C1-C4-алкильных групп и, предпочтительно, проводят обычным способом путем реакции с соответствующими алкилгалогенидами и диалкилсульфатами.
Кватернизация может быть полезна для адаптации алкоксилированных полиалкилениминов к конкретной применяемой композиции моющего средства для стирки и чистящего состава, и для достижения лучшей совместимости и/или фазовой устойчивости состава. Алкоксилированные полиалкиленимины предпочтительно не являются кватернизованными.
Алкоксилированные полиалкиленимины по изобретению можно получить следующим образом.
Одна предпочтительная методика состоит в проведении на первой стадии только начального алкоксилирования полиалкиленимина.
На данной стадии полиалкиленимин реагирует только с частью общего количества используемого этиленоксида, которое соответствует примерно 1 молю этиленоксида на моль NH-фрагментов, или, в случае когда полиалкиленимин сначала модифицируется пропиленоксидом или бутиленоксидом в количестве до 2 моль на моль NH-фрагментов, то сначала также реакция проводится с ≤1 моль алкиленоксида.
Данную реакцию обычно проводят в отсутствие катализатора в водном растворе при температуре от 70 до 200°C, и предпочтительно от 80 до 160°C.
Реакцию можно проводить под давлением до 10 бар, и в частности до 8 бар.
На второй стадии осуществляют дальнейшее алкоксилирование реакцией i) с оставшимся количеством этиленоксида или, в случае модификации более тяжелым алкиленоксидом на первой стадии, со всем количеством этиленоксида, и ii) с пропиленоксидом.
Дальнейшее алкоксилирование осуществляют обычно в присутствии основного катализатора. Примерами подходящих катализаторов являются гидроксиды щелочных металлов и щелочноземельных металлов, такие как гидроксид натрия, гидроксид калия и гидроксид кальция, алкоксиды щелочных металлов, в частности С1-С4-алкоксиды натрия и калия, такие как метоксид натрия, этоксид натрия и трет-бутоксид калия, гидриды щелочных металлов и щелочноземельных металлов, такие как гидрид натрия и гидрид кальция, и карбонаты щелочных металлов, такие как карбонат натрия и карбонат калия. Предпочтение отдается гидроксидам щелочных металлов и алкоксидам щелочных металлов, при этом особое предпочтение отдается гидроксиду калия и гидроксиду натрия. Типично применяемое количество основания составляет от 0.05 до 10 мас.%, в частности от 0.5 до 2 мас.%, из расчета на общее количество полиалкиленимина и алкиленоксида.
Последующее алкоксилирование можно осуществлять в самом веществе (вариант а)) или в органическом растворителе (вариант b)). Описанные ниже условия процесса можно применять как для этоксилирования, так и для последующего пропоксилирования.
В варианте а), сначала из водного раствора алкоксилированного в начальной степени полиалкиленимина, полученного на первой стадии, после добавления катализатора удаляют воду. Это можно достаточно просто осуществить нагреванием до температуры от 80 до 150°C и отгонкой воды при пониженном давлении, составляющем от 0.01 до 0.5 бар.
Последующую реакцию с алкиленоксидом обычно осуществляют при температуре от 70 до 200°C, и предпочтительно от 100 до 180°C.
Последующую реакцию с алкиленоксидом обычно осуществляют при давлении до 10 бар, и предпочтительно до 8 бар.
Время реакции при последующей реакции с алкиленоксидом в целом составляет от около 0.5 до 4 ч.
Подходящие органические растворители для варианта b) представляют собой, в частности, неполярные и полярные апротонные органические растворители. Примеры особенно подходящих неполярных апротонных растворителей включают алифатические и ароматические углеводороды, такие как гексан, циклогексан, толуол и ксилол. Примеры особенно подходящих полярных апротонных растворителей включают простые эфиры, в частности циклические простые эфиры, такие как тетрагидрофуран и диоксан, N,N-диалкиламиды, такие как диметилформамид и диметилацетамид, и N-алкиллактамы, такие как N-метилпирролидон. Разумеется, можно также применять смеси перечисленных органических растворителей. Предпочтительными органическими растворителями являются ксилол и толуол.
В варианте b), сначала из раствора, полученного на первой стадии, после добавления катализатора и растворителя, удаляют воду, что предпочтительно осуществляется отделением воды при температуре от 120 до 180°C, предпочтительно при пропускании легкого тока азота. Последующую реакцию с алкиленоксидом можно проводить так же, как в варианте а).
В варианте а), алкоксилированный полиалкиленимин получают непосредственно в самом веществе, и его можно при желании перевести в водный раствор. В варианте b), обычно удаляют органический растворитель и заменяют его водой. Разумеется, продукты можно также выделить в виде индивидуального вещества.
Алкоксилированные полиалкиленимины по настоящему изобретению, в виде 1%-ного (по весу) раствора в дистиллированной воде, имеют температуру помутнения обычно <70°C, предпочтительно <65°C. Более предпочтительно, температура помутнения находится в диапазоне от 25 до 55°C.
Алкоксилированные полиалкиленимины по настоящему изобретению прекрасно подходят для применения в качестве добавок, улучшающих удаление загрязнений, к моющим средствам для стирки и чистящим составам. Они обладают высокой растворяющей способностью, особенно в случае жирных загрязнений. Особенное преимущество обеспечивается тем, что они удаляют загрязнения даже при низкой температуре стирки.
Алкоксилированные полиалкиленимины по настоящему изобретению, в целом, можно добавлять в моющие средства для стирки и чистящие составы в количествах от 0.05 до 10 мас.%, предпочтительно от 0.1 до 5 мас.%, и более предпочтительно от 0.25 до 2.5 мас.%, из расчета на общий вес применяемой композиции.
Кроме того, моющие средства для стирки и чистящие составы обычно содержат поверхностно-активные вещества и, при необходимости, дополнительные полимеры в качестве моющих средств, добавки для повышения моющего действия и дополнительные стандартные ингредиенты, например со-добавки для повышения моющего действия, комплексообразующие средства, отбеливатели, стандартизаторы, ингибиторы серения, замедлители переноса красителей, ферменты и отдушки.
Примеры
I. Получение алкоксилированных полиалкилениминов по изобретению
Пример 1: РЕ 1600+24EO/NH+16PO/NH
a)PEI600+1EO/NH
В автоклаве объемом 3.5 л нагревали до 80°C полиэтиленимин (1184.0 г, приблизительный средний Mw=600 г/моль) и воду (205.0 г). Автоклав три раза заполняли азотом до давления 5 бар. После повышения температуры до 120°C порциями добавляли этиленоксид (908.7 г). Давление повышали до 7 бар. Для доведения реакции до конца, смесь оставляли на 2 ч при 120°C. Давление азота над реакционной смесью стравливали, и удаляли летучие компоненты в вакууме при 70°C. Данная методика дает 2305 г 91%-ного (по весу) водного раствора полиэтиленимина, алкоксилированного 1 молем этиленоксида на 1 моль NH-связи, в виде желтой вязкой жидкости. Титр амина: 11.22 ммоль/г; pH (1%-ного по весу водного раствора): 11.06.
b) PEI 600+24EO/NH
В автоклаве объемом 2 л полученный в примере 1.а) водный раствор (108.6 г) и водный раствор гидроксида калия (50 мас.%, 2.9 г) нагревали до 80°C. Автоклав три раза заполняли азотом до давления 5 бар. Из реакционной смеси удаляли воду при 120°C и давлении 10 мбар в течение 2 ч. После продувки автоклава азота повышали температуру до 145°C и порциями добавляли этиленоксид (1329.9 г). Давление повышали до 5 бар. Для доведения реакции до конца, смесь оставляли на 3 ч при 120°C. Давление азота над реакционной смесью стравливали, и удаляли летучие компоненты в вакууме при 70°C. Данная методика дает 1428 г полиэтиленимина, алкоксилированного 24 молями этиленоксида на 1 моль NH-связи, в виде желто-коричневой вязкой жидкости. Титр амина: 0.82 ммоль/г; pH (1%-ного по весу водного раствора): 10.6.
c) PEI 600+24EO/NH+16PO/NH
В автоклаве объемом 2 л, 460.9 г алкоксилированного полиэтиленимина, полученного в примере 1.b), нагревали до 80°C и три раза заполняли азотом до давления 5 бар. После повышения температуры до 140°C, порциями добавляли пропиленоксид (389.1 г). Давление повышали до 5 бар. Для доведения реакции до конца, смесь оставляли на 5 ч при 140°C. Давление азота над реакционной смесью стравливали, и удаляли летучие компоненты в вакууме при 70°C. Данная методика дает 838 г полиэтиленимина, содержащего 24 моль этиленоксида и 16 моль пропиленоксида на 1 моль МН-связи, в виде желтой вязкой жидкости. Титр амина: 0.59 ммоль/г; pH 1%-ного по весу водного раствора: 9.7; йодное число чистого соединения: 7.9.
Пример 2: PEI 600+24EO/NH+24PO/NH
а) PEI 600+24EO/NH+24PO/NH
В автоклаве объемом 2 л, алкоксилированный полиэтиленимин, полученный в примере 1.b) (341.3 г), нагревали до 80°C. Автоклав три раза заполняли азотом до давления 5 бар. После повышения температуры до 140°C, порциями добавляли пропиленоксид (425.5 г). Давление повышали до 6 бар. Для доведения реакции до конца, смесь оставляли на 5 ч при 140°C. Давление азота над реакционной смесью стравливали, и удаляли летучие компоненты в вакууме при 80°C. Данная методика дает 780 г полиэтиленимина, алкоксилированного 24 молями этиленоксида и 24 молями пропиленоксида на 1 моль NH-связи, в виде желтой вязкой жидкости. Титр амина: 0.36 ммоль/г; pH (1%-ного по весу водного раствора): 9.1; йодное число (чистое соединение, 40°C): 7.3.
Пример 3: DETA+24EO/NH+24PO/NH
a) DETA+1 EO/NH
В автоклаве объемом 2 л нагревали до 70°C диэтилентриамин (381.8 г) и воду (19.1 г). Автоклав три раза заполняли азотом до давления 5 бар. После повышения температуры до 90°C, порциями добавляли этиленоксид (814 г). Давление повышали до 3 бар. Для доведения реакции до конца, смесь оставляли на 2 ч при 90°C. Давление азота над реакционной смесью стравливали, и удаляли летучие компоненты в вакууме при 70°C. Данная методика дает 1180 г диэтилентриамина, алкоксилированного 1 молем этиленоксида на 1 моль NH-связи, в виде желтой вязкой жидкости.
b) DETA+24EO/NH
В автоклаве объемом 2 л, полученный в примере 3. а) диэтилентриамин, алкоксилированный 1 молем этиленоксида на 1 моль NH-связи (79.7 г), и водный раствор гидроксида калия (50 мас.%, 2.9 г) нагревали до 80°C. Автоклав три раза заполняли азотом до давления 5 бар. Из реакционной смеси удаляли воду при 100°C и давлении 10 мбар в течение 2 ч. После продувки автоклава азотом, температуру повышали до 120°C, и порциями добавляли этиленоксид (1266.1 г). Давление повышали до 5 бар. Для доведения реакции до конца, смесь оставляли на 3 ч при 120°C. Давление азота над реакционной смесью стравливали, и удаляли летучие компоненты в вакууме при 80°C. Данная методика дает 1366 г диэтилентриамина, алкоксилированного 24 молями этиленоксида на 1 моль NH-связи, в виде коричневого твердого вещества. Титр амина: 0.58 ммоль/г; pH (1%-ного по весу водного раствора): 10.4
с) DETA+24EO/NH+24PO/NH
В автоклаве объемом 2 л, полученный в примере 3. b) диэтилентриамин, алкоксилированный 24 молями этиленоксида на 1 моль МН-связи (310.6 г), нагревали до 80°C. Автоклав три раза заполняли азотом до давления 5 бар. После продувки автоклава азотом, температуру повышали до 140°C, и порциями добавляли пропиленоксид (396.7 г). Давление повышали до 4 бар. Для доведения реакции до конца, смесь оставляли на 5 ч при 140°C. Давление азота над реакционной смесью стравливали, и удаляли летучие компоненты в вакууме при 80°C. Данная методика дает 705 г диэтилентриамина, алкоксилированного 24 молями этиленоксида и 24 молями пропиленоксида на 1 моль МН-связи, в виде светло-коричневого твердого вещества. Титр амина: 0.26 ммоль/г; pH (1%-ного по весу водного раствора): 10.0. Йодное число (чистое вещество, 40°C): 2.9.
Пример 4: Гексаметилендиамин+24ЕО/МН+16РО/NH
а) Гексаметилендиамин+1EO/NH
В автоклаве объемом 2 л нагревали до 70°C гексаметилендиамин (527 г) и воду (26.5 г). Автоклав три раза заполняли азотом до давления 5 бар. После повышения температуры до 90°C, порциями добавляли этиленоксид (800 г). Давление повышали до 6 бар. Для доведения реакции до конца, смесь оставляли на 3 ч при 90°C. Давление азота над реакционной смесью стравливали, и удаляли летучие компоненты в вакууме при 70°C. Данная методика дает 1356 г гексаметилендиамина, алкоксилированного 1 молем этиленоксида на 1 моль МН-связи, в виде светло-желтого твердого вещества. Титр амина: 6.70 ммоль/г.
b) Гексаметилендиамин+24ЕО/МН+16РО/МН
В автоклаве объемом 2 л полученный в примере 4. а) гексаметилендиамин, алкоксилированный 1 молем этиленоксида на 1 моль МН-связи (45.0 г), и водный раствор гидроксида калия (50 мас.%, 1.4 г) нагревали до 80°C. Автоклав три раза заполняли азотом до давления 5 бар. Из реакционной смеси удаляли воду при 100°C и давлении 10 мбар в течение 2 ч. После продувки автоклава азотом, температуру повышали до 120°C, и порциями добавляли этиленоксид (623.2 г). Давление повышали до 6 бар. Для доведения реакции до конца, смесь оставляли на 3 ч при 120°C. После повышения температуры до 140°C порциями добавляли пропиленоксид (571.5 г). Давление повышали до 6 бар. Для доведения реакции до конца, смесь оставляли на 5 ч при 140°C. Давление азота над реакционной смесью стравливали, и удаляли летучие компоненты в вакууме при 80°C. Данная методика дает 1250 г гексаметилендиамина, алкоксилированного 24 молями этиленоксида и 16 молями пропиленоксида на 1 моль МН-связи, в виде желто-светло-коричневого твердого вещества. Титр амина: 0.25 ммоль/г; pH (1%-ного по весу водного раствора): 10.3. Йодное число (чистое вещество, 40°C): 1.3.

Claims (13)

1. Смесь амфифильных водорастворимых алкоксилированных полиалкилениминов для применения в качестве добавок, улучшающих удаление загрязнений, к моющим средствам для стирки и чистящим составам, причем алкоксилированные полиалкиленимины содержат в конденсированной форме повторяющиеся звенья формул (I), (II), (III) и (IV)
Figure 00000004

где # в каждом случае означает связь между атомом азота и свободным связывающим положением группы А1 двух соседних повторяющихся звеньев формул (I), (II), (III) или (IV); и
где указанные переменные в каждом случае имеют следующие значения:
А1 независимо выбирается из линейного или разветвленного С2-С6-алкилена;
Е независимо выбирается из алкиленокси-фрагментов формулы (V)
Figure 00000005

где * в каждом случае означает связь с атомом азота повторяющегося звена формулы (I), (II) или (IV);
А2 в каждом случае независимо выбирается из 1,2-пропилена, 1,2-бутилена и 1,2-изобутилена;
А3 представляет собой 1,2-пропилен;
R в каждом случае независимо выбирается из атома водорода и C1-С4-алкила;
m имеет среднее значение в диапазоне от 0 до 2;
n имеет среднее значение в диапазоне от 22 до 50; и
p имеет среднее значение в диапазоне от 12 до 50;
индивидуальные алкоксилированные полиалкиленимины состоят из 1 повторяющегося звена формулы (I), x повторяющихся звеньев формулы (II), у повторяющихся звеньев формулы (III) и у+1 повторяющихся звеньев формулы (IV), где
х и у в каждом случае имеют значение в диапазоне от 0 до 150; и средний молекулярный вес Mw полиалкилениминного скелета в каждом случае имеет значение в диапазоне от 60 до 10000 г/моль;
и смеси продуктов их кватернизации.
2. Смесь амфифильных водорастворимых алкоксилированных полиалкилениминов по п.1, в которой соотношение n к p имеет среднее значение в интервале от 0,6 до 1,5(х+2у+1)1/2.
3. Смесь амфифильных водорастворимых алкоксилированных полиалкилениминов по п.2, в которой соотношение n к p имеет среднее значение в интервале от 0,8 до 1,2(х+2у+1)1/2.
4. Смесь амфифильных водорастворимых алкоксилированных полиалкилениминов по п.1, в которой m равно 0.
5. Смесь амфифильных водорастворимых алкоксилированных полиалкилениминов по п.1, в которой n имеет среднее значение в диапазоне от 22 до 40.
6. Смесь амфифильных водорастворимых алкоксилированных полиалкилениминов по п.5, в которой n имеет среднее значение в диапазоне от 24 до 30.
7. Смесь амфифильных водорастворимых алкоксилированных полиалкилениминов по п.1, в которой р имеет среднее значение в диапазоне от 12 до 40.
8. Смесь амфифильных водорастворимых алкоксилированных полиалкилениминов по п.7, в которой р имеет среднее значение в диапазоне от 12 до 30.
9. Смесь амфифильных водорастворимых алкоксилированных полиалкилениминов по п.1, в которой А1 представляет собой этилен.
10. Смесь амфифильных водорастворимых алкоксилированных полиалкилениминов по п.1, в которой R представляет собой атом водорода.
11. Смесь амфифильных водорастворимых алкоксилированных полиалкилениминов по п.1, в которой молекулярный вес Mw полиалкилениминного скелета имеет среднее значение в диапазоне от 100 до 8000 г/моль.
12. Смесь амфифильных водорастворимых алкоксилированных полиалкилениминов по п.11, в которой молекулярный вес Mw полиалкилениминного скелета имеет среднее значение в диапазоне от 500 до 6000 г/моль.
13. Смесь амфифильных водорастворимых алкоксилированных полиалкилениминов по любому из пп.1-12, в которой кватернизованы до 50% имеющихся атомов азота.
RU2010123287/05A 2007-11-09 2008-11-07 Амфифильные водорастворимые алкоксилированные полиалкиленимины, имеющие внутренний полиэтиленоксидный блок и наружный полипропиленоксидный блок RU2495918C2 (ru)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP07120395.4 2007-11-09
EP07120395 2007-11-09
PCT/EP2008/065112 WO2009060059A2 (en) 2007-11-09 2008-11-07 Amphiphilic water-soluble alkoxylated polyalkyleneimines having an inner polyethylene oxide block and an outer polypropylene oxide block

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2010123287A RU2010123287A (ru) 2011-12-20
RU2495918C2 true RU2495918C2 (ru) 2013-10-20

Family

ID=40626255

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2010123287/05A RU2495918C2 (ru) 2007-11-09 2008-11-07 Амфифильные водорастворимые алкоксилированные полиалкиленимины, имеющие внутренний полиэтиленоксидный блок и наружный полипропиленоксидный блок

Country Status (17)

Country Link
US (1) US8318653B2 (ru)
EP (1) EP2209837B1 (ru)
JP (1) JP5586471B2 (ru)
KR (1) KR101583389B1 (ru)
CN (1) CN101855272A (ru)
AR (1) AR069243A1 (ru)
AU (1) AU2008324178A1 (ru)
BR (1) BRPI0819203B1 (ru)
CA (1) CA2702921C (ru)
CL (1) CL2008003335A1 (ru)
ES (1) ES2758756T3 (ru)
MX (1) MX2010004654A (ru)
PL (1) PL2209837T3 (ru)
RU (1) RU2495918C2 (ru)
TW (1) TW200936645A (ru)
WO (1) WO2009060059A2 (ru)
ZA (1) ZA201004109B (ru)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2798827C2 (ru) * 2018-09-11 2023-06-28 Басф Се Композиция для ухода за тканью, содержащая гидрофобно модифицированный полиалкиленимин в качестве фиксирующего цвет полимера

Families Citing this family (56)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2291501B1 (en) * 2007-11-09 2014-05-07 The Procter & Gamble Company Cleaning compositions with amphiphilic water-soluble polyalkylenimines having an inner polyethylene oxide block and an outer polypropylene oxide block
US8475538B2 (en) 2008-08-11 2013-07-02 Basf Se Method for gently aftertreating dyed textiles
US8486427B2 (en) 2011-02-11 2013-07-16 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Wipe for use with a germicidal solution
KR20150013274A (ko) * 2012-05-11 2015-02-04 바스프 에스이 높은 에톡시화도를 가진 4차화된 폴리에틸렌이민
US8754027B2 (en) 2012-05-11 2014-06-17 Basf Se Quaternized polyethulenimines with a high ethoxylation degree
BR112014027872B1 (pt) * 2012-05-11 2020-11-24 Basf Se polietilenoimina etoxilada, e, uso de um polímero de polialquilenimina etoxilada solúvel em água
PL2662436T3 (pl) 2012-05-11 2018-02-28 The Procter And Gamble Company Kompozycja detergentu
US8623806B2 (en) 2012-05-11 2014-01-07 The Procter & Gamble Company Liquid detergent composition for improved shine
US8759271B2 (en) 2012-05-11 2014-06-24 The Procter & Gamble Company Liquid detergent composition for improved shine
US9068147B2 (en) 2012-05-11 2015-06-30 Basf Se Quaternized polyethylenimines with a high quaternization degree
EP2850166B1 (en) * 2012-05-16 2015-10-21 Unilever PLC Laundry detergent compositions comprising polyalkoxylated polyethyleneimine
PL2961822T3 (pl) 2013-02-28 2017-09-29 Basf Se Preparaty, ich zastosowanie jako środków do zmywania naczyń lub do wytwarzania środków do zmywania naczyń i ich wytwarzanie
RU2653364C2 (ru) 2013-02-28 2018-05-08 Басф Се Водные составы, их получение и их применение для очищения твердых поверхностей
PL3039109T3 (pl) * 2013-08-26 2018-01-31 Procter & Gamble Kompozycje zawierające alkoksylowane poliaminy o niskiej temperaturze topnienia
ES2703952T3 (es) * 2013-08-26 2019-03-13 Basf Se Polietilenimina alcoxilada con un punto de fusión bajo
DK3046973T3 (en) 2013-09-17 2017-02-13 Unilever Nv dye Polymer
CN105531328B (zh) * 2013-09-17 2017-04-12 荷兰联合利华有限公司 染料聚合物
EP2940115B1 (en) * 2014-04-30 2018-10-17 The Procter and Gamble Company Cleaning composition
US9845445B2 (en) 2014-05-12 2017-12-19 The Procter & Gamble Company Cleaning compositions comprising alkoxylated polyalkyleneimine, organomodified silicone and silixane-based diluent
EP3174919B1 (en) 2014-07-30 2019-12-11 Basf Se Amphiphilic star-like polyether
CN106715665B (zh) * 2014-09-25 2019-10-01 宝洁公司 包含含磺酸根基团的聚合物的衣物洗涤剂和清洁组合物
BR112017013472B1 (pt) 2014-12-23 2022-07-12 Basf Se Composição
EP3250628B1 (en) 2015-01-26 2018-11-14 Basf Se Polyetheramines with low melting point
CN107208000B (zh) 2015-02-13 2019-09-27 荷兰联合利华有限公司 液体洗衣组合物
BR112017016809A2 (pt) 2015-02-13 2018-04-03 Unilever Nv formulação de detergente líquido para a lavagem de roupas e método caseiro para lavagem de roupas
BR112017016810A2 (pt) 2015-02-13 2018-04-03 Unilever Nv formulação de detergente líquido e método caseiro para lavagem de roupas
AU2016301052A1 (en) * 2015-07-30 2018-02-08 Basf Se Compositions containing polyanion, ethoxylated cationic polymer and phyllosilicates for improved oxygen barrier coatings
EP3162878A1 (en) * 2015-10-29 2017-05-03 The Procter and Gamble Company Liquid detergent composition
ES2718380T3 (es) * 2015-10-29 2019-07-01 Procter & Gamble Composición detergente líquida
US20190031904A1 (en) 2016-01-22 2019-01-31 Basf Se Universal pigment preparations for point-of-sale use
WO2017125290A1 (en) 2016-01-22 2017-07-27 Basf Se Dispersant composition
EP3257930A1 (en) 2016-06-17 2017-12-20 The Procter and Gamble Company Cleaning pouch
EP3342849B1 (en) * 2016-12-28 2024-06-19 The Procter & Gamble Company Water-soluble unit dose article comprising ethoxylated polyethyleneimine
US20180179478A1 (en) * 2016-12-28 2018-06-28 The Procter & Gamble Company Water-soluble unit dose article comprising zwitterionic polyamine
EP3583263B1 (en) * 2017-02-14 2024-04-10 Basf Se Alkoxylated-polyethylenimine and composition containing the same
JP6556318B2 (ja) * 2017-12-06 2019-08-07 花王株式会社 繊維製品用洗浄剤組成物
WO2020000167A1 (en) * 2018-06-26 2020-01-02 The Procter & Gamble Company Liquid laundry detergent composition
JP2019104924A (ja) * 2019-02-19 2019-06-27 ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニーＴｈｅ Ｐｒｏｃｔｅｒ ＆ Ｇａｍｂｌｅ Ｃｏｍｐａｎｙ 抗菌洗浄組成物
BR112021016827A2 (pt) 2019-03-15 2021-10-19 Basf Se Polialquileno imina alcoxilada ou poliamina alcoxilada, uso da polialquileno imina alcoxilada ou da poliamina alcoxilada, e, processo para a preparação de uma polialquileno imina alcoxilada ou uma poliamina alcoxilada
EP3725756A2 (en) 2019-04-18 2020-10-21 Basf Se Compositions with improved urease-inhibiting effect comprising amines, or colorants, and an adduct of the three compounds n-(n-butyl) thiophosphoric acid triamide (nbpt), urea, and formaldehyde
US20220411582A1 (en) * 2019-09-20 2022-12-29 Basf Se Polyalkyleneimine-based polymers containing polyether chains
EP3862412A1 (en) 2020-02-04 2021-08-11 The Procter & Gamble Company Detergent composition
CN115135693B (zh) * 2020-02-21 2024-08-27 巴斯夫股份公司 具有改善的生物降解能力的烷氧基化多胺
WO2021254828A1 (en) 2020-06-17 2021-12-23 Basf Se Amphiphilic alkoxylated polyethylene/-propylene imine copolymers for multi-benefit detergent formulations
EP3974504B1 (en) 2020-09-29 2023-07-26 The Procter & Gamble Company Automatic dishwashing cleaning composition
MX2023007483A (es) 2020-12-23 2023-07-05 Basf Se Nuevas polialquileniminas alcoxiladas o poliaminas alcoxiladas.
MX2023006625A (es) 2020-12-23 2023-07-04 Procter & Gamble Poliaminas alcoxiladas anfifilicas y sus usos.
CN116323751A (zh) 2020-12-23 2023-06-23 巴斯夫欧洲公司 两亲性烷氧基化聚烯亚胺或烷氧基化聚胺
JP2024531330A (ja) 2021-08-19 2024-08-29 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア 修飾アルコキシル化オリゴアルキレンイミン及び修飾アルコキシル化オリゴアミン
WO2023021101A1 (en) 2021-08-19 2023-02-23 Basf Se Modified alkoxylated polyalkylene imines
JP2024531328A (ja) 2021-08-19 2024-08-29 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア 工程ａ）～ｄ）を含むプロセスによって得ることが可能な修飾アルコキシル化ポリアルキレンイミン及び修飾アルコキシル化ポリアミン
JP2024531324A (ja) 2021-08-19 2024-08-29 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア 修飾アルコキシル化ポリアルキレンイミン又は修飾アルコキシル化ポリアミン
WO2023117494A1 (en) 2021-12-20 2023-06-29 Basf Se Polypropylene imine polymers (ppi), their preparation, uses, and compositions comprising such ppi
WO2024175401A1 (en) 2023-02-21 2024-08-29 Basf Se Modified alkoxylated polyalkylene imines or modified alkoxylated polyamines
WO2024175407A1 (en) 2023-02-21 2024-08-29 Basf Se Modified alkoxylated polyalkylene imines or modified alkoxylated polyamines
WO2024175409A1 (en) 2023-02-21 2024-08-29 Basf Se Modified hyperbranched alkoxylated polyalkylene imines

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4076497A (en) * 1975-02-01 1978-02-28 Basf Aktiengesellschaft Continuous dyeing of polyester fibers and cellulose fibers
SU667152A3 (ru) * 1972-06-07 1979-06-05 Басф Аг (Фирма) Способ обезвоживани нефти
EP0359034A1 (en) * 1988-08-31 1990-03-21 Dai-Ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd. Dispersant for nonaqueous systems
US6075000A (en) * 1997-07-02 2000-06-13 The Procter & Gamble Company Bleach compatible alkoxylated polyalkyleneimines
CA2604873A1 (en) * 2005-04-15 2006-10-19 Basf Aktiengesellschaft Amphiphilic water-soluble alkoxylated polyalkylenimines with an internal polyethylene oxide block and an external polypropylene oxide block

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH062222B2 (ja) * 1988-11-07 1994-01-12 第一工業製薬株式会社 分散剤
PE6995A1 (es) 1994-05-25 1995-03-20 Procter & Gamble Composicion que comprende un polimero de polialquilenoamina etoxilado propoxilado como agente de separacion de sucio
US6127331A (en) * 1998-06-23 2000-10-03 The Procter & Gamble Company Laundry compositions comprising alkoxylated polyalkyleneimine dispersants
US6156720A (en) * 1998-06-23 2000-12-05 Basf Aktiengesellschaft Propoxylated/ethoxylated polyalkyleneimine dispersants
JP2003020585A (ja) 2001-07-10 2003-01-24 Nippon Shokubai Co Ltd 脱墨剤組成物および脱墨方法
WO2006113315A2 (en) * 2005-04-15 2006-10-26 The Procter & Gamble Company Liquid laundry detergent compositions with improved stability and transparency
PL1869155T3 (pl) 2005-04-15 2011-03-31 Procter & Gamble Ciekłe kompozycje detergentu do prania ze zmodyfikowanymi polimerami polietylenoiminy oraz enzymem lipazy
CA2643107A1 (en) 2006-03-01 2007-09-07 Basf Se Use of rylenes as markers for liquids
WO2007104685A1 (de) 2006-03-15 2007-09-20 Basf Se Verwendung von aryl- oder alkyloxy-substituierten phthalocyaninen als markierungsstoffe für flüssigkeiten
BRPI0711719B1 (pt) 2006-05-31 2019-12-10 Procter & Gamble composições de limpeza ou detergente para lavagem de roupas com polímeros de enxerto anfifílico à base de óxidos de polialquileno e ésteres vinílicos, bem como implemento de limpeza

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SU667152A3 (ru) * 1972-06-07 1979-06-05 Басф Аг (Фирма) Способ обезвоживани нефти
US4076497A (en) * 1975-02-01 1978-02-28 Basf Aktiengesellschaft Continuous dyeing of polyester fibers and cellulose fibers
EP0359034A1 (en) * 1988-08-31 1990-03-21 Dai-Ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd. Dispersant for nonaqueous systems
US6075000A (en) * 1997-07-02 2000-06-13 The Procter & Gamble Company Bleach compatible alkoxylated polyalkyleneimines
CA2604873A1 (en) * 2005-04-15 2006-10-19 Basf Aktiengesellschaft Amphiphilic water-soluble alkoxylated polyalkylenimines with an internal polyethylene oxide block and an external polypropylene oxide block

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2798827C2 (ru) * 2018-09-11 2023-06-28 Басф Се Композиция для ухода за тканью, содержащая гидрофобно модифицированный полиалкиленимин в качестве фиксирующего цвет полимера

Also Published As

Publication number Publication date
WO2009060059A2 (en) 2009-05-14
CN101855272A (zh) 2010-10-06
KR20100093551A (ko) 2010-08-25
PL2209837T3 (pl) 2020-02-28
US20100261634A1 (en) 2010-10-14
CA2702921A1 (en) 2009-05-14
RU2010123287A (ru) 2011-12-20
ZA201004109B (en) 2013-02-27
CA2702921C (en) 2016-06-28
BRPI0819203B1 (pt) 2018-07-03
US8318653B2 (en) 2012-11-27
AR069243A1 (es) 2010-01-06
EP2209837B1 (en) 2019-09-04
JP2011503280A (ja) 2011-01-27
BRPI0819203A2 (pt) 2015-05-05
TW200936645A (en) 2009-09-01
AU2008324178A1 (en) 2009-05-14
ES2758756T3 (es) 2020-05-06
CL2008003335A1 (es) 2010-02-12
WO2009060059A3 (en) 2009-11-26
EP2209837A2 (en) 2010-07-28
MX2010004654A (es) 2010-06-02
JP5586471B2 (ja) 2014-09-10
KR101583389B1 (ko) 2016-01-07

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2495918C2 (ru) Амфифильные водорастворимые алкоксилированные полиалкиленимины, имеющие внутренний полиэтиленоксидный блок и наружный полипропиленоксидный блок
US7999035B2 (en) Amphiphilic water-soluble alkoxylated polyalkylenimines with an internal polyethylene oxide block and an external polypropylene oxide block
RU2651574C2 (ru) Алкоксилированный полиэтиленимин с низкой температурой плавления
KR100491397B1 (ko) 알콕시화된 폴리알킬렌이민 분산제
CN113631628B (zh) 具有末端聚氧化丁烯嵌段的烷氧基化聚亚烷基亚胺或烷氧基化多胺
EP2692842B1 (en) Concentrated liquid detergent compositions
RU2705994C2 (ru) Простые полиэфирамины с низкой температурой плавления